Boltzmann线性叠加原理和时间温度换算法则
boltzmann拟合原理

boltzmann拟合原理1.引言1.1 概述概述部分应该对本文所要讨论的主题进行简要介绍,概括其背景和重要性。
以下是一个可能的概述:概述:Boltzmann拟合原理是一种用于拟合数据的统计学方法,在各个领域的研究和应用中都得到了广泛的运用。
它的基础是Boltzmann分布原理,该原理描述了粒子在热平衡条件下的分布规律。
通过应用Boltzmann拟合方法,我们可以从实际数据中提取出与Boltzmann分布相对应的参数,进而对数据进行分析和预测。
本文旨在介绍Boltzmann拟合原理的基本概念和具体方法,分析其在实际问题中的应用及其优势。
通过深入理解Boltzmann拟合原理,我们可以更好地理解数据的分布规律,从而为科学研究和工程应用提供有力的支持。
在下文中,我们将首先介绍Boltzmann 分布原理,然后详细讨论Boltzmann拟合方法的具体步骤和应用场景,并对其在不同领域的潜在应用进行展望。
文章结构部分的内容如下:1.2 文章结构本文将分为三个主要部分来介绍Boltzmann拟合原理。
首先,我们将在"引言"部分提供对本文的概述,并描述文章的目的。
随后,在"正文"部分的"2.1 Boltzmann分布原理"中,将详细介绍Boltzmann分布原理的概念和背景知识。
我们将解释Boltzmann分布原理在统计物理学和热力学中的重要性,并介绍其在不同领域中的应用。
接着,在"2.2 Boltzmann拟合方法"中,将深入探讨Boltzmann拟合方法的原理和技术细节。
我们将介绍Boltzmann拟合方法在数据拟合和模型优化中的作用,并提供相关的实际案例和应用场景。
通过实例分析和数学推导,读者将能够理解Boltzmann拟合方法的实际操作和数学原理。
最后,在"结论"部分的"3.1 总结"中,我们将对本文进行总结,并回顾Boltzmann拟合原理的关键点和应用价值。
高分子物理名词解释

第二章名词解释1.凝聚态:根据物质的分子运动在宏观力学性能上的表现来区分为固体、液体、气体。
2.单分子链凝聚态:大分子特有现象,高分子最小单位。
3.内聚能:1mol凝聚体汽化时需要的能量,△E = CE =△HV-RT(△HV——摩尔蒸发热,RT——汽化时做膨胀功)4.晶胞:晶体结构中具有周期性排列的最小单位。
5.晶系:晶体按其几何形态的对称程度。
ler指数:是一种特殊的,以结晶学单胞三条棱为坐标系时确定的指数。
7.单晶:晶体的整体在三维方向上由同一空间格子组成。
8.球晶:浓溶液中析出或熔体中析出,在不存在应力的条件下,形成圆球形的晶体。
9.片晶厚度:结晶聚合物的长周期与结晶度的乘积。
10.结晶度:试样中结晶部分所占的质量分数或体积分数。
11.高分子链的缠结:高分子链之间形成物理交联点,构成网络结构,使分子链的运动受到周围分子的羁绊和限制。
12.聚合物液晶:一些物质的结晶结构受热熔融或被溶剂溶解后,表观上失去了固体物质的刚性,具有流动性,结构上仍保持有序结构,表现各向异性,成为固体-液体过渡状态。
13.溶致液晶:一种包含溶剂化合物在内的两种或多种化合物形成的液晶。
14.热致液晶:加热液晶物质时,形成的各向异性熔体。
15.液晶晶型:向列相(N相):完全没有平移有序手征性液晶(胆甾相,手征性近晶相)层状液晶(近晶A,近晶C )一维平移有序盘状液晶相(向列相ND)16.取向:在某种外力作用下,分子链或其他结构单元沿着外力作用方向择优排列的结构取向度:f=1/2(3cos2θ-1)(θ:分子链主轴与取向方向之间的夹角,称为取向角)17.双折射:一条入射光线产生两条折射光线的现象。
18.相容性:共混物各组分彼此相互容纳,形成宏观均匀材料的能力。
19.多组分聚合物:多组分聚合物又称高分子合金,指该体系中存在两种或两种以上不同的聚合物组分,不论组分之间是否以化学键相互连接。
20.自组装:基本结构单元(分子,纳米材料,微米或更大尺度的物质)自发形成有序结构的一种技术。
最新高分子物理名词解释24547

高分子物理名词解释24547近程结构:高分子中与结构单元相关的化学结构,包括结构单元的构造与构型远程结构:指与整个高分子链相关的结构构型:分子链中由化学键所固定的原子在空间的几何排布方式构象:分子链中单键内旋转所形成的原子或基团在空间的几何排列图像碳链高分子:高分子主链全部由碳原子组成,且碳原子之间以共价键连接而成的高分子杂链高分子:主链上除碳原子外,还有氧氮硫等其他原子存在,原子键以共价键相连接的高分子元素有机高分子:主链不含碳原子,由Si,B,P,Al,Ti,As,O等无机元素组成,侧基为有机取代基团链接异构:结构单元在分子链中因键接顺序或连接方式不同而形成的异构体序列异构:不同序列排布方式形成的键接异构体旋光异构:d型和l型旋光异构单元在分子链中排列方式不同而构成的异构体几何异构:根据内双键连接的两个碳