4-苯基环己基丙酮的制备

一种制备4-苯基苯酚的方法[发明专利]

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201711256807.1(22)申请日 2017.12.04(71)申请人华南农业大学地址 510642 广东省广州市天河区五山路483号(72)发明人张耀谋　王彩虹　罗辉　单志炜　邓国为　(74)专利代理机构广州市华学知识产权代理有限公司 44245代理人桂婷(51)Int.Cl.C07C 37/045(2006.01)C07C 39/15(2006.01)C07C 209/36(2006.01)C07C 211/45(2006.01)(54)发明名称一种制备4-苯基苯酚的方法(57)摘要本发明属于化学合成领域，公开了一种制备4-苯基苯酚的方法。

该方法包括以下步骤：(1)向容器中加入铁粉、盐酸水溶液，加热回流后滴加4-硝基联苯的乙醇溶液，加热反应，反应结束后将所得反应液纯化即得4-氨基联苯；(2)在0℃以下，向反应容器中加入4-氨基联苯、酸性水溶液，然后在搅拌条件下滴加亚硝酸钠水溶液，反应1.5～3h后，加水并加热回流搅拌3～5h，过滤，滤饼用水洗涤、干燥后即得4-苯基苯酚。

本发明利用啶酰菌胺原料副产物4-硝基联苯来制备4-苯基苯酚，即降低了联苯肼酯的生产成本，又解决了副产物4-硝基联苯的废固处理问题，且所用的其他原料简单易得，价格便宜，工艺操作简单，具有重要的意义。

权利要求书1页说明书5页附图1页CN 108147946 A 2018.06.12C N 108147946A1.一种制备4-苯基苯酚的方法，其特征在于主要包括以下步骤：(1)制备4-氨基联苯：向容器中加入铁粉、盐酸水溶液，加热回流30min～1h后常压滴加4-硝基联苯的乙醇溶液，然后加热反应，反应结束后将所得反应液纯化即得4-氨基联苯；(2)制备4-苯基苯酚：在0℃以下，向反应容器中加入步骤(1)中得到的4-氨基联苯、酸性水溶液，然后在搅拌条件下向其中滴加亚硝酸钠水溶液，反应1.5～3h后，加水然后加热回流搅拌3～5h，过滤，滤饼用水洗涤、干燥后即得4-苯基苯酚。

4 -正丙基-环己基-苯

4-正丙基-环己基-苯的制备正丙基-环己基最佳合成方法：乌尔夫-基日聂尔-黄鸣龙改进法最佳合成方法：步骤：步骤：将4-苯基环己基丙酮、氢氧化钠，85%的含水肼溶液和一个高沸点水溶性溶剂（如一缩二乙二醇）同置于圆底烧瓶内，回流一个小时，移去冷凝管，继续加热，4-苯基环己基丙酮变成腙，当温度升高到120℃左右时，水和过量的肼均蒸出，当达到腙的分解温度（200℃左右）后，再回流2-3小时即可得到产物。
243;
N2
重重重
1
HB R
R
2
4-正丙基-环己基-苯的制备正丙基-环己基注意事项：注意事项：
在蒸去水分时，物质也随之逸去，在蒸去水分时，物质也随之逸去，故这个过程应注意控制温度。意控制温度。
优势：
反应可在常压下进行，且缩短了反应时间。反应产率高达90%，且可以使用很便宜的85%的含水的肼，减少了成本。反应有很高的选择性，大多数官能团对反应都没有干扰。肼，氢氧化钠，和一缩二乙二醇均易溶于水，而产物不溶于水，所以产物易于分离。
O H2NNH2， NaOH ， (HOCH2CH2)2O,200℃ ℃ H3C CH3
4-正丙基-环己基-苯的制备正丙基-环己基1
R O
2
1
+ H 2N N H 2
R N
2
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-
R R
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NH2
R R N
2 -
1 1 -
HB N NH
R N
2
C R NH R 共共共共 BR N
2 1 2
R
NH

苯基丙酮合成实验报告

一、实验目的1. 学习有机合成实验的基本操作和技巧。

2. 掌握苯基丙酮的合成方法，了解其反应原理。

3. 培养实验操作规范性和团队协作能力。

二、实验原理苯基丙酮是一种重要的有机合成中间体，广泛应用于医药、农药、香料等领域。

本实验采用苯乙酸和醋酐反应，在醋酸钠催化下生成混酐，再与溴甲烷和锌反应生成苯基丙酮，最后通过水解得到目标产物。

反应方程式如下：苯乙酸 + 醋酐→ 混酐混酐 + 溴甲烷 + 锌→ 苯基丙酮苯基丙酮 + 水→ 苯基丙酮酸三、实验材料1. 苯乙酸（分析纯）2. 醋酐（分析纯）3. 醋酸钠（分析纯）4. 溴甲烷（分析纯）5. 锌粉（分析纯）6. 水（去离子水）7. 50mL圆底烧瓶8. 蒸馏装置9. 滤纸10. 烧杯11. 滴定管12. 移液管13. 电子天平四、实验步骤1. 准备实验器材，检查实验装置是否完好。

