质谱试题及答案
LCMS自测题和答案

19、下列哪个选项说明仪器有故障或者调谐不正确? ()
A 有分裂峰
B 无同位素峰
C 光滑对称的峰
D 小的前沿峰
20、仪器调谐会对哪些参数有影响?()
A 灵敏度
B 质量分布
C 峰宽
D 以上都包括
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二 多选题
21、LC-MS 联用中,LC 的作用是:()
A 进样 B 分离样品
C 测定组分的结构信息
A 流动相中的添加剂三乙胺
B 流动相中的添加剂乙酸
C 样品中的杂质
D 进样器中残留的干扰
44、调谐的内容包括:() A 获得最佳灵敏度 C 获得适当的分辨率
B 质量轴校正 D 获得正确的离子丰度比
45、何时需要进行仪器调谐?() A 仪器验收时 C 检查仪器性能时
B 分析条件要求不同时 D 仪器检修后
36、HPLC中当流动相中含有缓冲盐,维护仪器正确的操作是:() A 实验完毕后,应用水/甲醇(90:10)冲洗色谱柱和整个系统 B 当缓冲盐的浓度高于0.1M时,要使用柱塞杆的冲洗装置 C 实验完毕后,应用甲醇冲洗整个系统 D 如果长时间不用,最后整个系统待将缓冲盐冲洗干净后,应保存在甲醇或乙腈中
3、ESI 离子化的过程是: () 1、形成带电小液滴
2、溶剂蒸发和小液滴碎裂
3、小液滴蒸发和碎裂最终形成气相离子
4、气相化学电离(电晕放电)
5、溶剂快速蒸发
A 1-2-3
B 5-4
C 1-2-4
D 4-3
4、离子源的主要作用是:() A 使样品分子离子化,然后将生成的离子引入到质量分析器中 B 未电离的中性粒子排出质谱系统 C 不同质荷比的离子进行分离 D 不同质荷比的离子进行检测
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【分析化学试题及答案】第十五章 质谱法 经典习题

第十五章质谱法 - 经典习题1.某未知物经测定为仅含C、H、O的有机化合物,其IR光谱显示在3100-3700cm-1之间无吸收,其质谱如图15-1,试推断其结构。
图15-1 未知物的质谱图解:(1)分子离子峰(m/z 136)较强,说明此分子离子结构稳定,可能具有苯环或共轭系统。
(2)查Beynon表136栏下,含C、H、O的只有下列四个分子式:a.C9H12O(U=4)b.C8H8O2(U=5)c.C7H4O3(U=6)d.C5H12O4(U=0)(3)m/z 105为基峰,提示可能为苯甲酰离子(C6H5CO+)峰(见教材附录十二),m/z 77、 m/z 51、m/z 39等芳烃特征峰的出现也进一步证实了苯环的存在。
(4)m/z 56.5、m/z 33.8两个亚稳离子峰的出现表明存在下列开裂过程:(5)根据上述解析推断,证明未知化合物含有苯甲酰基C6H5CO(U=5),这样即可排除分子式中的C9H12O(U=4)、C7H4O3(U=6,H原子不足)及C5H12O4(U=0),唯一可能的分子式为C8H8O2(U=5)。
(6)由分子式C8H8O2扣去苯甲酰基C6H5CO,剩余的碎片为CH3O,则可能的剩余结构为-CH2-OH或CH3O-。
(7)将苯甲酰基C6H5CO与剩余结构单元相连接,得到以下两种可能结构:由于该样品的IR光谱在3100~3700cm-1之间无吸收,提示结构中应无-OH,因此该化合物的结构为A。
(8)验证质谱中各峰的归属:验证结果说明所提出的结构式是合理的。
2.已知某未知物的分子式为C9H18O,IR光谱显示在~1715cm-1处有强吸收,在~2820cm-1、~2720cm-1处无吸收,其质谱如图15-2所示,试推断其结构。
图15-2 未知物C9H18O的质谱图解:(1)由分子式C9H18O求得化合物的不饱和度U=1,且含有一个O原子,可能为一个羰基,故未知物可能是羰基化合物。
质谱试题及答案