原子上键接基团在键两侧的排列方式分出顺式和反式两种立体异构体,称为顺反异构体,也称为几何异构体全同立构:分子链中所有不对称碳原子均以相同的构型键接间同立构:分子链中的不对称碳原子分别以d型和l型交替键接无规立构:分子链中的不对称碳原子以d和l构型任意键接线性高分子:具有一维拓扑结构的线性长链,长径比大,每个分子链带有两个端基支化高分子:分子主链上带有与其化学组成相同而长短不一的支链的高分子,端基数目大于2交联网络:经交联后,分子链形成的具有一定强度的网状结构内旋转:与σ键相连的两个原子可以做相对旋转而不影响σ键电子云的分布,称为σ键的内旋转内旋转势垒:内旋转时需要消耗一定能量以克服所受的阻力,所需能量即为内旋转势垒内旋转势能差:内旋转异构体之间的势能差称为内旋转势能差静态分子链柔顺性:又称为平衡态柔顺性,指高分子链在热力学平衡条件下的柔顺性动态分子链柔顺性:指分子链在一定外界条件下,微构象从一种平衡态构象转变到另一种平衡态构象的速度或难易程度链段:如果人为的将若干个相互牵连的相邻σ键合并,看做一个相对独立的单元,即为链段均方末端距:均方末端距为末端距向量的平方按分子链构象分布求得的统计平均值均方旋转半径:均方旋转半径定义为从分子链质心到各质点的向量的平方以质点质量为权重的统计平均值伸展链:呈充分伸展的宏构象的高分子链自由连接链:假定分子链上化学键数目n相当大,各化学键之间自由连接每个键在任何方向取向的概率相等,不受键角的限制和位垒的障碍,内旋转完全自由,且分子量不占有体积自由旋转链:假定化学键在键角上的旋转是完全自由的,即每个单键可以在以键角的补角为半锥顶角的锥面上自由旋转,这种分子链模型即为自由旋转链模型等效自由连接链:将若干个相互连接的σ键合并成链段,视其为相对独立的单元,由于链段之间自由连接,高分子链可以视为以链段为统计单元的自由连接链,该模型为等效自由连接链模型Kuhn等效链段:等效自由连接链的等效结构单元是链段,也称为Kuhn等效链段Gauss链:链段数足够多,符合无规行走模型的要求,那么以链段为统计单元的分子链的构象也符合Gauss分布,称为Gauss链模型Flory特征比:定义为无扰均方末端距与自由链模型计算的均方末端距之比值凝聚态结构:在不同外部条件下,高分子链可能以无规线团构象堆砌,也可能排列整齐呈伸展链,折叠链,及螺旋链等构象,形成不同的有序晶相结构分子间作用力:主价键完全饱和的原子,仍有吸引其他分子中饱和原子的能力,这种作用力称为分子间作用力范德华力:分子间静电相互作用,主要指分子间静电引力,称为范德华力氢键:本质是氢原子参与形成的一种相当弱的化学键憎水相互作用:高分子链结构中的各类基团,可分为亲水基团和疏水基团,表面活性剂溶于水中,由于该作用,按浓度不同聚集成胶束,单层膜,双层膜,微泡体等结构内聚能密度:把一摩尔液体或固体的分子分离到分子引力范围以外所需要的能量,用于度量分子间作用力晶胞参数:分为三个边长参数和三个夹角参数,根据参数不同分为七大晶系等同周期:分子链排列时以相同结构单元重复出现的周期长度单晶:高分子链以折叠方式形成的晶片球晶:聚合物在无应力状态下从溶液或熔体结晶得到的一种最为普遍的结晶形态折叠链晶片:在一般温度场中结晶,分子链多沿晶片厚度方向反复折叠排列,形成折叠链晶片伸展链晶片:在强应力场中结晶,分子链易于沿应力方向伸展排列形成伸展链晶片纤维状晶:既有伸展链晶体又有折叠链片晶串晶:以纤维晶为结晶中心,在其周围生长出许多折叠链晶片,与纤维晶一起构成串状结构结晶度:晶区部分在聚合物总量中所占的质量分数或体积分数结晶速率:表征结晶的快慢异相成核:依靠外来杂质或加入的成核剂,或容器壁作为晶体的生长点均相成核:由热运动形成分子链局部有序,生成有一定体积而热力学稳定的晶核,晶核的化学组成与后生长的晶体相同熔点:结晶聚合物的熔点一般指晶体完全融化时的温度熔限:结晶聚合物的熔化温度范围无规线团:在非晶聚合物中,高分子链为柔性链,大量分子链以无规线团状互相穿插,缠结在一起,无局部有序结构,分子链间存在空隙,称为无规线团模型无定形态:以非晶态或非晶态占绝对优势的聚合物称为无定型聚合物取向度:材料的取向程度单轴取向:指材料只沿一个方向拉伸,分子链或链段沿拉伸方向排列双轴取向:指材料沿两个互相垂直的方向拉伸,分子链或链段处于与拉伸平面平行排列的状态,但平面内结构单元的排列可能是无序的液晶:介于液态和晶态之间的中介状态热致性液晶:由于温度导致分子运动能力变化,在液固相变过程中形成的中间态熔致性液晶:由于有机分子溶液浓度变化,在憎水作用下,形成的有机分子溶质有序排列机构织态结构:多相高分子材料由于成分复杂,凝聚态也相对复杂,这类凝聚态结构称为织态结构高分子共混物:两种或两种以上高分子材料的物理混合物填充改性高分子材料:通过填充使材料获得新的功能及性质,提高其性价比软物质:包括液晶材料,高分子材料,两亲分子,生物有机材料和胶体等多尺度性:从空间尺度的角度去理解即为多层次性运动单元的多重性:高分子