白酒中氰化物测定原始记录
酒中氰化物的测定
酒中氰化物的测定
1.检测意义：酒中的氰化物来源于异常酿酒原材料的混入或污染以及投毒等。
2.适用范围：本方法适用于蒸馏酒或配制酒中氰化物的快速检测。
检出限0.1mg/L。
3.操作方法：取酒样1ml加入到装有固体试剂的大试管中，振摇使试剂溶解，将小试管中的试剂倒入到大试管中，振摇使试剂溶解，1～3分钟内观察试管溶液颜色变化（时间长了红色会逐渐变为蓝色）并与对照色卡比对，找到相同或相近的色阶，读取
色阶上标示的氰化物的含量mg/L。
4.结果计算：酒中氰化物的限量标准是以百分百乙醇（酒精）计，当读取了色阶上标示的数值后，依据样品乙醇浓度，换算出氰化物含量。
比如酒样的乙醇浓度（酒精度）为40%，读取的色阶上标示的氰化物的含量为4mg/L，换算：4mg/L÷40%=10mg/L （氰化物浓度超出了国家标准限量≤8mg/L）。
5.说明
5.1 固体试剂为饱和量，样品加入后不会全部溶解。
5.2 当显色在4mg/L以上时，应将酒样用纯净水对倍稀释后再行测试，所得结果乘以2或实际稀释倍数。
5.3 本方法为现场快速检测方法，精确定量应以国标方法为准。
5.4包装规格：装有固体试剂的1.5ml大试管和0.5ml的小试管各20只/包。
对照色卡一片。
说明书一份。
5.5试剂保存：阴凉干燥处保存，有效期见包装标示。
白酒中氰化物国标检验方法的验证与探讨
理论THEORY白酒中氰化物国标检验方法的验证与探讨氰化物是剧毒物质，进入机体会使细胞色素氧化酶失活，导致人体缺氧窒息。
白酒中的氰化物主要由植物原料中的氰甙类配糖体在制酒过程中经水解产生，GB2757-2012中规定其限量为8.0mg/L，饮用氰化物超标的白酒会严重危害饮酒者的生命健康。
目前，GB5009.36-2016中规定了分光光度法、气相色谱法两种氰化物定量检测方法，对于基层实验室而言，前者设备成本较低、操作简便快速。
因此，本研究对白酒中氰化物测定的分光光度法进行了验证，并探讨了实验环节中的关键点。
1. 材料与方法1.1 材料、试剂及仪器白酒（购自某超市）；氰化物标准溶液（GBW(E)080115，50μg/mL）。
氢氧化钠；酚酞指示剂；乙酸；异烟酸；吡唑啉酮；氯胺T；去离子水等。
721G可见分光光度计（上海仪电公司）；电热板；恒温水浴锅。
1.2 实验方法1.2.1 标准系列配制准确吸取1.0m L氰化物标准溶液，用氢氧化钠溶液（2g/L）定容至50mL，制得1μg/mL的标准中间液。
分别吸取0、0.4、0.8、1.2、1.6、2.0mL 上述中间液于10mL比色管中，加入氢氧化钠溶液至5mL，待处理。
1.2.2 白酒试样制备准确吸取1.0mL酒样至50mL烧杯中，加5mL氢氧化钠溶液（2g/L），放标回收率；将上述白酒试样平行测定6次，考察精密度，经计算得本方法的加标回收率在90.00%-101.33%之间，相对标准偏差RSD=1.2%。
2.3 实验室间比对试验为验证本实验方法的有效性，确保出具的数据准确可靠，本实验室与河南华测检测技术有限公司实验室进行比对试验，某批次的古月牌清香型白酒两家实验室测得氰化物含量均为0.29mg/L，比对结果满意。
2.4 实验操作关键点探讨分光光度法测定白酒中的氰化物需要将氰化物转化为氯化氰，而该过程必须在体系pH=7.0条件下进行，实验中需要两次调节pH，然而酸碱用量须少于0.8mL才能确保最后定容准确。
氰化物原始记录