质谱一、选择题1. 在质谱仪中当收集正离子的狭缝位置和加速电压固定时,若逐渐增加磁场强度H,对具有不同质荷比的正离子,其通过狭缝的顺序如何变化?(2)(1)从大到小(2)从小到大(3)无规律(4)不变2. 含奇数个氮原子有机化合物,其分子离子的质荷比值为(2)(1)偶数(2)奇数(3)不一定(4)决定于电子数3. 二溴乙烷质谱的分子离子峰M与M+2、M+4的相对强度为(3)(1)1∶1∶1(2)2∶1∶1(3)1∶2∶1(4)1∶1∶24. 在丁酮质谱中,质荷比为29的碎片离子是发生了(2)(1)α-裂解(2)I-裂解(3)重排裂解(4)γ-H迁移5. 在通常的质谱条件下,下列哪个碎片峰不可能出现(3)(1)M+2(2)M-2(3)M-8(4)M-18二、解答及解析题1.样品分子在质谱仪中发生的断裂过程,会形成具有单位正电荷而质荷比(m/z)不同的正离子,当其通过磁场时的动量如何随质荷比的不同而改变?其在磁场的偏转度如何随质荷比的不同而改变?答:根据公式m/z=B2R2/2E可知,m/z越大,动量越大。
m/z值越大,偏转度越小。
2.带有电荷为e、质量为m的正离子,在加速电场中被电位V所加速,其速度达υ,若离子的位能(eV)与动能(mυ2/2)相等,当电位V增加两倍时,此离子的运动速度υ增加多少倍?答:由公式eV=1/2mv2,当V增加两倍时,此时的离子的运动速度v增加为原来的√2倍。
3.在双聚焦质谱仪中,质量为m,电荷为e、速度为υ的正离子由离子源进入电位为E的静电场后,由于受电场作用而发生偏转。
为实现能量聚焦,要使离子保持在半径为R的径向轨道中运动,此时的R值受哪些因素影响?答:eV=mv2/R R=mv2/eE,由此可知,此时的R主要受静电场强度的的影响。
4.在双聚焦质谱仪中,质量为m,电荷为e、速度为υ的正离子由电场进入强度为H的磁场后,受磁场作用,再次发生偏转,偏转的半径为r,此时离子受的向心力(Heυ)和离心力(mυ2/R)相等,此时离子受的质荷比受哪些因素影响?答:由题意有Heυ= mυ2/r,m/e=Hr/υ=H2r2/2V此时离子受的质荷比受磁场强度、半径r以及电场电位V的影响。
安捷伦气相质谱培训试题

安捷伦气相质谱培训试题1.气体是气相色谱必不可少的元素,请选择气相色谱中关于气体纯度要求的正确描述:()A.无论配置哪一种检测器,载气纯度保持在99.9%以上即可得到满意的结果B.无论配置哪一种检测器,载气纯度保持在99.99%以上即可得到满意的结果C.当我们配置灵敏度较高的检测器,如μECD及NPD等,必须保证载气的纯度在99.9995%以上;当我们配置为FID或TCD时,我们的载气纯度保持在99.999%以上即可D.当我们配置灵敏度较高的检测器,如μECD及NPD等,必须保证载气的纯度在99.99%以上;当我们配置为FID或TCD时我们的载气纯度保持在99.9%以上即可________________________________________2.载气的种类是否可以影响灵敏度呢?正确的描述:()A.选择载气时,我们仅考虑样品的性质及色谱柱的耐受性,不同种类的载气对检测器的灵敏度没有任何影响B.载气种类对检测器灵敏度有影响,一般来讲,在保证纯度的前提下,我们应选择有助于提高检测器灵敏度的气体作为载气C.如果我们的检测器是FID,在He和N2之间做选择,必须选择He作为载气,因为以分子量小的气体作为载气灵敏度更高D.如果我们的检测器是FID,在He和N2之间做选择,必须选择N2作为载气,因为以分子量大的气体作为载气灵敏度更好E.如果我们的检测器是FID,在He和N2之间做选择,当气体纯度一致的时候应选择N2作为载气,因为对于FID,分子量大的气体作为载气灵敏度更好F.如果我们的检测器是FID,在He和N2之间做选择,当N2的纯度远不及He,并且He作为载气得到的信噪比大于N2作为载气的信噪比,则应选He 作为载气________________________________________3.