碳五石油树脂合成技术及发展趋势
碳五石油树脂合成技术及发展趋势
５・ ０
广州化工
●
２ １ 年 ３ 卷第 ６期 ００ ８
碳 五 石 油树 脂 合 成 技 术及 发 展 趋 势
徐迪静 ， 李 伟
３５０ ） １８ ０
（ 宁波职 业技 术 学院化 工 系，浙 江 宁波
摘 要 ： 概述了 Ｃ 石油树脂种类及制备技术的发展现状以及国内外生产 ｃ 石油树脂的主要企业和产品牌号 ， 着重评述了合
成工艺及 改进合成工艺 的提高 ｃ 石油树脂质量方法 ， 通过对 ｃ 石油树脂应用 的介 绍 ， 对我 国 ｃ 石油树脂发展及应用提 出了建议 。
关键 词 ： Ｃ 石油树脂 ； 合成工艺； 技术发展； 应用
Ｓ ｎ ｈ ｓｓＴｅ ｈｎ ｌ ｇ ｎ ｖ ｌ ｐ ｅ ｔＴｒ ｎ ｆＣ５Ｐｅ ｒ ｌｕｍ ｓｎ ｙ ｔ ｅ ｉ ｃ ｏ ｏ ｙ ａ ｄ Ｄｅ ｅｏ ｍ ｎ ｅ ｄ ｏ ｔ ｏｅ Ｒｅ ｉ
Ｘ ｉ ｒ ｇ Ｗ ｉ ＵＤ — ｎ ． ｉ ｅ （ ｉｇｏＶ ｃｔ ｎ ｌ ｎ ｅｈ ｉ ｌ ｏｌ ｅ Ｚ ｅ ａ ｇＮ ｎｂ ８ ０ Ｃ ｉａ Ｎ ｎｂ ｏａｉ ａ ａ ｄＴ ｃｎｃ ｌ ｇ ， ｈｊ ｎ ｉｇｏ３ ０ ， ｈｎ ） ｏ ａＣ ｅ ｉ １ ５
Ａｂｓｒ ｃ ｔ ａ ｔ：Ｔ ｙ ｅ ａ ｄ ｓａ ｕ ｆｐ ｅ ａａ ｉｎ ｏ ｅ ｈ ｏ ｏ ｙ ｏ ｅ ｒ ｌｕ ｒ ｓｎ ｗｅ ｅ ｏ ｅ ｖｅ ｄ．Ｔｈ ｉ ｒ ｄ ・ ｈｅｔ ｐ ｎ ｔ ｔ ｓｏ ｒ ｐ ｒ ｔｏ ｆｔ ｃ ｎ ｌｇ ｆＣ５ｐ ｔｏ ｅ ｍ ｅ ｉ ｒ ｖ ｒ ｉｗｅ ｅ ｍａｎ ｐ ｏ ｕｃ ｔｏ ｕ ｉ ｅ ｓ ａ ｄ ｐ ｏ ｕ ｔｂ ａ ｓｗｅ ｅ ｉ ｔｏ ｕ ｅ ｔｈ ｍｅ ａ ｄ ａ ｒ ａ ｂ ｕ ｅｒ ｌｕｍ ｅ ｉ ｉｎ ｂ ｓｎ ｓ ｎ ｒ ｄ ｃ ｒｎｄ ｒ ｎ ｒ ｄ ｃ ｄ ａ ｏ ｎ ｂ ｏ ｄ ａ ｏ ｔＣ５ｐ ｔｏｅ ｒ ｓｎ．Ｔ ｅ ｒ ｓｏ ｙ ｔ ｅ ｉ ｈｅｒ ｍａ ｋ ｎ ｓ ｎ ｈ ｓｓ ｏ ｅ ｈ ｏ ｏ ａ ｄ ｉ ｒ ｖ ｄ ｙ ｔ ｅ ｉ ｐ ｏ ｅ ｓ ｏ ｍｐ ｏ ｅ ｈ ｑ ａ ｉ ｏ ｅ ｒ ｌｕ ｆｔ ｃ ｎ ｌｇ ｙ ｎ ｍｐ ｏ ｅ ｓ ｎ ｈ ｔ ｃ ｒ ｃ ｓ ｔ ｉ ｒ ｖ ｔ ｅ ｕ ｌ ｙ ｆ Ｃ５ ｐ ｔｏ ｅ ｍ ｒ ｓｎ ｔ ｅ ｉ ｍｅ ｈ ｄ ｔ ｏ ｗｅ ｅ ｏ ｕ ｅ ｏ ｒ ｆｃ ｓ ｄ ｎ． Ｔｈ ｏ ｇ ｈ ｎｒ ｄ ｔ ｎ ｏ ｐ ｌ ａｉ ｎ ｏ ｔｏ ｅ ｍ ｅ ｉ ｒ ｕ ｈ ｔ ｅ ｉ ｔｏ ｕｃｉ ｆａ ｐ ｉ ｔｏ ｆＣ５ｐｅｒ ｌｕ ｒ ｓｎ，ｓ ｇ ｅ ｔ ｎ ｒ ｒ ｐｏ ｅ ｂｏ ｔｔ ｅ ｅｏ ｏ ｃ ｕ ｇ ｓｉ ｓｗｅ ｅ ｐ ｏ ｓ ｄ ａ ｕ ｈｅｄ ｖ ｌｐｍｅ ｔａ ｄ ａ ｐｌ ｏ ｎ ｎ ｐ ｉ —
2023年碳五石油树脂行业市场发展现状
2023年碳五石油树脂行业市场发展现状碳五石油树脂是指以碳五为主要原料，采用聚合反应制得的一种树脂。
它具有高温稳定、耐腐蚀、抗紫外线、耐磨损等优良性能，广泛应用于航空、汽车、电子、化工等领域。
碳五石油树脂市场近年来发展迅速，下面分别从市场规模、行业竞争、应用领域和发展趋势等方面进行分析。
一、市场规模随着工业化、城市化的快速发展，碳五石油树脂市场规模逐年扩大。
据统计，全球碳五石油树脂市场规模已经超过100亿美元，预计未来几年还将保持8%-10%的年增长率。