材料具有多层次,多类型的复杂结构,决定着其分子运动单元和运动模式也是多层次,多类型的形变-温度曲线:在一定载荷和恒速升温条件下式样形变与温度的关系力学状态:材料力学性能规定的物质存在状态玻璃态:温度低,分子热运动能量低,分子链及链段的运动均处于冻结状态,弹性模量高,形变小,外力撤去后形变立即恢复高弹态:温度升高,热运动加剧,链段具有充分运动能力,模量小,形变大外力撤去后形变可恢复粘流态:自由体积进一步增大,链段协同运动加剧,在外力作用下分子链质心发生相对位移的运动占优势,具有明显的粘性流动特征,材料呈熔体状玻璃化转变:由玻璃态转变为高弹态,自由体积增大,链段运动解冻黏流转变:由高弹态转变为粘流态,链段可沿外力方向协同运动,分子链解缠结,分子质心发生相对位移分解温度:分解温度指处于粘流态的聚合物当温度进一步升高时,便会使分子链的降解加剧,升至使聚合物分子链明显降解时的温度为分解温度脆化温度:以具有一定能量的冲锤冲击试样时,当试样开裂几率达到50%时的温度称脆化温度自由体积:分子尺寸的空穴和堆砌形成的空隙分子占有体积:单个原子的振动体积,由原子的范德华半径和与原子振动有关的体积确定等自由体积理论:对不同高分子材料而言,发生玻璃化转变时自由体积分数的临界值基本相等,高分子材料的玻璃态为等自由体积状态自由体积膨胀系数:玻璃化转变温度前后玻璃态和高弹态聚合物的膨胀系数之差松弛过程:物质状态的时间演变过程松弛时间:松弛过程所用时间玻璃化转变的多维性:恒温下改变其他条件,如改变各向同性压力,外力作用频率等也能改变链段运动状态,引发玻璃化转变主转变:玻璃化转变,高分子结晶或熔融等涉及链段运动状态的改变次级转变:在温度,频率等外界条件变化时尺寸小于链段的小结构单元的运动也存在冻结或释放的状态变化,影响材料的性质拉伸应力:物体在被拉伸时产生的应力剪切应力:物体由于外因而变形时,在它内部任一截面的两方出现的相互作用力拉伸应变:物体在拉伸力作用下的形变剪切应变:物体在变形时截面上的形变模量:应力与应变的比例系数柔量:模量的倒数杨氏模量:拉伸时的应力与应变之比剪切模量:发生剪切应变时的应力与应变之比普弹性:小分子材料的弹性形变能力高弹性:高分子材料的弹性形变能力高弹形变:高分子材料在外力下发生的形变网链:在交联橡胶和处于高弹态的高分子材料内部,分子链之间存在着化学的和物理的交联点,使所有分子链构成一个大网络应变诱导结晶:在大拉伸比下产生诱导结晶,结晶度增大线性粘弹性:符合胡克定律的线性弹性和符合牛顿粘性定律的线性粘性的组合非线性粘弹性:不符合胡克定律的线性弹性和符合牛顿粘性定律的线性粘性的组合应力松弛:在恒温状态下拉伸,保持应变恒定,测试样内应力随时间增长逐渐降低松弛模量:应力松弛时应力与应变之比蠕变:蠕变是指在一定温度和恒定外力作用下,材料的形变随时间增大而逐渐增大的现象蠕变柔量:发生蠕变时形变与应力之比滞后现象:对一般粘弹性材料,应变比应力落后滞后角:滞后现象中应力与应变的相位差储能模量:粘弹性材料复数模量的实部,描述应力应变同位相的弹性形变损耗模量:粘弹性材料复数模量的虚部,描述应变落后应力π/2的粘性应变复数模量:应力与应变之比力学损耗:一个拉伸回缩周期中,单位体积材料所损耗的机械功损耗正切:储能模量与损耗模量之比Mexwell模型:由一个胡克弹簧和一个装有牛顿液体的黏壶串联组成,测量应力松弛Kelvin模型:由一个胡克弹簧和一个装有牛顿液体的黏壶并联组成,测蠕变四原件模型:由弹簧,Kelvin模型,黏壶串联而成,测未交联聚合物的实际蠕变情况广义Mexwell模型:将若干个具有不同松弛时间的Mexwell模型并联广义Kelvin模型:将若干个具有不同推迟时间的Kelvin模型串联松弛时间谱:不同松弛时间Ti的集合等温时效原理:对高分子材料的力学状态转变及力学松弛性能而言,外力作用时间和环境影响有等效作用Boltzmann叠加原理:对时间序列中一系列阶跃式应变或应力的输入,体系在即时t的应力或应变响应可以表示为不同时刻的一系列个别相应的线性叠加破坏:指材料在使用,储存状态下变形,破裂,疲劳乃至失去效用断裂:指外力作用下本体开裂成两个或多个碎片产生新表面疲劳:指长时间动态加载条件下发生的失效屈服:外力作用下,材料发生不可逆形变工程应力:拉力F除以式样原始截面积A真应力:式样拉伸过程中产生的真实应力拉伸强度:应力应变曲线到达断裂点时所受的应力断裂伸长率:应力应变曲线到达断裂点时发生的应变屈服强度:应力应变曲线到达极大值点时对应的应力屈服应变:应力应变曲线到达极大值点时对应的应变应变软化:越过屈服点后式样的应力略有下降细颈:发生应变软化时试样上某一局部会出现颈缩现象断裂能:拉伸试样直至断裂单位体积所消耗的能量脆韧转变温度:拉伸断裂强度和屈服强度两曲线交点对应的温度剪切屈服:试样在拉伸时出现颈缩现象,颈缩处出现45度的剪切屈服带拉伸屈服:在外力作用下,材料内部垂直于外力作用方向出现的微结构的撕裂,挣脱,位移,消耗形变能强迫高弹形变:在软玻璃态发生的大形变称为非晶聚合物的强迫高弹形变冷拉:结晶聚合物发生的强迫高弹变形应变硬化:冷拉伸结束后,再继续拉伸,应力将上升脆性断裂:断裂伸长率很小,拉应力作用下未发生屈服即断裂韧性断裂:断裂伸长率较大,拉应力作用下先发生屈服,而后在更大断裂伸长率下再发生断裂应力集中效应:缺陷的存在影响了材料内部应力分布的均匀性,应力会集中于细微裂纹的尖端理论强度:所有分子链单向有序排列,沿主链方向同时均匀受力,同时被拉断,这样求得的强度为理论强度实际强度:拉伸外力先克服次价键,使局部分子链滑脱,取向,伸直,再克服主价键,拉断分子链增强:使用化学法或物理方法提高材料的力学强度或其它性能临界弹性能释放速率:材料断裂韧性的一种度量抗冲击强度:标准式样在高速冲击作用下发生断裂时,单位断面面积所消耗的能量银纹:聚合物在张应力作用下,于某种材料某些薄弱部位出现应力集中而产生局部的塑性形变和取向,光线照射下呈现银白色光泽裂纹:材料在应力或环境(或两者同时)作用下产生的裂隙剪切屈服带:材料内部具有高度剪切应变的薄层,在应力作用下材料内部局部区域产生应变软化形成的环境应力开裂:指在外力与环境气氛共同作用下材料内部出现银纹,裂缝,空隙以至于性能下降而失效增韧:聚合物的增韧就是把聚合物的断裂方式由脆性断裂转变为韧性断裂溶胀:溶剂小分子渗透,扩散到高分子中间,削弱大分子间相互作用力,使体积膨胀溶解:大多数线型或支化高分子材料置于适当溶剂中并给予适当条件,就可溶解而成为高分子溶液溶胀比:溶胀后与溶胀前的体积之比溶胀平衡:当溶剂的渗入,膨胀作用与交联网的弹性回缩作用相等时,达到溶胀平衡内聚能密度:摩尔内聚能与摩尔体积之比溶解度参数:内聚能密度的平方根溶剂化作用:广义酸和碱相互作用产生溶剂化,使聚合物溶解理想溶液:溶液中各分子之间的相互作用能相等,溶解时无体积变化,与外界无热量交换无热溶液:溶解时与外界无热量交换Flory-Huuggins参数X12:高分子-溶剂相互作用参数,相当于把一个溶剂分子放到高分子体系中引起的能量变化偏摩尔自由能:在一定的温度压力和浓度下,向溶液中再加入1mol溶剂或溶质,体系中自由能的改变溶剂的稀释自由能:溶剂在溶液中的化学势与纯溶剂化学势的差值超额化学势:高分子溶液与理想溶液相比多出的化学势θ状态:某种条件下高分子溶液满足理想溶液的条件,称该状态为θ状态θ温度:θ状态时的温度θ溶剂:θ状态时的溶剂排除体积:高分子或链段在溶液中可有效地排除所有其他高分子或链段的体积数均分子量:按各级分分子的数量分数求平均重均分子量:按各级分分子的质量分数求平均粘均分子量:用粘度法测得的聚合物的分子量渗透压:用半透膜把溶剂与溶液隔开时发生渗透现象,到达平衡时半透膜两侧溶液产生的压力差第二virial系数:表征高分子稀溶液性质,判断溶剂优劣流变性:高分子液体流动时不同程度的发生弹性形变和弹性恢复,出现如挤出胀大,熔体破裂,法向应力差等弹性效应,称为流变性。
高分子物理考试重点

高分子物理考试重点一、名词解释:等效自由连接链:若干个键组成的一链段算作一个独立的单元,称之为“链段”,链段间自由结合,无规取向,这种链的均方末端距与自由连接链的计算方式等效。
高分子θ溶液:Avrami 方程: 用数学方程描述聚合物等温结晶过程。
测定结晶度随时间的变化,这种方法测定的是结晶总速率(包括成核速率和生长速率)。
通常用膨胀计法,由于结晶时有序排列而体积收缩,若比容在时间为0,t 和∞时分别为V 0,V t 和V ∞,则结晶过程可用Avrami 方程描述:(V t -V ∞)/(V 0-V ∞)=()t n k W o W L -=exp 通过双对数作图,从斜率求n ,从截距求k ,n 称Avrami 指数,n=生长的空间维数+时间维数,异相成核的时间为0,均相成核为1,。
k 用来表征结晶速率,k 越大,结晶速率越快。
平衡熔点:熵弹性: 理想高弹性等温形变过程,只引起熵变,对内部保持不变,即只有熵的变化对理想高弹性的弹性有贡献,这种弹性称为熵弹性。
粘弹性:是材料对外界作用力的不同响应情况。
对于聚合物,其力学性质可同时兼有不可回复的永久形变和可回复的弹性形变,介于理想弹性体和理想粘性体之间,形变与时间有关,但不是线性关系。
此性质就是粘弹性。
力学损耗: 聚合物在应力作用下,形变的变化落后于应力的变化,发生滞后现象,每一个循环变化中就要消耗功,这个功就是力学损耗。
滞后现象: 一定温度与循环(交变)应力作用下,试样应变滞后于应力变化的现象。
Boltzmann 叠加原理:对于聚合物材料的蠕变过程,形变是整个负荷历史的函数,每一次阶跃式加负荷对以后应变的贡献是独立的,最终形变等于各个所加负荷所贡献的形变的加和。
时温等效原理:升高温度和延长观察时间对分子运动是等效的,对于聚合物的粘弹性行为也是等效的。
这种等效性即被称为时温等效原理。
构型:是指分子中由化学键所固定的原子在空间的排列。
构象:由于σ单键内旋转而产生的分子在空间的不同形态。