气源与仪器之间一般都是用铜管连接,是否可以用其他的替代材料,请选择正确的描述:()A.气相色谱中只能用铜管作为连接气源与仪器之间的管线,其他的材料的管线禁用B.可以使用金属管线,如铜管、不锈钢管线,但不能用塑料管C.只能使用铜管、不锈钢管或塑料管,其余材料不推荐使用D.如果管线中装有氧捕集阱,则可以使用塑料管作为连接气源与仪器之间的管线________________________________________4.对于6890及7890,载气节省是一个很好的功能,可以有效的延长钢瓶的使用时间,请选择关于载气节省的正确选项:()A.载气节省的时间很关键,如果设置的恰当会对提高柱效有很大的帮助B.载气节省的流量设置很关键,如果设置的恰当会有效的缩短运行时间,加速分析C.如果节省时间和节省流量设置的恰当,可以有效的节省载气,延长钢瓶的使用时间,而载气节省功能本身对柱效及运行时间没有影响D.为了更有效的节省载气,我们应设置更早的载气节省时间,一般设置在0.5min,并且将节省流量设置为0ml/minE.载气节省的时间一般设置为2~3min,节省流量一般设为0ml/min________________________________________5.当我们进行痕量分析的时候一般采用不分流进样,如果我们的样品为液体,请选择对于不分流进样的需要执行的操作:()A.选择不分流的专用衬管B.设置炉温为程序升温,并将低于溶剂沸点20℃左右的温度设置为初始炉温C.无论什么样品,均需设置后运行以清洁色谱柱D.更换一根用于不分流的色谱柱E.如果溶剂峰的拖尾部分影响关心的组分出峰,则应设置合适的吹扫时间及流量以尽量消除溶剂峰拖尾的影响________________________________________6.如果气相色谱系统漏气会影响体系的性能,请选择关于漏气的正确描述:()A.只有严重的漏气才会对体系有影响,轻微的漏气是允许的B.即便是轻微的漏气也会影响体系的性能,比如会影响重现性,甚至会影响色谱柱及检测器的性能C.如果是进样口漏气,只是会缩短钢瓶的使用时间,对实验结果没有影响D.以上三种说法都错________________________________________7.衬管是分流不分流进样口的主要部件,请选择关于衬管的正确描述:()A.如果使用不分流衬管做分流进样分析,很有可能导致不出峰B.如果使用不分流衬管做分流进样分析,很有可能精密度差C.衬管如果受到污染应及时清洗,可以用小的试管刷轻轻擦拭,然后超声清洗D.衬管如果受到污染应及时清洗,只能通过溶剂浸泡或超声清洗,不能用工具擦拭________________________________________8.如果FID出现点火故障,我们需要逐一排除解决,请在下面的选项中选出会导致FID点火失败的选项:()A.氢气的气路发生堵塞B.点火线圈断了C.色谱柱的固定相不匹配D.检测器内部潮湿E.分流出口堵塞F.尾吹气和柱流量过大G.氢气和空气的比例不合适H.载气节省设置中的载气节省流量设置过大I.进样口污染严重________________________________________9.如果样品为液体,请选择关于进样体积正确的选项:()A.无论使用哪种溶剂,由于我们希望灵敏度足够高,一般以进样针体积的一半做为进样体积B.如果灵敏度足够高,应尽量少进样以保证良好的峰形C.有些溶剂的膨胀能力很强(如水、甲醇),因此进样前应根据衬管体积及溶剂膨胀率公式计算合理的进样体积以防止衬管过载D.进样体积的大小完全依赖于样品的浓度,和所使用的溶剂没有关系,浓度大的样品应小体积进样,浓度小的样品应大体积进样________________________________________10.色谱柱的规格将对柱效有一定影响,请选择正确的选项:()A.柱内径越粗柱效越高B.柱内径越细柱效越高C.固定相液膜越薄柱效越高D.固定相液膜越厚柱效越高________________________________________11.掌握方法的结构很重要,在下面的选项中,()均属于方法参数。