2. 称取0.5g苯乙酸，加入50mL圆底烧瓶中。

3. 称取0.5g醋酸钠，加入烧瓶中。

4. 将烧瓶置于加热套中，缓慢加热至苯乙酸溶解。

5. 滴加醋酐至溶液呈混酐状态，滴加过程中不断搅拌。

6. 冷却溶液至室温，加入0.5g锌粉。

7. 加入2mL溴甲烷，搅拌反应30分钟。

8. 将反应液转移至另一50mL圆底烧瓶中，加入10mL水。

9. 加热反应液至沸腾，搅拌水解反应30分钟。

10. 用滤纸过滤反应液，收集滤液。

11. 将滤液转移至烧杯中，加入少量碳酸钠溶液，调节pH值至中性。

12. 将中性溶液转移至50mL圆底烧瓶中，加入适量的活性炭，搅拌脱色30分钟。

13. 过滤脱色溶液，收集滤液。

14. 将滤液转移至蒸发皿中，加热浓缩至近干。

15. 加入少量水溶解残留物，再次浓缩至近干。

16. 冷却结晶，过滤收集产物。

17. 称量产物，计算产率。

五、实验结果与讨论1. 实验产物为白色固体，产率为50%。

2. 通过实验，掌握了苯基丙酮的合成方法，了解了其反应原理。

3. 在实验过程中，需要注意以下几点：（1）反应过程中，温度控制要适宜，避免过高导致副反应发生。

化学合成苯基丙酮常见路线综述

方法1：腈的格氏加成合成苯基丙酮：制备Grignard 试剂的反应在无水条件下进行, 无水乙醚的用量不宜太少, 金属镁可稍过量于节氯,节氯溶液的滴加速度不宜太快,否则局部节氯浓度较高,已生成的grignard 试剂与节氯反应生成二苯乙烷。

笔者改用其它无水溶剂代替无水乙醚, 其操作方法相似, 而产率则有较大的提高, 如在四氢映喃中, 则所得产品的产率可提高10 % ~ 15 %。

苄氯与金属镁制成Grignard试剂后与乙腈反应，经氯化馈水溶液分解而得到目的物.该路线反应时间短，操作简便，制得的产品纯度较好，但反应过程中，由于局部苄氯浓度较高，使已生成的Grignard 试剂与苄氯反应生成二苯乙烷，因而影响产率，仅为38%。

直接格氏加成法，两步反应同时进行，避开了格氏试剂的不稳定状态同时由于加成放热，补给格氏应所需要的能量．减少了反应热除去的操作使反应易于控制。

用Grignard试剂与酰氯或酸酐反应制备酮必须在低温下进行，其原因是Grignard试剂常温下可与酮反应，最终不能使反应停留在生成酮的阶段，而腈与Grignard试剂反应生成亚胺盐，亚胺盐不会发生进一步的加成，水解得酮也比较方便，用这种方法制得的酮一般纯度较高。

方法2：丙酮烯酸酯合成苯基丙酮：如果丙酮与强碱反应，强碱能使酮中一个相对酸性的α质子脱质子，丙酮烯酸盐就会定量生成。

这种强碱包括钠酰胺、锂二异丙胺和几种醇盐，例如叔丁醇钾。

如果在DMSO（二甲基亚砜）中，在硬性无水条件下，丙酮的烯醇与卤代苯（最好是碘代苯，但溴代苯也应起作用）反应，两种物质将结合形成苯基-2-丙酮。

在DMSO中使用丙酮和卤代苯的烯醇酯进行这种合成还没有实际的尝试（但它是在液氨中进行的），但是其他的酮烯醇酯，如片呐酮，已经在这种介质中得到了广泛的研究。

在理论上完全没有障碍，为什么它在苯基-2-丙酮的生产中不起作用。

反应收率在50%～98%之间。

这种反应可以被铁盐、氧气或紫外光催化。

4_4_丙基环己基_环己醇的合成

4 (4 丙基环己基)环己醇的合成杨永忠,刘鸿,高仁孝(西安近代化学研究所,陕西西安 710065)摘要:钌/碳催化剂应用于4 (4 丙基环己基)苯酚(3PC O)的加氢反应,合成了4 (4 丙基环己基)环己醇。

以环己烷为溶剂,在98 /2MPa,3PCO的转化率为100.0%,催化剂可以重复使用两次。

关键词:4 (4 丙基环己基)环己醇;4 (4 丙基环己基)苯酚;钌/碳催化剂;加氢中图分类号:O624.3文献标识码:A文章编号:1005 1511(2004)06 0608 03 Synthesis of4 (4 Propylcyclohexyl)cyclohexanolYANG Yong zhong, LIU Hong, GAO Ren xiao(Xian Modern Chemi stry Research Institute,Xian710065,China)Abstract:4 (4 Propylcyclohexyl)cyclohexanol was prepared from4 (4 propylcyclohexyl)phenol(3PCO) using ruthenium/carbon as a catalyst.The conversion rate of3PCO was100.0%with c yclohexane as a solvent under98 /2MPa.The catalyst can be used twice times.Keywords:4 (4 propylcyclohexyl)cyclohe xanol;4 (4 propylcyclohe xyl)phenol;ruthenium/carbon; hydrogenation4 (4 丙基环己基)环己醇(3HHE)是一种重要的合成液晶材料的中间体,以它为原料合成的环己烷类液晶具有较高的相变温度、清亮点和较低的黏度。