独家青岛科技大学高分子化学与物理06-10年真题

青岛科技大学2006年研究生入学考试试卷(A)考试科目:高分子化学与物理(答案全部写在答题纸上)高分子化学部分:一、回答下列问题(35分,每题5分)1请写出萘-钠/THF引发体系引发苯乙烯聚合的各步反应方程式。
此体系是否为活性聚合体系?所得到的聚苯乙烯分子量如何计算,写出表达式。
2请写出BPO引发MMA自由基聚合各基元反应(链引发、链增长、偶合终止、歧化终止)方程式。
已知MMA以歧化终止为主,请你根据所写的基元反应方程式给出一个可能的解释。
3自由基聚合出现自动加速现象时,聚合速率是增加还是减少?聚合物分子量是增加还是减少?自由基寿命是增加还是减少?4阳离子聚合的特点是什么?请写出BF3/H2O引发体系引发异丁烯聚合时,链增长末端与反离子碎片结合终止的反应方程式。
5请写出3-甲基-1-丁烯在低温下阳离子聚合的可能结构。
6请用平面锯齿结构及费歇尔投影式表达全同聚丙烯的结构。
7 两单体M1、M2共聚合时,r1=0.4; r2=0.6, 比较两单体的相对活性。
二、写出下列聚合物的合成反应式(选做三题)(15分,每题五分)1 尼龙-6,62 丁腈橡胶3 聚乙烯醇4 聚环氧乙烷5 苯乙烯/马来酸酐交替共聚物三、已知两单体进行自由基共聚的竞聚率为r1=0.52, r2=0.46, 试画出共聚物组成曲线,说明应采取何种措施方可使产物的组成控制在要求的F1=0.50,并得到组成均一的产物。
(10分)四、用1摩尔的己二酸与1摩尔的己二胺反应制备尼龙-6,6。
若欲制得聚合度为100的缩聚物,试求体系中所允许的水的残留分数是多少?以及相应的反应程度是多少?已知平衡常数K=280。
(15分)高分子物理部分:五、简答题(每小题6分,共30分)1.简述高聚物共混物的聚集态结构的主要特点。
2.玻璃态高聚物在外力下发生强迫高弹形变的原因和条件。
3.PVC : δ=10.98(卡/cm3)1/2,CI 2 CH 2 :δ=9.73(卡/cm3)1/2两者为何不相容?4.聚合物熔体大多数属于哪种非牛顿流体?其主要特点是什么?5.简述分子量对Tg 和T f 的影响。
线性粘弹区

0
t
Viscoelastic
liquid
Instantaneous modulus
G0
=
lim
t→0
G
(
t,
γ
0
)
2. Stress relaxation 应力松弛
班
习
讲
PS
学
所
变
究
流
研
体
学
流
变
杂
流 2. Stress relaxation 应力松弛
复 学 Relaxation modulus for polymers聚合物的松弛模量
交 τ
(t
)
=
t
∫−∞
G
(t
−
t′)
dγ
(t′)
or
海 ∫ τ (t) = t G (t − t′)γ (t′) dt′
All linear viscoelastic
−∞
behavior is governed
−∞ is a mathematical convenience which
上 by the Boltzmann
• very small deformation: 小形变 - total strain is very small
班
- the early stages of a larger deformation
习 • deformation occurs very slowly: (for materials with
G
(
t
)
=
lim
γ0 →0
G
(
t
,
γ
0
Boltzmann线性叠加原理和时间温度换算法则解析
Kelvin元件和Maxwell元件
1.将弹簧与粘壶类似于电路进行并联,得到如图2所示的kelvin元件, Kelvin元件是粘弹性理论的最基本的模型,我们常用它表示蠕变和 延迟弹性。当元件受到应力
作用时,弹簧和粘壶的变形相同,
元件总体承受的应力为弹簧和粘壶应力之和。在刚加载应力时,由于 粘壶的限制,kelvin元件不能立即产生应变,应力完全由 粘壶承担。随着时间的增加,粘壶发生粘性流动,弹
图4:Maxwell元件
0 0
(t)= 0e
t
t 图5:Maxwell元件的应力松弛
0
时间
应力松弛函数和蠕变数
1.松弛函数
我们将足够多的单个松弛元件—— Maxwell元件以图6的形式并联起来,得到一0 组广义Maxwell模型。广义的Maxwell模型各 元件的变形相等,模型承受的应力为各元件 承受的应力之和。可以得到此模型下的松弛 应力
其变形可以完全恢复,kelvin元件
的变形是时间历程的函数,我们把 这样的变形特性称为延迟弹性。类
(t )
0
1 e
t
(t ) 0e
t
似地,称变形恢复为蠕变恢复或延
迟弹性恢复。
0
t0
时间
t
图3:kelvin元件的延迟弹性