高二物理质谱仪和回旋加速器试题答案及解析

高二物理质谱仪和回旋加速器试题答案及解析1. 美国物理学家劳伦斯于1932年发明的回旋加速器,应用带电粒子在磁场中做圆周运动的特点,能使带电粒子在较小的空间范围内经过电场的多次加速获得较大的能量。
如图所示为改进后的回旋加速器的示意图,其中距离很小的盒缝间的加速电场的场强大小恒定,且被限制在A 、C 板间,带电粒子从P 0处静止释放,并沿电场线方向进入加速电场,经加速后进入D 形盒中的匀强磁场做匀速圆周运动,对于这种回旋加速器,下列说法正确的是A .带电粒子每运动一周被加速一次B .P 1P 2=P 2P 3C .粒子能达到的最大速度与D 形盒的尺寸无关 D .加速电场的方向需要做周期性的变化 【答案】A【解析】据题意,由于加速电场只在实线部分有,则带电粒子运动一周,经过加速电场一次,故应该被加速一次,选项A 正确而D 选项错误;据图有:和,由于带电粒子经过加速电场时有:,经过处理得到:,即,同理有:,故B 选项错误;据可知,带电粒子的最大速度有D 形盒半径决定,故C 选项错误。
【考点】本题考查回旋加速器。
2. 如图所示为质谱仪测定带电粒子质量的装置的示意图。
速度选择器(也称滤速器)中场强E 的方向竖直向下,磁感应强度B 1的方向垂直纸面向里,分离器中磁感应强度B 2的方向垂直纸面向外。
在S 处有甲、乙、丙、丁四个一价正离子垂直于E 和B 1入射到速度选择器中,若m 甲=m 乙<m 丙=m 丁,v 甲<v 乙=v 丙<v 丁,在不计重力的情况下,则分别打在P 1、P 2、P 3、P 4四点的离子分别是( )A .甲、乙、丙、丁B .甲、丁、乙、丙C .丙、丁、乙、甲D .甲、乙、丁、丙【答案】B【解析】四种粒子,只有两个粒子通过速度选择器,只有速度满足,,才能通过速度选择器.所以通过速度选择器进入磁场的粒子是乙和丙,根据,乙的质量小于丙的质量,所以乙的半径小于丙的半径,则乙打在P 3点,丙打在P 4点.甲的速度小于乙的速度,即小于,洛伦兹力小于电场力,粒子向下偏转,打在P 1点.丁的速度大于乙的速度,即大于,洛伦兹力大于电场力,粒子向上偏转,打在P2点,故B正确,A、C、D错误。
质谱解析考试题及答案

质谱解析考试题及答案一、选择题1. 质谱分析中,离子源的作用是什么?A. 将样品分子转化为离子B. 将离子加速C. 将离子分离D. 检测离子2. 质谱仪中,质量分析器的作用是什么?A. 将样品分子转化为离子B. 将离子加速C. 根据离子的质荷比分离离子D. 检测离子3. 下列哪种质谱技术可以提供结构信息?A. 电子冲击电离质谱B. 化学电离质谱C. 快原子轰击电离质谱D. 串联质谱二、填空题1. 质谱仪中的________是用来检测离子的装置。
2. 质谱分析中,________是将样品分子转化为离子的过程。
3. 质谱中的________技术可以提供分子的组成和结构信息。
三、简答题1. 简述质谱分析中样品的电离方式有哪些?2. 质谱分析在生物医药领域有哪些应用?四、计算题假设一个分子的质荷比为 100:1,若该分子在质谱仪中被加速后,其速度为 1000 m/s,求该分子的质量。
五、论述题论述质谱分析在环境监测中的应用及其重要性。
答案:一、选择题1. 答案:A2. 答案:C3. 答案:D二、填空题1. 答案:检测器2. 答案:电离3. 答案:串联质谱三、简答题1. 答案:质谱分析中样品的电离方式包括电子冲击电离、化学电离、快原子轰击电离、电喷雾电离等。
2. 答案:质谱分析在生物医药领域的应用包括药物代谢研究、蛋白质组学分析、疾病标志物的发现等。