检 验 原 始 记 录样品编号（ ）字第 号 共 页 第 页 样品名称: 被检单位:采/送样单位: 收样日期: 年 月 日 检验日期 年 月 日 检测地点:水质理化室环境条件: 室温 ℃ 相对湿度 ％检测项目: 氰化物 检测依据: GB ∕T 5750.5--2006（4.1） 检测仪器: 752型紫外光栅分光光度计 仪器编号:测定方法及最低检测质量浓度:异烟酸-吡唑酮分光光度法，若取250mL 水样测定，最低检测质量浓度为0.002mg ∕L 步骤：吸取水样(V)250.0mL 于500mL 全玻璃蒸馏器中，加入数滴甲基橙指示剂(0.5g/L),再加5mL 乙酸锌溶液(100g/L)，加入1g-2g 固体酒石酸。
此时溶液颜色由橙黄变成橙红，迅速蒸馏，蒸馏速度控制在每分钟2 mL -3mL 。
收集馏出液于50mL 比色管中[管中预先放置5mL 氢氧化钠溶液(20 g/L)为吸收液]，冷凝管下端应插入吸收液中。
收集馏出液(V 1)至50mL ，混匀。
取(V 2)10.0mL 馏出液置25mL 比色管中。
另取比色管分别加入氰化钾标准使用液制成标准系列。
向水样及标准管中各加5.0mL 磷酸盐缓冲溶液(pH7.0)。
置于37℃恒温水浴中，加入0.25mL 氯胺T 溶液(10g/L)。
加塞混匀，放置5min ，加入5.0mL 异烟酸-吡唑酮溶液，加水至25mL ，混匀.于25℃-40℃放置40min 于638nm 波长,3cm 比色皿，以纯水作参比，测量吸光度，绘制标准曲线，从曲线上查出氰化物的质量(m)。
计算公式：检测人： 审核人： 报告日期： 年 月 日ρ(CN -)=m ×V 1 V ×V 2。
原子吸收石墨炉法测定白酒中的氰化物
《酿酒科技》2015年第3期127-129页原子吸收石墨炉法测定白酒中的氰化物向双全1，2张志刚1，21.甘肃省固态发酵工程技术研究中心甘肃徽县742308；2.金徽酒股份有限公司甘肃徽县742308摘要：本文通过对白酒样品进行前处理后，利用氰化物能与铜离子、CTAB生成稳定的Cu2+一CN-—CTAB三元络合物，再用正戊醇将络合物萃入有机相，用石墨炉原子吸收法测定络合物中铜的含量，间接求得氰的含量。
同时对增敏剂加入量和介质酸度的影响，以及基体和共存离子的干扰情况等进行了研究，结果显示该法检出限为0.24µg/L，样品加标准的回收率为96.4% ～103.1/%。
关键词：白酒；氰化物；络合物；石墨炉原子吸收法由于白酒中的氰化物主要来自原料，以木薯、野生植物酿制的酒，氰化物含量较高，而一般谷物原料酿制的酒，氰化物含量极微。
因原料中含有的氰苷类物质在酿制生产过程中会水解生成氢氰酸，大部分氢氰酸会在蒸煮时挥发，但任有少部分氢氰酸会馏入酒中。
氰化物为剧毒物质，对食品安全构成严重威胁，国标GB2757-2012[1]中规定了氰化物在白酒中的最大限量为8mg/L（以HCN计，按100%vol折算）。
按照GB2757-2012中氰化物测定的推荐方法GB/T 5009.48-2003[2]，实验中经过蒸馏处理后的样品任然会出现白色沉淀物质干扰氰化物的测定[1]。
白酒中氰化物测定方法有化学分析法[3]、分光光度法[4]、冷原子吸收法[5]、荧光法[6]、色谱法[7]、离子选择电极法[8]、化学发光分析法[9]、间隔流动分析法[10]。
利用石墨炉原子吸收法测定白酒中氰化物含量的报道尚未有。
石墨炉测定铜元素具有极高的准确度和灵敏的[11]，本文利用氰离子能与多种金属离子形成稳定络合物的原理，经处理后的样品与铜离子络合，再将络合物萃取到有机溶剂中，用石墨炉原子吸收法测定有机相中络合物的金属铜离子含量，间接求出氰化物的含量，该法操作简单，灵敏度高，稳定性好，选择性高，干扰小，其检出限为0.24µg/L，样品加标准的回收率为96.4% ～103.1/%，用于实际样品的分析，获得满意结果。