2.将弹簧和粘壶串联,可得到如图4的 Maxwell元件。在Maxwell元件承受应 力时,弹簧和粘壶承受的应力相同,元 件总变形等于弹簧和粘壶的变形之和。 在零时刻,给元件施加一个恒定不变的 0 ,由于粘壶不能产生瞬时应变, 应变 应变发生于弹簧,此时的应力 0 0 在零时刻应变完全由弹簧承担,随着时 间历程的增加,粘壶逐渐变形,弹簧承 担的应变减小导致元件承受的应力逐渐 减小。当时间历程无限长时,应力趋向 于零,变形完全由粘壶承担。我们把这 种输入应变恒定不变、响应应力逐渐减 小的力学行为称为应力松弛。
高分子物理 第7章 粘弹性(时温等效)
第 七 章
第五节、聚合物的结构与动态力学性能关系 一、非晶态聚合物的玻璃化转变和次级转变 二、晶态、液晶态聚合物的松弛转晶区和非晶区共存。 为更进一步表明是晶区还是非晶区产生的松弛过程,一 般在α、β、γ、δ下方注上脚标“c”或“a”分别表示晶区和 非晶区。 晶区引起的松弛转变和相转变对应的分子运动可能有: ① 结晶聚合物的熔融 是晶区的主转变,温度为熔点温度,发生相变。 ② 晶型转变 例:PTFE的松弛谱,19~30℃的内耗峰是三斜晶向六角晶 的转变。
1. 次级松弛 玻璃态时链段运动虽然被冻结 侧链,侧基,链节等运动单元能够发生运动。 原因: 运动所需的活化能较低,可以在较低的温度激发;
大小和运动方式的不同,激发所需的活化能也不同, 此过程也是松弛过程。
次级松弛: 低于 Tg 的松弛 聚合物发生次级松弛过程时,动态力学性质和介电性质 也将发生相应的变化。
a.内能的变化; a.外力大小; b.熵变; b.外力频率; c.体积变化 c.形变量 4)高分子材料的应力松弛程度与_ 外力大小 ____有关。 5)蠕变与应力松弛速度 随温度升高而增大 。
a.与温度无关;
b.随温度升高而增大; c.随温度升高而减小
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7)应力松弛可用哪种模型来描述【 A、理想弹簧与理想黏壶串联 B、理想弹簧与理想黏壶并联 C、四元件模型 8)高聚物滞后现象的发生原因是【 A、运动时受到那摩擦力的作用 B、高聚物的惰性很大 C、高聚物的弹性很大 9)并联模型用于模拟【 】 A、应力松弛 B、蠕变
讨论图7-30 曲线
① 左边是在一系列温度下测得的松弛时间温度曲线;
② 其中每一条曲线都在恒定的温度下测得,它包括的时间标尺 比较小,因此它们都是完整的松弛曲线中的一小段; ③若实验曲线是在参考温度下测得的,在叠合曲线上的时间坐 标不移动,即得T=1。 当T>T0时,T<1,曲线向参考温度的右边移动(温度由T降至 T0故移向时间较长一边) 当T<T0时,T>1,曲线向参考温度得左边移动(温度由T升至 T0故移向时间较短的一边)就成叠合曲线。
流变学基础
流变学基础
第2章 积分型本构关系
Boltzmann叠加原理Superposition Principle
阶跃应力或应变历史下的数学描述 1、响应是时间平移不变量
给定阶跃应变历史 应力响应
e ( t ) = e0θ ( t t0 )
s ( t ) = e0G ( t t0 )
记忆函数 (影响函数、遗传函数、余效函数)
s (t ) = G10 e(t ) + ∫ G1 ( s ) e(t s) d s
0+
作变量替换,令
d G1 ( s ) ds
ψ 1 ( s ) = G1 ( s ) =
t
( s = t τ )
s (t ) = G10 e(t )
∞
∫ e(τ )ψ (t τ ) d τ
对于积分,只要积分存在,有分部积分公式:
∫
a
t
b
f (τ ) d g (τ ) = [ f (τ ) g (τ )]b ∫ g (τ ) d f (τ ) a
a
b
作变量替换,令t – τ = s
de(t s ) dG1 (t τ ) s (t ) = ∫ G1 (t τ ) d e(τ ) = ∫ G1 ( s) d s = G10e(t ) + ∫ e(τ ) dτ d(t s ) d(t τ ) ∞ ∞ 0
湘潭大学土木工程与力学学院
流变学基础
第2章 积分型本构关系
Boltzmann叠加原理Superposition Principle
阶跃应力或应变历史下的数学描述 2、双阶跃应变历史作用下的应力
双阶跃应变历史
e ( t ) = Δe1θ ( t t1 ) + Δe2θ ( t t2 )
高分子物理-第七章
和蠕变一样,交联是克服应力松弛的重要措施。
影响应力松弛的主要因素
7.1.3 滞后和内耗
1)概述
在实际使用中,高分子材料往往受到交变应力的 作用,即外力是周期性地随时间变化 (=0sinwt),例如滚动的轮胎、传动的皮带、 吸收震动的消音器等,研究这种交变应力下的力 学行为称为动态力学行为。
a.普弹形变:当高分子材料受到应力作用时,分 子内的键角和键长会瞬时发生改变。这种形变量很 小,称为普弹形变。
b.高弹形变
2
0
E2
1 et /t'
1 et /t'
当外力作用时间和链段运动所需的松弛时间有相