中国碳五石油树脂市场在全球市场占比超过30%，是全球最大的产销国家之一。
二、行业竞争全球碳五石油树脂行业竞争激烈，主要的生产企业有美国Hexcel、日本Toray、德国SGL、中国南车等。
其中，Hexcel是全球碳五石油树脂市场份额最大的企业，其占据了全球市场份额的30%以上。
而在中国市场上，南车碳五石油树脂占据着制高点，其市场份额超过40%，远远超过其他国内企业。
三、应用领域碳五石油树脂广泛应用于航空、汽车、电子、化工等领域。
其中，航空和汽车是碳五石油树脂的主要应用领域。
随着世界航空业和汽车工业的迅速发展，碳五石油树脂的需求量也相应增加。
此外，随着新能源汽车的日益普及，碳五石油树脂在车身和元件方面的应用也将进一步扩大。
四、发展趋势未来几年，碳五石油树脂的发展趋势主要有以下三个方面：一是越来越多的应用领域将会使用碳五石油树脂，例如航空、汽车、电子等；二是高强度碳五石油树脂将逐步替代其他材料，例如铝、钢等；三是碳五石油树脂的智能制造技术和自动化生产线技术将得到进一步提升和应用。
总之，碳五石油树脂市场正在逐步扩大，未来几年碳五石油树脂的应用领域将进一步扩大，同时技术水平也将得到进一步提升，碳五石油树脂行业的市场发展前景十分广阔。
2023年碳五树脂行业市场发展现状
2023年碳五树脂行业市场发展现状随着全球经济的不断发展以及新兴行业的快速兴起，碳五树脂作为一种新型的合成材料，在各个领域中得到了广泛应用。
碳五树脂具有很高的强度、导热性能以及耐腐蚀性，因此在航空、航天、汽车、电子、医疗等领域都有着广泛的应用。
本文将对碳五树脂行业市场发展现状进行分析。
一、碳五树脂行业市场规模的快速增长碳五树脂行业市场规模的快速增长是未来几年内行业发展的一个显著特点。
目前，全球碳五树脂市场规模已经超过50亿美元，预计未来几年的年复合增长率将接近20％以上，市场规模也将随之扩大。
在我国，2018年中国碳五树脂市场规模已经超过100亿元，未来十年年均增长率将会达到30％以上，行业市场规模将达到300亿元以上。
二、航空航天领域是碳五树脂的重要应用领域目前，碳五树脂在航空航天领域中得到了广泛的应用。
在航空领域，碳五树脂被用于制造轻量化的飞机构件，如机翼、机身、尾翼等。
此外，碳五树脂还用于制造航空发动机及其零部件的复合材料。
在航天领域，碳五树脂被广泛应用于制造航天器结构部件，如火箭外壳、航天舱等。
因此，航空航天领域对碳五树脂的需求量将会继续增长，未来将成为行业发展的重要驱动力。
三、汽车领域是碳五树脂的新兴应用领域随着汽车工业的不断发展，碳五树脂在汽车领域中的应用也日益普及。
碳五树脂作为一种高强度、高刚度、低重量、耐热、耐腐蚀的新型材料，可以用于制造汽车的各种部件，如车身、座椅、排气管等。
此外，碳五树脂可以有效降低汽车的油耗和减少碳排放量，因此在能源节约与环保方面也具有很大的优势。
四、电子与医疗领域将成为碳五树脂应用的新重点随着电子与医疗行业的不断发展，碳五树脂在这两个领域中也有了广泛的应用。
在电子行业中，碳五树脂被用于制造高压电缆、半导体材料、液晶显示器、办公机械等部件。
在医疗领域中，碳五树脂被用于制造人工器官、病床、手术器械、医疗设备等。
因此，未来电子与医疗领域将成为碳五树脂应用的新重点。
C_5石油树脂国内外发展现状
表4 美国C5石油树脂分配 %
粘合剂类别 压敏胶粘带 包装粘合剂 建筑粘合剂 订书 、制鞋 压敏胶 一次性用品 密封条 运输 水基乳剂 ( 固体量) 合计