氰化物原始记录表 HJ 484-2009 异烟酸-吡唑啉酮分光光度法
北京理工大学珠海学院分析监测中心原始记录表（ZHBIT/JB0039Ⅱ）编号：
校准曲线绘制原始记录
曲线名称：(总)氰化物标准曲线标准溶液来源：中国环境标准样品研究所
适用项目：(总)氰化物方法依据：HJ 484-2009 异烟酸-吡唑啉酮分光光度法
仪器型号：仪器编号：
测定波长：638nm 参比溶液：蒸馏水比色皿厚度：10mm 绘制日期：年月日
分析：校核：审核：
第页共页
广东省环境保护职业技术学校分析测试中心原始记录表(GDHX/JB0039Ⅰ）编号：
(总)氰化物分析原始记录表
样品名称：□标准样品□地表水□废水收样日期：年月日分析日期：年月日
仪器型号：仪器编号：
方法依据：HJ 484-2009 异烟酸-吡唑啉酮分光光度法方法检出限：0.004 mg/L
测定波长: 638 nm 比色皿厚度：10mm 参比溶液：蒸馏水计算公式：C=[(A-A0-a)/b] *V1/(V2*V)
校准曲线编号：绘制日期：年月日回归方程：a = b = r =
校准曲线检验(中等浓度标准溶液吸光值-空白值)：原方程吸光度：现测吸光度：相对偏差(%)：
分析：校核：审核：
第页共页。
分光光度法测定白酒中氰化物方法的探索
氰化物属于剧毒化合物，多数为人工制造，但仍有部分存在于天然物质中，如苦杏仁、桃仁、木薯等。
固态法酿造白酒中氰化物的主要来源是原辅料中微量氰苷水解产生的HCN [2]虽然大部分氢氰酸在原料蒸煮过程中可挥发，但有少量部分残留在白酒中。
国家卫生部在GB2757-2012《食品安全国家标准蒸馏酒及其配制酒》中规定了蒸馏酒中氰化物的含量≤8.0mg/L （氰化物含量按100%vol 酒精度折算）。
测定白酒中氰化物含量的一般方法有分光光度法、顶空气相色谱法、电化学法和定性法等。
电化学法由于其他元素的影响导致准确度不高；顶空气象色谱法灵敏度较低；定性法不能用于定量检测。
鉴于此，分光光度法检测白酒中的氰化物是较好的选择。
实验利用分光光度法测定白酒中的氰化物，用氯胺T 将氰化物转化为氯化氰，再与异烟酸-吡唑啉酮作用，生成蓝色络合物。
基于紫外可见-分光光度法建立利用其吸光度值与CN -浓度之间的线性关系来测定氰化物的含量。
实验对前处理过程、氯胺T 用量、异烟酸-吡唑啉酮用量、反应时间等条件进行了探索，在最佳实验条件下，氰化物含量与吸光度值呈现良好的线性关系，方法成本低，操作简单。
1实验部分1.1试剂配制1.1.1氢氧化钠溶液（2g/L ）：称取0.1g 氢氧化钠，溶于水中，并稀释至100mL1.1.2乙酸溶液（1+24）：将乙酸和水按1∶24的体积比混匀1.1.3酚酞-乙醇指示剂（10g/L ）：称取1g 酚酞试剂，用无水乙醇溶解，并定容至100mL 1.1.4磷酸盐缓冲溶液[（0.5mol/L ）pH=7.0]：称取34g 无水磷酸二氢钾和35.5g 无水磷酸氢二钠，溶于水并稀释至1000mL1.1.5异烟酸-吡唑啉酮溶液：称取1.5g 异烟酸溶于24mL 氢氧化钠溶液（20g/L ）中，加水至100mL ，另称分光光度法测定白酒中氰化物方法的探索牛力，孙彤，杨嫄（陕西西凤酒股份有限公司，陕西凤翔721406）摘要:探索了分光光度法测定白酒中氰化物的方法。
白酒中氰化物和铅的测定
主要试剂