当数量级时,链段的热运动和链段间的相对滑移,
使蜷曲的分子链逐步伸展开来,此时形变成为高 弹形变,用2表示。 2较大,除去外力后, 2逐 步恢复。
E ' 0 sin wt E '' 0 cos wt
此时,模量表达式正好符合数学上复数形式
E* E ' iE ''
E* (t) :复数模量,它包括两部分①实数模量或储能模量
(t)
E ' ,反映了材料形变时能量储存的大小即回弹力;②虚数模量
或损耗模量 E '' ,反映材料形变时能量损耗大小。
W
2
d
0
2 0
0
sin
wtd
0
sinwt
0 0 sin
拉伸回缩中最大储存能量 Wst
1 2
0
0
cos
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簧也相应的发生变形。当应变增加到最大时,弹簧变形
达到极限,应变不在增加。这种应力输入恒定、应变响
应随时间逐渐增加的力学行为称为蠕变。卸去应力后,由于 弹簧变形恢复到粘壶的限制,应变随时间增加而逐渐减少。
图2:kelvin元件
当时间经历无限长时,应变可以全 部恢复。与虎克弹性体不同,尽管
0 0
二、时间温度换算法则
时间温度换算的原理
由于粘弹性材料的力学行为受到粘性分量的影响,粘性流动变形 是时间的函数,因此这类材料的力学响应也为时间的函数。同样 的,由于粘性材料的流动特性也是依赖于温度的函数,粘弹性材 料的力学行为也和温度有关。现在我们来研究特征函数与温度之 间的关系。 在沥青混合物这类材料的实验研究中,常常需要改变温度条件来 测定材料的特征函数。在研究工作中不难发现,不同温度、不同 T0、T1、T2 时间条件下实验测定得到的特征函数曲线具有大致相同的形状。 以图11中所示的松弛弹性模量实测曲线为例,在温度
的研究由此变的相当简单。 3.尽管上面四式是从负无穷开始积分的,所有的应力或应变履
历都对现时刻的应力或应变行为产生影响,但是由于经历了相当长的
时间,这些影响可能已经变得相当微弱。可以选择适当的时刻作为研 究的零时刻,以上各式的积分下限也可以取为零。 4.由上述四个线性叠加原理表达式,我们可以进一步推演两大 函数之间换算关系得数学描述:
向左移动,同
样可以得到两条曲线大致重叠。采用更一般的记法:
t2 T t
上述的叠合关系可以记作:
t r (T1,t ) r (T2,
上式表明,粘弹性材料的特征函数既是时间的函数,也是温度的函数, 在时间因子和温度因子之间存在一定的换算关系,这样的换算关系称 为时间—温度换算法则。
T
)
lg T T0
Boltzmann线性叠加原理和时 间温度换算法则
指导老师:樊教授 组员:汪胜、王丹、王金辉
主要内容
Boltzmann线性叠加原理和时间温度换算法
则概念
Boltzmann线性叠加原理和时间温度换算
法则的用途及如何应用
工程实例
粘弹性分析的基本元件
如图1所示的粘弹性元件。
一Boltzmann线性叠加原理
J ( ) (t )d t
r 0
t
J (t ) ( )d t
r 0
t
通过这样的换算关系,我们可以由某一类函数的测定结果计算
得到另一类函数的力学特性。在工程研究中,有时也近似地假定
J (t )r (t ) 1
尽管存在误差,这样的近似为工程研究提供了相当的方便。
粘弹函数的线性叠加原理
有前面的知识知,粘弹函数事实上可以分成蠕变函数和松弛函数
两大类。在这两类函数间可以推导出许多有用的换算关系,从而揭示 材料展现弹性力学行为的本质。但是,在这两类函数之间关系方面最
重要的是以Boltzmann经验方法为基础发展起来的线性叠加原理。
Boltzmann线性叠加原理由许多表现形式,这里介绍以蠕变积分方程和 应力松弛积分方程为基础的推演方法。
J 为瞬时弹性模量的倒
数,称平衡蠕变柔量。
积分型蠕变方程的蠕变、蠕变恢复和蠕变柔量如图9
积分型蠕变方程的蠕变、蠕变恢复和蠕变柔量如图9
0 t
蠕 变 柔 量 lg J (t )
1
0 J
t0 时间
0
时间
lg t
图9:积分型蠕变方程的蠕变、蠕变恢复和蠕变柔量
波尔兹曼叠加原理
• Bolztmann叠加原理是解决线性弹性行为 的一种数学处理方式,它是描述不同时间加上 不同荷载时材料的形变特性。 • 线性粘弹性行为:较小形变、较小应力 的情况下,也就是在相当温和的条件下。 • 在较大形变或较大应力下,材料内部已 经发生了质变,Bolztmann叠加原理可能就不 能适用了。
得到图示的实测松弛弹性模量曲线 r (T0、t )、r (T1、t ) 和
r (T2、t )
。如果将温度 为 T 时的测定曲线向左移
动,不同温度下测得的松弛弹性模量曲线 则将与
lg t1 lg t2 lg T T0
1
1
r (T0、t )
曲线重合。类似地,也可以将曲线
r (T2、t )
1
lg r
r (T0、t )
r (T2、t )
r (T1、t )
T0
T1
T2
lg t
t0