我国石油树脂的研制工作始于 1964 年 , 兰州合成橡胶厂以裂解焦油中 的 C5 ～C9 馏分生产石油树脂 。以后又有 中科院有机所 、中科院化学所 、上海石化 股份公司化工所 、淄博化工研究所分别
开发了 C5 系列石油树脂 。在上述研究的 基础上全国陆续建立了一些小型 C5 石 油树脂生产装置 。由于制 C5 石油树脂的 原料供应不稳定 , 加上缺乏 C5 馏分必要 的分离精制手段 , 目前除上海石化股份 公司化工所 2 500 t/ a 的间戊二烯石油树 脂外 , 大部分石油树脂采用混合 C5 馏分 为原料 ,因而产品质量较差 ,应用范围受 到了较大的限制 , 加上应用推广工作跟 不上等原因 , 至今我国 C5 石油树脂生产 能力约 0. 5 万 t/ a 。1998 年上海石化股份 公司和美国 Exxon 公司 , 扬子石化实业 公司和美国 Eastman 公司分别合资建设 2. 5 万 t/ a 和 1. 8 万 t/ a 的 C5 石油树脂 , 预计 2000 年建成投产 , 届时国内石油树 脂将呈现一个崭新的局面 。目前国内现
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选择不同的共聚单体可改进树脂的 性能 ,获得不同的专用树脂 。如与α - 甲 基苯乙烯共聚可提高树脂的粘接性能 ; 与异丁烯共聚可获得窄相对分子量分布 的树脂 ; 与环戊烯共聚则可得到高软化 点的树脂 。常用的共聚单体还有顺酐 、 萜烯 、芳香族化合物 。 3. 2 混合 C5 石油树脂
国外有关混合 C5 石油树脂的生产 报道很少 。其中美国专利 US 4250620 涉 及到混合 C5 石油树脂的生产 。目前英国 ICI 公司仍使用混合 C5 全馏分制备石油 树脂 , 国内有些生产厂家也采用此法生 产混合 C5 石油树脂 。工艺过程为 : 混合 C5 首先经过两段热处理 (热处理温度分 别是 180 ℃和 135 ℃) 使其中 CPD 的 含量降到 1 %以下 。热处理后的物料直 接进入 4 个串联管式聚合反应器 , 反应 器入口温度为 60 ℃, AlCl3 - 异丙苯络
碳5碳9石油树脂
碳5碳9石油树脂碳5碳9石油树脂是一种重要的石油基树脂，具有广泛的应用领域和重要的经济价值。
本文将从碳5碳9石油树脂的定义、制备方法、性质特点、应用领域以及市场前景等方面进行介绍。
一、碳5碳9石油树脂的定义碳5碳9石油树脂是一种由石油馏分经过聚合、脱色和脱臭等工艺制得的固体树脂。
其主要成分是碳5碳9烯烃的聚合物，具有低分子量、高黏度和良好的溶解性。
碳5碳9石油树脂的制备方法主要有聚合法和裂解法两种。
聚合法是通过将碳5碳9烯烃进行聚合反应得到树脂，裂解法则是通过将石油原料进行热解得到碳5碳9烯烃，再进行聚合得到树脂。
三、碳5碳9石油树脂的性质特点碳5碳9石油树脂具有以下性质特点：1. 软化点较高，具有良好的热稳定性；2. 具有良好的黏度和附着力，可用作涂料和胶黏剂的增稠剂；3. 具有良好的耐候性和耐化学腐蚀性，可用于制备耐候性材料；4. 具有良好的电绝缘性能，可用于电器领域；5. 具有良好的透明度和光泽，可用于制备光学材料。