NaOH溶液： 2g/L；浓度不宜过高 饱和酒石酸溶液：约1.25g/mL（25℃） 酚酞-乙醇指示液：10g/L 磷酸盐缓冲溶液：0.5mol/L，pH=7.0，配制见GB/T 5009.36-2003 氯胺T溶液：配制见GB/T 5009.36-2003 现用相配 异烟酸-吡唑酮溶液：配制见GB/T 5009.36-2003 乙酸溶液：1+6 浓度不宜过低 氰化钾标准溶液：100mg/L，建议从国家标物中心购 买。
所有使用的玻璃器皿必须用20%的硝酸溶液浸泡过夜， 然后分别用自来水、蒸馏水、超纯水冲洗干净。 实验过程中，所有操作不能对试样造成污染。 环境、消解、转移定容 火焰光度计使用过程中注意排废管充分水封，防止回 火。乙炔为危险气体，使用过程中注意安全。 空压机的水分离器里是否有积水。 检查灯能量、光路系统是否正常。
X
(c1 c0 ) V 1000 m 1000
上机测定
将标准系列和样品处理液 依次上机进行测定，用标 准回归曲线定量。 计算公式：
(c1 c0 ) V 1000 X m 1000
加标回收率在97-102%。 检出限：0.1mg/kg。
注意事项
分光光度计使用的注意事项
仪器使用前必须将波长调到测定需要波长后进行预热 30min，否则仪器不稳定。 分光光度计使用中，若不进行测量打开样品池盖，让 光路关闭，延长光电倍增管的寿命。 比色皿中试液装入量应超过比色皿容量的2/3，但不宜 太满，否则溶液可能洒出污染比色池。 比色皿一定先用吸水纸吸干外壁的液体，再用擦镜纸 将透光面擦拭干净。 比色皿放入比色池，应该让光面对着光路。 比色皿不能用碱溶液或氧化性强的洗涤液洗涤，也不 能用毛刷清洗。
白酒中氰化物测定方法的探讨
验。从市场随机购买酒样，取 0.9ml 置于 10ml 具塞比色管
2.2.2 氰化物标准样管的制作
中（氰化物的含量为 0.210 微克），利用移液枪加入氰化物
用移液枪吸取 1.0ml 于 50ml 的容量瓶中，加 2g/l 的 的标准样 0.1m（l 氰化物的含量为 0.1 微克）。
298
科学实践
白酒中的限量。我国规定了以木薯为原料的酒中氰化物的 烟酸 - 吡唑啉酮溶液，加水稀释至刻度，摇匀，在 25℃
含 量 ≤5mg/l， 以 代 用 品 为 原 料 的 酒 中 氰 化 物 的 含 量 - 30℃放置 30min，取出（如果样品出现白色的浑浊现象，
2mg/l。
就 利 用 5ml 的 一 次 性 针 筒 注 射 器 和 直 径 13mm 孔 径
299
计，该传感器适用于大变形与强度特性、孔压特性及液化 法提高了量测精度拓宽了量测范围，量测的连续轴向应变
（上接第 298 页）
样品 酒样氰化物 氰化物标样的 加标后氰化 回收率 P
管号 的含量（微克） 加入量（微克） 物的含量（微克） （％）
1
0.210
0.1
0.307
97
2
0.210
0.1
0.303
参考文献： [1]GB2757- 81.蒸馏酒及配制酒的卫生标准[S].1982. [2]GB5009.48- 2003 蒸馏酒与配制酒卫生标准的分析方法[S]. 2004. 作者简介： 穆道莉（1963-），女，安徽阜阳人，从事白酒检测 20 多年。 魏 云 （1982-），男 ，安 徽 阜 阳 人 ，从 事 多 年 白 酒 检 验 。
力 - 应变关系的连续变化情况及其强度特性，但是，常规三 1Hz。