四、计算题答案:设分子的质量为 m,根据质荷比的定义,有 \( \frac{m}{z} = 100 \),其中 z 为电荷数。
由于质谱中常见的电荷数为 1,即\( z = 1 \),所以分子的质量 \( m = 100 \)。
再根据动能公式\( E_k = \frac{1}{2}mv^2 \),其中 \( E_k \) 为动能,\( v \)为速度,代入已知的速度 \( v = 1000 \) m/s,可得 \( m =\frac{2E_k}{v^2} \)。
质谱试题及答案

质谱试题及答案质谱⼀、选择题1. 在质谱仪中当收集正离⼦的狭缝位置和加速电压固定时,若逐渐增加磁场强度H,对具有不同质荷⽐的正离⼦,其通过狭缝的顺序如何变化? (2)(1)从⼤到⼩( 2)从⼩到⼤(3)⽆规律(4)不变2. 含奇数个氮原⼦有机化合物,其分⼦离⼦的质荷⽐值为(2)( 1)偶数( 2)奇数(3)不⼀定(4)决定于电⼦数3. ⼆溴⼄烷质谱的分⼦离⼦峰M与M+2 M+4的相对强度为 (3)(1)1 : 1 : 1 (2)2 : 1 : 1 (3)1 : 2 : 1 (4)1 :1 :24. 在丁酮质谱中,质荷⽐为29 的碎⽚离⼦是发⽣了 (2)(1) a -裂解(2)1-裂解(3)重排裂解(4)丫-H迁移5. 在通常的质谱条件下,下列哪个碎⽚峰不可能出现( 3)( 1 ) M+2 ( 2 ) M-2 ( 3 )M-8 (4) M-18、解答及解析题1. 样品分⼦在质谱仪中发⽣的断裂过程,会形成具有单位正电荷⽽质荷⽐(m/z)不同的正离⼦,当其通过磁场时的动量如何随质荷⽐的不同⽽改变?其在磁场的偏转度如何随质荷⽐的不同⽽改变?答:根据公式m/z⼆B2R2/2E可知,m/z越⼤,动量越⼤。
m/z值越⼤,偏转度越⼩。
2. 带有电荷为e、质量为m的正离⼦,在加速电场中被电位V所加速,其速度达U,若离⼦的位能(eV)与动能(mu2/2 )相等,当电位V 增加两倍时,此离⼦的运动速度u增加多少倍?答:由公式eV=1/2mv2,当V增加两倍时,此时的离⼦的运动速度v 增加为原来的"2倍。
3. 在双聚焦质谱仪中,质量为m,电荷为e、速度为u的正离⼦由离⼦源进⼊电位为E的静电场后,由于受电场作⽤⽽发⽣偏转。
为实现能量聚焦,要使离⼦保持在半径为R的径向轨道中运动,此时的R值受哪些因素影响?答:eV=mv2/R R=mv2/eE,由此可知,此时的R主要受静电场强度的的影响。
4. 在双聚焦质谱仪中,质量为m,电荷为e、速度为u的正离⼦由电场进⼊强度为H的磁场后,受磁场作⽤,再次发⽣偏转,偏转的半径为r,此时离⼦受的向⼼⼒(He u )和离⼼⼒(m U/R)相等,此时离⼦受的质荷⽐受哪些因素影响?答:由题意有Heu = mu 2/r , m/e=Hr/ u ⼆HV72V此时离⼦受的质荷⽐受磁场强度、半径r以及电场电位V的影响。
仪器分析考试题及答案

仪器分析考试题及答案一、选择题(每题2分,共20分)1. 原子吸收光谱法中,用于测量元素浓度的参数是()。
A. 波长B. 吸光度C. 光程D. 光源强度答案:B2. 质谱仪中,用于将样品分子离子化的方法不包括()。
A. 电子轰击B. 化学电离C. 热解吸D. 电喷雾答案:C3. 色谱法中,用于分离混合物中不同组分的基本原理是()。
A. 样品的物理状态B. 样品的化学性质C. 样品的生物活性D. 样品的热稳定性答案:B4. 在红外光谱分析中,用于识别官能团的特征吸收峰是()。
A. 指纹区B. 特征区C. 组合区D. 吸收区答案:B5. 核磁共振波谱法中,用于区分不同化学环境的氢原子的是()。
A. 化学位移B. 耦合常数C. 信号强度D. 弛豫时间答案:A6. 紫外-可见光谱法中,用于测量样品对光的吸收的参数是()。
A. 波长B. 吸光度C. 光程D. 光源强度答案:B7. 电化学分析法中,用于测量电极电位的方法是()。