四、碳5碳9石油树脂的应用领域碳5碳9石油树脂在各个领域都有广泛的应用，主要包括以下几个方面：1. 涂料工业：碳5碳9石油树脂可作为涂料的增稠剂、溶剂、稳定剂和增黏剂，提高涂料的流变性能和附着力；2. 胶黏剂工业：碳5碳9石油树脂可用作胶黏剂的增稠剂和黏合剂，提高胶黏剂的粘度和附着力；3. 印刷工业：碳5碳9石油树脂可用作印刷油墨的溶剂和稳定剂，提高油墨的流动性和附着力；4. 电子工业：碳5碳9石油树脂可用于电子封装材料、电子胶黏剂和电子绝缘材料，提高产品的性能和可靠性；5. 化妆品工业：碳5碳9石油树脂可用作化妆品的增稠剂、乳化剂和稳定剂，提高产品的质地和稳定性。
五、碳5碳9石油树脂的市场前景碳5碳9石油树脂作为一种重要的石油基树脂，在各个领域都有广泛的应用需求。
随着经济的发展和人们对产品性能要求的提高，碳5碳9石油树脂的市场前景十分广阔。
特别是在建筑、汽车、电子、化妆品等行业，碳5碳9石油树脂的应用需求将持续增长。
C5石油树脂的性能及发展趋势
２ Ｃ 分 类及应 用 ２１ Ｃ 的分 类 ．
苯 等 溶 剂 中 ， 与 Ｅ Ａ（ 可 Ｖ 乙烯 一 醋 酸 乙 烯 酯 共 聚 物 ） 聚 乙烯 等 混 溶 。 由于 Ｃ 石 油树 脂 属 于 非 结 、 ］ 晶性物 质 ， 因此 没有 一定 的熔 点 。Ｃ 石油 树脂 是 乙 ， 烯 工 业 中产 量 较 大 的 副产 品 ， 以有 效 合 理 的利 所 用 这一 石 油资源 已成 为 乙烯 生产 的重要 课题 。
快漆 膜 的干燥 速 度 ， 高 耐水 性 、 酸碱 性 以及表 提 耐 面硬 度 和光 泽 ， 有 １％ ～ ０ 加 氢石 油树 脂 的路 含 ０ ３％ 标漆 具有 足够 的耐 久性 和 良好 的热稳 定性 。
炼 油 与 化 工
１ ０
Ｒ ＦＮ Ｎ Ｎ Ｈ ＭＩ Ａ Ｄ Ｓ Ｒ Ｅ Ｉ Ｉ ＧＡ Ｄ Ｃ Ｅ Ｃ ＬＩ Ｕ Ｔ Ｙ Ｎ
为 主 要组 分 。 ３ 双 环戊 二 烯 脂 肪族 Ｃ 石 油树 脂 ， （）
以双环 戊二 烯 （ Ｃ Ｄ） 主要原 料 。 ４ 共 聚树 脂 ， ＤＰ 为 （）
又 分为 ｃ一 聚树 脂 ， ｃ共 ｃ 和其 他物质 的共 聚树 脂 ，
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ｃ
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双 环 戊 二 烯 （ Ｃ Ｄ） 其 他 物 质 的共 聚 树 脂 。 ５ ＤＰ 与 （） 加氢 改性 石油 树脂 。
Ｃ 石 油树脂 的化 学结 构式 见 图 １ 。
ＣＨ３
Ｃ 石 油 树 脂 可 分 为 ５ 。 １ 混 合 Ｃ 石 油 树 类 （）
脂 ， 料 可 采 用 经 过 初 步 分 离 或 未 经 分 离 的 混 合 原 ｃ馏 分 。２ 脂 肪 族 ｃ石 油 树 脂 ， （） ， 以浓 缩 间戊 二 烯
2024年C5石油树脂市场发展现状
2024年C5石油树脂市场发展现状概述C5石油树脂是一种重要的石油化工产品，其在橡胶、涂料、粘合剂、印刷油墨等行业中具有广泛的应用。
本文将对C5石油树脂市场的发展现状进行探讨。
市场规模C5石油树脂市场在过去几年中呈现稳定增长的趋势。
据统计数据显示，截至2020年全球C5石油树脂市场规模达到X万吨，预计到2025年将增长至Y万吨。
市场规模的增长主要受到橡胶和涂料等行业的推动。
行业应用橡胶行业C5石油树脂在橡胶行业中起到增塑剂的作用，能够改善橡胶的加工性能和性能稳定性。
目前，橡胶行业对C5石油树脂的需求量较大，该需求主要来自汽车行业和工业制品行业。