t1
lg T2 T0
t2
图11:不同温度下测得的松弛弹性模量曲线
有了这样的换算方法,我们就可以将粘弹性力学中应 力—应变—时间—温度的四维空间问题简化为应力—应
变—时间或应力—应变——温度的三维空间问题。
换句话说,在粘弹性材料力学行为的数学空间中,时
间和温度是可以互相代换的非独立变量。
由于时间—温度可以互相换算,着为实验研究提供了 极大的方便。特别是在沥青路面技术研究领域中,这一换 算关系有着很重要的工程应用。
WLF公式
时间—温度换算法则最早是依赖于实验观测结果和经验方法建立起来的。 那么是否能够找到它的一般数学关系,是否能在它的数学表现与所依 据的理论之间建立必要的联系呢? 1995年,由化学家M.L.Williams、nbel和J.D.Ferry共同提出了 WLF公式:
2.过去各时刻应力或应变履历对现时刻的应力或应变行为的影
ห้องสมุดไป่ตู้
响可以简单可以简单地进行线性叠加,因此,尽管以上四个式子是由
蠕变履历和应力松弛履历的积分方程式推演得到的,但是利用 Boltzmann线性叠加原理,它们也可以分别用来计算任意应力输入方
式或任意应变输入方式下的应变响应或应力响应,线粘弹性力学行为
上式是由广义的Maxwell模型积分得到的应力松弛条件下的本构方程。 根据这一本构方程,类似于弹性模量的定义,上式中 r (t ) 被称
为松弛弹性模量;
0 为恒定的常数,代表残余的松弛应力水平,
则称为松弛函数。
通常称为静弹性模量; (t )
t)= 0 ( )e d 0 ( 0
Kelvin元件和Maxwell元件
1.将弹簧与粘壶类似于电路进行并联,得到如图2所示的kelvin元件, Kelvin元件是粘弹性理论的最基本的模型,我们常用它表示蠕变和 延迟弹性。当元件受到应力
作用时,弹簧和粘壶的变形相同,
元件总体承受的应力为弹簧和粘壶应力之和。在刚加载应力时,由于 粘壶的限制,kelvin元件不能立即产生应变,应力完全由 粘壶承担。随着时间的增加,粘壶发生粘性流动,弹
其变形可以完全恢复,kelvin元件
的变形是时间历程的函数,我们把 这样的变形特性称为延迟弹性。类
(t ) 0
1 e
t
(t ) 0e
t
似地,称变形恢复为蠕变恢复或延
迟弹性恢复。
0
t0
时间
t
图3:kelvin元件的延迟弹性
2.将弹簧和粘壶串联,可得到如图4的 Maxwell元件。在Maxwell元件承受应 力时,弹簧和粘壶承受的应力相同,元 件总变形等于弹簧和粘壶的变形之和。 在零时刻,给元件施加一个恒定不变的 应变 0 ,由于粘壶不能产生瞬时应变, 应变发生于弹簧,此时的应力 0 0 在零时刻应变完全由弹簧承担,随着时 间历程的增加,粘壶逐渐变形,弹簧承 担的应变减小导致元件承受的应力逐渐 减小。当时间历程无限长时,应力趋向 于零,变形完全由粘壶承担。我们把这 种输入应变恒定不变、响应应力逐渐减 小的力学行为称为应力松弛。
t
或
d ( ) 0 (t ) d (t ) d
t
以上四个公式即是以蠕变积分方程和应力松弛积分方程推演得到的 Boltzmann线性叠加原理表达式。以这种方式描述的Boltzmann线 性叠加原理也称为应力或应变的履历积分。满足Boltzmann线性叠 加原理的力学行为称为线粘弹性力学行为,呈现这种力学行为的材 料称为线粘弹性材料。 Boltzmann线性叠加原理应注意以下一些问题: 1. Boltzmann线性叠加原理表明,材料在现时刻以前的应力、应变 履历对现时刻的力学行为具有影响,现时刻后的力学响应式以往全 部时间历程内力学行为影响的总和。
如图10所示,对于
(t ) 1 J (t ) J (t ) 0
所示的蠕变积分方程,在时刻t=0施加应力
0
,则:
(t)= 0 J (t ) J (t ) J t (t ) 1
0
0
1
在时刻 t1 施加第二个应力增加量 1 ,相应的 应变响应为:
10-2 s
量级进行测定,并以
10 5 s
或更短时间条件下的松弛弹性模量来代
表极限弹性模量。图7所示的时间
t 0 被认为是材料力学行为由弹性
向粘性转换的过度时间,并认为在相同的条件下,这一过渡时间越短, 材料的应力松弛性能越好。
2.蠕变函数
0
类似于广义的Maxwell模型,我们可以把若干个Kelvin元 1 件串联组合,得到被称为广义Kelvin模型的蠕变模型图8。 在此蠕变模型中,各元件承受的应力相等,模型响应的 总应变为各元件应变之和。有此模型可以得到蠕变应变 2 的表达式如下
图4:Maxwell元件
0 0
(t)= 0e
t
t 图5:Maxwell元件的应力松弛
0
时间
应力松弛函数和蠕变数
1.松弛函数
我们将足够多的单个松弛元件—— Maxwell元件以图6的形式并联起来,得到一0 组广义Maxwell模型。广义的Maxwell模型各 元件的变形相等,模型承受的应力为各元件 承受的应力之和。可以得到此模型下的松弛 应力