A. 电位滴定B. 循环伏安法C. 电导分析D. 极谱分析答案:B8. 气相色谱法中,用于分离挥发性组分的参数是()。
A. 沸点B. 分子量C. 极性D. 溶解度答案:A9. 液相色谱法中,用于分离非挥发性或热不稳定组分的参数是()。
A. 沸点B. 分子量C. 极性D. 溶解度答案:C10. 质谱仪中,用于确定分子质量的参数是()。
A. 离子化能量B. 碎片离子C. 分子离子峰D. 同位素峰答案:C二、填空题(每题2分,共20分)1. 在原子吸收光谱法中,_________是测量元素浓度的关键参数。
答案:吸光度2. 质谱仪中的_________可以提供样品分子的质量信息。
答案:分子离子峰3. 色谱法中的_________是分离混合物中不同组分的基本原理。
答案:分配系数4. 红外光谱分析中,_________区的特征吸收峰用于识别官能团。
答案:特征区5. 核磁共振波谱法中,_________用于区分不同化学环境的氢原子。
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质谱一、选择题1. 在质谱仪中当收集正离子的狭缝位置和加速电压固定时,若逐渐增加磁场强度H,对具有不同质荷比的正离子,其通过狭缝的顺序如何变化? (2)(1)从大到小( 2)从小到大(3)无规律(4)不变2. 含奇数个氮原子有机化合物,其分子离子的质荷比值为(2)( 1)偶数( 2)奇数(3)不一定(4)决定于电子数3. 二溴乙烷质谱的分子离子峰M与M+2 M+4的相对强度为 (3)(1)1 : 1 : 1 (2)2 : 1 : 1 (3)1 : 2 : 1 (4)1 :1 :24. 在丁酮质谱中,质荷比为29 的碎片离子是发生了 (2)(1) a -裂解(2)1-裂解(3)重排裂解(4)丫-H迁移5. 在通常的质谱条件下,下列哪个碎片峰不可能出现( 3)( 1 ) M+2 ( 2 ) M-2 ( 3 )M-8 (4) M-18、解答及解析题1. 样品分子在质谱仪中发生的断裂过程,会形成具有单位正电荷而质荷比(m/z)不同的正离子,当其通过磁场时的动量如何随质荷比的不同而改变?其在磁场的偏转度如何随质荷比的不同而改变?答:根据公式m/z二B2R2/2E可知,m/z越大,动量越大。
m/z值越大,偏转度越小。
2. 带有电荷为e、质量为m的正离子,在加速电场中被电位V所加速,其速度达U,若离子的位能(eV)与动能(mu2/2 )相等,当电位V 增加两倍时,此离子的运动速度u增加多少倍?答:由公式eV=1/2mv2,当V增加两倍时,此时的离子的运动速度v 增加为原来的"2倍。
3. 在双聚焦质谱仪中,质量为m,电荷为e、速度为u的正离子由离子源进入电位为E的静电场后,由于受电场作用而发生偏转。
为实现能量聚焦,要使离子保持在半径为R的径向轨道中运动,此时的R值受哪些因素影响?答:eV=mv2/R R=mv2/eE,由此可知,此时的R主要受静电场强度的的影响。
4. 在双聚焦质谱仪中,质量为m,电荷为e、速度为u的正离子由电场进入强度为H的磁场后,受磁场作用,再次发生偏转,偏转的半径为r,此时离子受的向心力(He u )和离心力(m U/R)相等,此时离子受的质荷比受哪些因素影响?答:由题意有Heu = mu 2/r , m/e=Hr/ u 二HV72V此时离子受的质荷比受磁场强度、半径r以及电场电位V的影响。
5. 在质谱仪中当收集正离子的狭缝位置和加速电压V固定时,若逐渐增大磁场强度H,对具有不同荷比的正离子,其通过狭缝的顺序如何确定?答:m/e二Hr/ u =H"r2/2V,由此可知,r、V为定值,当逐渐增大磁场强度H时,m/e小的先通过狭缝。
6. 在质谱仪中当收集正离子的狭缝位置和磁场强度H固定时,若把加速电压V值逐渐加大,对具有不同质荷比的正离子,其通过狭缝的顺序如何确定?答:m/e二Hr/ u二HV/2V, H r为定值,当加速电压V值逐渐加大时,通过狭缝m/e逐渐减小,所以m/e大的先通过狭缝。