涂料行业C5石油树脂在涂料中可用作溶剂和增塑剂，能够提高涂料的附着力和流变性。
随着建筑和汽车行业的快速发展，涂料行业对C5石油树脂的需求也在不断增加。
粘合剂行业C5石油树脂在粘合剂中具有很好的黏附性和粘合性，适用于纸张、包装材料和木制品的粘合。
随着电子、食品包装等行业的不断发展，粘合剂行业对C5石油树脂的需求也在逐步扩大。
印刷油墨行业C5石油树脂在印刷油墨中可用作增塑剂和流变剂，能够提高油墨的印刷性能和抗老化性。
随着印刷行业的快速发展，印刷油墨行业对C5石油树脂的需求也在不断增加。
市场竞争C5石油树脂市场竞争激烈，主要供应商包括公司A、公司B和公司C等。
这些公司通过提供高品质的产品、拓展销售渠道和开展市场推广等手段来争夺市场份额。
此外，一些新兴企业也在加入竞争，进一步加剧了市场竞争的激烈程度。
市场趋势环保需求的增加随着全球环保意识的增强，人们对于石油化工产品的环境影响越来越关注。
未来，C5石油树脂市场将面临来自环保要求的挑战，需要提供更环保、可持续发展的产品。
技术升级和创新随着科技的发展，C5石油树脂的生产技术将不断升级和创新。
高效的生产工艺和优质的产品将成为市场竞争的关键因素。
区域市场的发展差异不同地区的市场需求和规模存在差异，C5石油树脂市场在亚洲、欧洲和北美等地区的发展情况也有所不同。
石油树脂行业现状及发展方向
国内外市场对比分析
国际市场
国际石油树脂市场呈现多元化发展格局，欧美发达国家在高端市场占据主导地位，而亚洲地区则在中低端市场具 有竞争优势。
国内市场
中国石油树脂行业在规模和技术上取得了显著进步，但在高端产品和应用领域方面与国际先进水平仍存在一定差 距。未来，随着国内企业技术创新和产业升级的加速推进，中国石油树脂行业有望在国际市场上取得更大突破。
06 政策环境及挑战应对策略
国家相关政策法规解读
石油树脂行业准入
政策
国家对于石油树脂行业的准入条 件、生产规模、技术水平等方面 有明确的规定，企业需要满足相 关标准才能进入市场。
环保政策
随着环保意识的提高，国家对于 石油树脂行业的环保要求也越来 越高，企业需要加强环保投入， 降低污染排放。
能源政策
02 原料与生产技术
主要原料及供应情况
01
石油树脂的主要原料包括石油裂解产生的C5、C9等馏分。
02
原料供应受到国际原油价格波动、炼油厂产能及政策因素的 影响。
03
随着国内炼油产能的提升和原料的多样化，原料供应稳定性 逐步提高。
生产工艺与技术水平
01 石油树脂的生产工艺主要包括热聚合、催化聚合、 引发剂引发聚合等。
竞争特点
石油树脂行业的竞争主要表现为技术竞争、 品牌竞争和成本竞争。在技术方面，企业需 要不断研发新技术、新产品，提高产品质量 和降低生产成本。在品牌方面，企业需要加 强品牌建设，提高品牌知名度和美誉度。在 成本方面，企业需要优化生产流程、提高生 产效率，降低生产成本以获取更多的市场份
额。
未来发展趋势预测
市场竞争
随着市场的发展，石油树脂行业的竞争也越来越激烈，企业需要加强品牌建设、技术创新和市场开拓等 方面的工作，提高市场竞争力。
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碳五石油树脂合成技术及发展趋势徐迪静,李 伟(宁波职业技术学院化工系,浙江 宁波 315800)摘 要:概述了C 5石油树脂种类及制备技术的发展现状以及国内外生产C 5石油树脂的主要企业和产品牌号,着重评述了合成工艺及改进合成工艺的提高C 5石油树脂质量方法,通过对C 5石油树脂应用的介绍,对我国C 5石油树脂发展及应用提出了建议。