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1、吸取1.0mL试样于50mL烧杯中，加入5mL 2g/L氢氧化钠溶液，放置10min，然后放于120℃电加热板上加热至溶液剩余约1mL，取下放至室温，用2g/L氢氧化钠溶液转移至10mL具塞比色管中，最后加2g/L氢氧化钠溶液至5mL。
2、若酒样浑浊或有色，取25.0mL试样于250mL蒸馏瓶中，加入100mL水，滴加数滴甲基橙指示剂，将冷凝管下端插入盛有10mL 2g/L氢氧化钠溶液比色管的液面下，再加1g～2g酒石酸，迅速连接蒸馏装置进行水蒸气蒸馏，收集蒸馏液约50mL，然后用水定容至50mL，混合均匀。取2.0mL馏出液按上一段操作。
其他说明
1、按步骤1进行，用公式①，按步骤2进行，用公式②；
2、计算结果保留三位有效位数。
氢氧化钠溶液（10g/L）：称取1g氢氧化钠，溶于水中，并稀释至100mL；
乙酸锌溶液（100g/L）：称取10g乙酸锌，溶于水中，并稀释至100mL；
氢氧化钠溶液（2g/L）：量取10mL 20g/L氢氧化钠溶液，用水稀释至100mL；
氢氧化钠溶液（1g/L）：量取5mL 20g/L氢氧化钠溶液，用水稀释至100mL；
乙酸溶液（1+24）：将乙酸和水按1：24的体积比混匀；
酚酞-乙醇指示液（10g/L）：称取1g酚酞试剂，用无水乙醇溶解，并定容至100mL；
磷酸盐缓冲液[（0.5mol/L）pH7.0]：称取34.0g无水磷酸二氢钾和35.5g无水磷酸氢二钠，溶于水并稀释至1000mL。
异烟酸-吡唑啉酮溶液：称取1.5g异烟酸溶于24mL 20g/L氢氧化钠溶液中，加水至100mL，另称取0.25g吡唑啉酮，溶于20mL无水乙醇中，合并上述两种溶液，摇匀。临用时配制。
白酒中氰化物检测
样品编号：
检验时间：年月日
检验项目
氰化物
检验方法
GB5009.36-2016第一法
检测仪器
仪器名称
仪器编号
量值溯源状态
电子天平
紫外型分光光度计
配制记录
试剂配制：
甲基橙指示剂（0.5g/L）：称取50mg甲基橙，溶于水中，并稀释至100mL；
氢氧化钠溶液（20g/L）：称取2g氢氧化钠，溶于水，并稀释至100mL；
样品检测：
用移液管分别吸取0mL、0.4mL、0.8mL、1.2mL、1.6mL、2.0mL氰离子标准中间液于10mL具塞比色管中，加2g/L氢氧化钠溶液至5mL。
于试样及标准管中分别加入2滴酚酞指示剂，然后加入乙酸溶液调至红色褪去，再用2g/L氢氧化钠溶液调至近红色，然后加2mL磷酸盐缓冲溶液（如果室温低于20℃即放入25℃～30℃水浴中10min），再加入0.2mL氯胺T溶液，摇匀放置3min，加入2mL异烟酸-吡唑啉酮溶液，加水稀释至刻度，加塞振荡混合均匀，在37℃恒温水浴锅中放置40min，取出用1cm比色杯以空白管调节零点，于波长638nm处测吸光度。绘制校准曲线，从曲线上查出样品管中氰化物质量。
检验结果
试样体积V(mL)
试样中氰化物（以CN-计）的质量A(μg)
氰化物（以CN-计）含量X(mg/L)
平均值 （mg/L)
实测酒精度%vol
折成100%vol含量X1（mg/L）
计算公式
样品中氰化物（以CN-计）含量：
①X(mg/L)=
②X(mg/L)=
折成100%vol含量X1(mg/L)=X*100/实测酒精度
氯胺T溶液（10g/L）：称取1g氯胺T溶于水中，并稀释至100mL，临用时配制。
标准溶液配制：
水中氰成分分析标准物质：含量50μg/mL，生产厂家xxxx，批号：xxxx，效期：xxxx。
氰离子标准中间液（1μg/mL）：取2mL水中氰成分分析标准物质，用2g/L氢氧化钠溶液定容至100mL。
检验过程