7. 在有机质谱中使用的离子源有哪几种?各有何特点?答:离子源:El、CI、FAB电离源、ESI电离源、APCI电离源、MALDI 电离源特点:EI:( 1)碎片离子多,结构信息丰富,有标准化合物质谱库(NIST) ; (2)不能汽化的样品不能分析;(3)有些样品得不到分子离子CI: ( 1)软电离方法,产生准分子离子(M+1)+ , (M-1)+ , (M+2)+等;(2) CI源的的碎片离子峰少,图谱简单,易于解释;(3) 不适于难挥发成分的分析FAB电离源:(1)软电离技术。
FAB质谱中除准分子离子(M+1)+,(M-1)+ 等,还会产生基质分子峰及基质分子与样品分子的结合峰。
如:3-硝基苄醇作基质,出现m/z154(MH) , 136(MH- H2O), 289(MMH-H20)峰;(2)适合于极性大、分子量大、低蒸汽压、热稳定性差的样品;(3)FAB—般用作磁式质谱的离子源ESI电离源:(1)最广泛使用的软电离技术,液相色谱质谱联用仪(LC-MS)的标配离子源产生(M+H)+,(M-H)-等准分子离子峰及加和离子峰;(2)可产生多电荷离子,如(M+2H)2+or (M+10H)10+,降低生物大分子m/z ;(3)适用于强极性,大分子量(<2000,000Da)的样品分析,如肽,蛋白质,糖等APCI电离源:(1)软电离方式,电离过程与CI相似,属于离子-分子反应,LC-MS S子源;(2)产生(M+H)+,(M-H)-等准分子离子峰,不形成多电荷峰;(3)适合弱极性/非极性样品分析MALDI电离源:(1)质量范围可达50万Da;(2)高灵敏度,可测至10-12~10-15摩尔;(3)软电离,没有或很少有碎片离子,可用于分析混合物。
(4)可容纳毫摩尔级的盐。
缺点:基质背景易干扰质量数1000Da以内的物质分析;激光解析电离可能导致被分析物分解。
8. 确定具有下述分子式的化合物,其形成的分子离子具有偶数电子还是奇数电子?(1)GH (2)CHCO (3)GHCOOC5 (4)GHsNO答:(1)、(3)偶电子;(2)、(4)奇电子9. 试确定下述已知质何比离子的可能存在的化学式:(1) m/z 为71,只含C H 、O 三种元素(2) m/z 为57,只含C 、H N 三种元素(3) m/z 为58,只含C 、H 两种元素答:(1) C4H7O 或 C3H3O2 (2) C3H7N 或 CH3N3或 C2H5N2 (3) C4H1010. 试写出苯和环己烯的分子离子式。
卄O'答:苯:-.■厂、I 士环己烷:〈丿11. 写出环己酮和甲基乙烯醚的分子离子式12. 写出丙烷分子离子的碎裂过程,生成的碎片是何种正离子,其m/z 是多少?答:0出比一C 出齐,m /z=29 ;CH 3CH 2^CH 3 一CH 3CH^ - + ⑶寸 m/z =1513. 试解释溴乙烷质谱图中 m/z 分别为29、93、95三峰生成的原因? 答:由分子离子碎裂过程CH 2 .4-匚比 Br -------------- CHy ++CH 2Br 79 ( CR^i\恥门 fn/z 81 甲基乙烯醚: 十章I CH 3-O -CH -CH 2答:环己酮:14. 有一化合物其分子离子的m/z为120,其碎片离子的m/z为105,问其亚稳离子的m/z是多少?答:亚稳离子m/z二(碎片离子m/z)2/分子离子m/z=105Vl20=91.9 15. 亚稳离子峰和正常的碎片峰有何主要区别?答:亚稳离子:寿命为10-6-10-5的离子,从离子源出口到达检测器之前裂解并被记录的离子;正常碎片峰:广义上指除分子离子以外的所有离子。
碎片离子的质量和强度与化合物的结构相关,是结构解析的重要信息。