关键词:C 5石油树脂;合成工艺;技术发展;应用Synthesis Technology and D evelop m ent T rend of C 5Petroleu m R esi nXU D i -jing,LI W ei(N ingbo Vocati o na l and Techn ica l College ,Zhejiang N i n gbo 315800,Ch i n a)Abst ract :The type and status of preparation o f techno logy of C 5petro leum resi n w ere over v ie w ed .The m a i n producti o n busi n ess and pr oduct brandsw ere intr oduced at ho m e and abr oad about C 5petroleum resi n .The re m arks on synthesis of techno l o gy and i m pr oved synthetic process to i m prove the qua lity of C 5petro leum resin m ethod w ere focused on .Through t h e i n troduction of app lication o fC 5petroleum resi n ,suggesti o ns w ere proposed about the deve l o p m ent and appli ca ti o n of C 5petro leum resin in ChinaK ey w ords :C 5petro leu m resin ;synthetic techniques ;techno l o gy deve l o pm en;t applicati o n作者简介:徐迪静(1982-),宁波职业技术学院应用化工系助教,主要研究方向:高分子材料。
C 5石油树脂是以乙烯装置副产的裂解C 5馏分为原料,进行分离聚合后制得的固态或粘稠状液态、相对分子质量低于2000的聚合物,具有酸值低、混溶性好、熔点低、粘合性好、耐水和耐化学品等特点。
根据原料的不同大致可分为以下几类:(1)混合C 5石油树脂,原料为经过初步分离或未经分离的混合C 5馏分;(2)脂肪族C 5石油树脂,以浓缩间戊二烯为主要组分;(3)双环戊二烯脂环族C 5石油树脂,以双环戊二烯(DCPD )为主要原料;(4)共聚树脂,分为C 5/C 9共聚树脂、C 5和其他物质的共聚树脂、双环戊二烯(DCPD )与其他物质的共聚树脂;(5)加氢改性石油树脂。
表l 为典型C 5石油树脂的一般特性及用途。
表1 典型C 5石油树脂的一般特性及用途C 5石油树脂品种特性用途脂肪族C 5石油树脂色浅,耐热耐候性好,软化点,与非极性聚合物相容,与极性聚合物不相容。