Q—& C肘 4 co16.下述断裂过程:所产生的亚稳离子,其m/z是多少?答:在上述断裂过程中分子离子的m/z=105,产生的碎片离子为: C6H5+ m/z=7 7,所产生的亚稳离子的m/z=77/105=56.517. 试解释环己烷质谱图中产生m/z分别为84、69、56、41离子峰的原因?答:18. 某有机化合物(M=140其质谱图中有m/z分别为83和57的离子峰,试问下述哪种结构式与上述质谱数据相符合?(1)((2)■ ■■答:结构与(1)相符19. 某有机胺可能是3-甲基丁胺或1,1-二甲基丙胺,在质谱图中其分子离子峰和基峰的m/z分别为87和30,试判断其为何种有机胺?答:3-甲基丁胺20. 某有机物可能是乙基正丁基醚或甲基正戊基醚,其质谱图上呈现离子峰的m/z分别为102、87、73、59、31,试确定其为何物?答:乙基正丁基醚。
21. 在碘乙烷的质谱图中呈现m/z分别为156、127、29的离子峰,试说明其形成的机理。
答:m/z156为CH3CH2的分子离子峰6吩+ j------- .匚畀亍+ f6治 + *1 ------------- . C2H5+ 卜22. 在丁酸甲酯的质谱图中呈现m/z分别为102、71、59、43、31 的离子峰,试说明其碎裂某酯(M=116的质谱图上呈现m/z(丰度)分别为57(100%、43(27%和29(57%的离子峰,试确定其为下述酯中的哪一种。
(1)(CH)2CHCOOC (2)CHCHCOOGChlChl (3)CHCHCHCOOGH答:为(2)23、某酯(M=116的质谱图上呈现m/z (丰度)分别为57(100%、43(27%和29(57%的离子峰,试确定其为下述酯中的哪一种。
(1)( CH3 2CHCOOC2H5 凶3命280命2冲爲^3_13命2命280凶3 答:为(2)CH3CH2COOCH2CH2CH3由于 a 开裂生成:I • :— m/z57; C3H7+m/z43; C2H5+ m/z2924. 某化合物(M=138的质谱图中呈现m/z为120的强离子峰,试判断其为下述两种化合物中的哪一种?答:为(1)碎解过程:某酯(M=150的质谱图中呈现m/z 为118的碎片峰,试判断其为下述两种化合物中的哪一种?105和77的离子峰)+ HP o m/z=12025. (1)(2) 1 26. —歹 + CH 3CHtn/z=HS已知某取代苯的质谱图如下图所示,试确定下述4种化合物 的哪一种结构与谱图数据相一致? (主要考虑 m/z 分别为119,(1) (3)COOCH3 答:为(1) 亠 CMjCH答:结构(4)与谱图相一致 m/z119相当于苄基离子开裂失去 CH3m/z105相当于苄基离子开裂失去C2H5 m/z77为乙烯基开裂后的 产物C6H5+27. 说明由三乙胺(M=101的a 、B 开裂生成m/z 为86的离子峰及随后又进行H 重排并开裂生成m/z 为58的离子峰的过程机理。
28、某未知烃类化合物的质谱如下图所示,写出其结构式答: (1) CH 3 (2) CH 尸叶①也+CHfCH 2=y —H + 6 叫m/s=5S71 ... 山w 叩詛 70 80答:为 3-甲基戊烷:CH3CH2CHCH3 CH2CH329、某未知烃类化合物的质谱如下图所示,写出其结构式并说明谱图 的主要特点。
100- 57®o-60- 4120-2930. 某未知烃类化合物的质谱如下图所示,写出其结构式并说明谱图的主要特点。
31. 某未知仲胺化合物的质谱如下图所示,试写出其结构式 32. 某含氮化合物质谱如下图所示,写出其结构式,并说明 m/z 为77基峰生成的原因答:为N-甲基苄基胺:C6H5CH2NHCH3答:为硝基苯:C6H5NQ2 m/z77 为 C6H5+ C6H5NIQ2> C6H5+ + NQ2-£165 那n t ,I* ................ 片 I…5討口严“ *…严70- 的 30 10C 110 堆 QM 1 123。