热熔胶、胶带及橡胶增粘等脂环族C 5石油树脂软化点高,有臭气,氧化稳定性较差,反应性好,共聚性好油墨、涂料、胶粘剂、沥青改性、橡胶增粘C 5/C 9共聚树脂极性和非极性聚合物都相容油墨、涂料胶粘剂、橡胶增粘加氢C 5石油树脂色浅,无臭,价高,氧化稳定性好胶粘剂、聚合物改性1 国内外C 5石油树脂的生产现状1.1 国外C 5石油树脂的生产发展状况石油化工的发展为石油树脂生产提供了丰富而廉价的原料,因此石油树脂在一些石油化工发达国家的生产迅速发展,如美、日、德、俄、法、英和荷兰等。
目前世界生产能力约400kt/a ,美国和日本分别约占57%和20%,欧洲约占22%。
美国主要生产厂家有Exxon 、Am oco 、P icco 、U e lsi co l 等十几家化工公司,其中最大的生产厂家是Exxon 公司,C 5石油树脂能力达到150kt /a 。
日本的生产厂家有瑞翁、三井石油化学、日本石油化学、富士兴产公司等。
西欧主要生产C 5石油树脂的公司有4家,生产能力约为80kt/a 。
国外厂商生产的C 5石油树脂主要类别见表2。
1.2 国内C 5石油树脂的生产状况我国C 5石油树脂开发研制方面起步较晚,但进展较快,中科院有机所、中科院化学所、上海石化股份公司化工所、淄博化工研究所等分别开发了C 5系列石油树脂。
目前在黑龙江、辽宁、山东、江苏等地均建立起一定规模的C 5、C 9石油树脂生产装置。
近年来上海石化股份公司和美国Exxon 公司,扬子石化实业公司和美国伊士曼公司分别合资建设的25万吨/年和18万吨/年C 5石油树脂装置的建成投产,为国内石油树脂的发展打开了一个崭新的局面。
目前我国石油树脂生产企业约50家,总生产能力在200万吨/年以上,可以生产C 5树脂、C 9树脂、C 5/C 9共聚树脂、加氢树脂,生产装置以C 9石油树脂为主,占总生产能力的70%,C 5石油树脂占30%。
大部分装置生产规模小,品种单一,产品质量不高,特别是产品色度、软化点等主要质量指标不稳定,应用范围受到了较大的限制。
目前国内现有的及在建的C 5石油树脂生产单位见表3,国内主要厂家产品指标见表4[1-2]。
表2 国外C 5石油树脂的主要类别及厂商与品牌类别生产商商品名含50%~70%间戊二烯馏分(又称间戊二烯浓缩液)的双烯/单烯聚合物H ercu les Piccotac 芳烃改性的间戊二烯浓缩液的聚合物Goodyear W i ngtack 76萜烯改性的间戊二烯浓缩液的聚合物Ariz on a Sta-tack 芳烃和萜烯改性的间戊二烯浓缩液的聚合物Ariz on a Supers t atack C 5馏分二聚后与C 9共聚East m an Eastotax C 5馏分二聚后与C 9共聚再加氢East m an Eastotac 顺酐改性的C 5树脂日本瑞翁Qu i n toneC200s选择单烯烃改性的间戊二烯浓缩液的聚合物Goodyear W i ngtack95脂环烃改性的C 5树脂Goodyear W i ngtack115未分离C 5馏分的聚合物I C I I m prez 氢化C 5树脂日本丸善M arak arez C 5乳液型树脂ExxonEscorez1.3 C 5石油树脂制备技术进展1.3.1 C 5石油树脂制备工艺过程如下:原料经预处理除去(双)环戊二烯及异戊二烯,得到间戊二烯质量分数为50%以上的原料,然后在氮气护下加入稀释剂芳烃,再加入催化剂A l C l 3.保持温度25 ,逐渐加入浓缩间戊二烯和共聚单体,控制加料速度使反应温度不超过40 ,并使反应器中固体含量为45%~50%,聚合时间为1~2h 。
聚合结束后的产物送至碱洗塔,塔顶为脱催化剂的聚合液,送往水洗塔,除去聚合液中的碱液和残留催化剂,水冼塔顶物去汽提塔和减压蒸馏塔,蒸出稀释剂、未聚合组分及低聚物,得到高相对分子质量固体石油衬脂。
选择不同的共聚单体可改进树脂的性能,获得不同的专用树脂。
如与 -甲基苯乙烯共聚可提高树脂的粘接性能;与异丁烯共聚可获得窄相对分子量分布的树脂;与环戊烯共聚则可得到高软化点的树脂。
常用的共聚单体还有顺酐、萜烯、芳香族化合物。
1.3.2 混合C 5石油树脂国外有关混合C 5石油树脂的生产报道很少。
其中美国专利U S4250620涉及到混合C 5石油树脂的生产。
目前英国ICI 公司仍使用混合C 5全馏分制备石油树脂,国内有些生产厂家也采用此法生产混合C 5石油料脂。
工艺过程为:混合C 5首先经过两段热处理(热处理温度分别是180 和135 )使其中CPD 的含量降到1%以下。
热处理后的物料直接进入4个串联管式聚合反应器,反应器入口温度为60 ,A l C l 3-异丙苯络台催化剂分4股分别加入4个反应器。
聚合物料经过脱活、洗涤、汽提和闪蒸得到浅色的石油料脂,色相为6#~10#,产品收率为35%(以总原料计)。
表3 我国C 5石油树脂生产企业生产企业生产能力/(万t/h )树脂种类技术来源备注扬子石化实业公司9.6C 5加氢石油树脂和脂肪族石油树脂美国伊士曼合资建设兰化公司12C 5加氢,C 5全分离中石化132.8大庆华科10C 520C 5加氢计划上海石化金森石油树脂有限公司15C 5、C 5/C 9共聚、DCP D (C 5加氢为2.0k t)美国Exxon 合资建设茂名石化华奥集团石油树脂有限公司8.0C 5加氢计划上海石化股份有限公司化工所2.5间戊二烯北京化工研究所江苏靖江溶剂厂2.0C 5、C 5/C 9共聚山东莘县蓝盾化工有限公司石油树脂厂5.0混合C 5河北三河市化工实验厂5.0混合C 5齐鲁鲁华化工厂1.5混合C 5上海涂料所镇海炼化11.0C 5全分离宁波新星精细化工厂0.5间戊二烯上海石化化工所上海康联公司0.5精间戊二烯上海石化精化所北京八达岭精细化工厂1.5C 5中科院化学所表4 国内主要厂家产品指标项目江苏靖江溶剂厂扬子-伊士曼大庆华科品种C 5脂肪族石油树脂C 5加氢石油树脂C 5脂肪族石油树脂软化点/ 80~105100~11580~100色度6~81~271.3.3 脱环C 5石油树脂日本特公昭57-18712是有关脱环C 5树脂的报道。
其工艺过程为:裂解C 5馏分在100 ~140 和0.5~1.5M P a 条件下热聚2~3h ,然后经过蒸馏装置将DCPD 分离。
脱除双环的C 5馏分经过A l C l 3或BF 3络台催化剂聚合反应后,得到脱环C 5石油树脂,其色相可达6#~8#。
1.3.4 C 5/C 9共聚树脂裂解C 9馏分主要含乙烯基甲苯、茚、甲基苯乙烯等不饱和芳烃化合物,在C 5成分中引入C 9,两者共聚得到的C 5/C 9石油树脂对极性聚合物的相容性改善,例如可大大改善与EVA 树脂的配伍性。
由于兼具脂肪族树脂和芳香族树脂的特性,它在多种溶剂中有良好的溶解性,并改善了脂肪族树脂的耐热性和耐候性。
C 5/C 9石油树脂是在常温下反应生成的,调节C 5与C 9的配伍比可以得到不同性能的树脂,C 9比例愈高,得到树脂的软化点和粘度愈高,溴价降低。
C 5/C 9共聚树脂的生产工艺,除需增加C 9馏分预处理获取适用的C 9馏分外,其工艺过程与C 5脂肪族石油树脂大致相同。