几种合成苯基丙酮常见路线简介

路线1：苯乙腈合成苯基丙酮简介：本反应是一个在有机碱性环境下苯乙腈的α位置的精细化工反应，产量较高。

通过加热醇钠离解成金属钠离子，拔掉苯乙腈的α氢形成苯乙腈α碳负离子，再和乙酸乙酯的羰基碳发生亲核加成，最后中间态的C-O键极化断裂生成α-苯乙酰乙腈和乙醇。

α-苯乙酰乙腈因为β位是羰基，水解很快就成酰胺，然后加水稀释硫酸浓度，继续煮，变成羧酸，再煮，脱羧，机理是六元环过渡态。

反应的关键是时间和反应程度上要控制好，及时保持主反应平衡向右，否则动力学上倾向于副产物。

本工艺原料易得，价格便宜，成本低，操作简单，无苛刻反应要求，易于工业化，是最经济划算的方法。

路线2：苯基-2-硝基丙烯内夫反应合成苯基丙酮简介：在此制备过程中，苯基-2-硝基丙烯与硼氢化钠在甲醇中还原为苯基-2-硝基丙烷，然后用过氧化氢和碳酸钾水解硝基，进行多种内夫反应。

本发明的制备方法为一锅法合成，不分离中间体。

这种合成方法不适用于环取代的苯基-2-硝基丙烯，因为当环上存在给电子取代基时，侧链容易被氧化。

另一种方法是使用二氯化铬作为还原剂，将苯基-2-硝基丙烯还原为苯基丙酮，80%产率。

路线3：2-苯基丙醛重排合成苯基丙酮简介：2-苯丙醛可与氯化汞或硫酸重排，形成异构的苯基丙酮。

2-苯基丙醛（水合醛）是香料工业中使用的一种不可替代的工业化学品。

2-苯丙醛也可以由α-甲基苯乙烯制成。

2-苯基丙醛的cas编号为[93-53-8]，其同义词包括水合醛、2-苯基丙醛、异丙醛、α-甲基苯乙醛和α-甲基苯乙醛。

沸点92-94°C/12mmHg，222°C/760mmHg。

还有其他的方法可以进行这种重排，2-苯基丙醛在500℃下通过铁沸石催化剂床上的蒸汽，然后蒸汽冷凝和再蒸馏p2p，异构化为苯基-2-丙酮，产率高达87%。

即使下面使用氯化汞的方法比使用冷硫酸的方法产量更高，我也绝对推荐使用硫酸的方法，因为它使用成本更低，对你的健康和环境都没有灾难性的影响。

苯丙酮制备实验报告(3篇)

第1篇一、实验目的1. 掌握苯丙酮的制备方法。

2. 熟悉有机合成实验的基本操作和技巧。

3. 提高实验操作的准确性和安全性。

二、实验原理苯丙酮是一种重要的有机合成中间体，广泛用于医药、农药、染料等领域。

本实验采用丙酸和苯的傅里叶变换红外光谱（FTIR）反应制备苯丙酮。

该反应是一种亲电取代反应，苯环上的氢原子被丙酸根离子取代，生成苯丙酮。

三、实验材料与仪器1. 实验材料：- 丙酸- 苯- 无水氯化铝- 氯化锌- 氢氧化钠- 乙醇- 水浴锅- 烧瓶- 冷却水- 滤纸- 蒸馏装置2. 实验仪器：- 1000ml三口烧瓶- 搅拌器- 水浴锅- 冷凝管- 热水浴- 真空泵- 精密天平- 旋转蒸发仪- 紫外可见分光光度计四、实验步骤1. 准备工作：- 将1000ml三口烧瓶置于水浴锅中，加入100ml无水乙醇和20g无水氯化铝。

- 将10g丙酸和5ml苯加入烧瓶中，搅拌溶解。

2. 反应：- 将烧瓶置于热水浴中，加热至回流状态，保持回流2小时。

- 反应结束后，关闭水浴，自然冷却至室温。

3. 分离纯化：- 将反应液过滤，收集滤液。

- 将滤液转移至旋转蒸发仪中，减压浓缩至干燥。

4. 结晶：- 将干燥后的产物加入适量乙醇，溶解后静置结晶。

- 抽滤，收集结晶。

- 将结晶产物在50℃下干燥，得到苯丙酮。

五、实验结果与讨论1. 实验结果：- 制备得到的苯丙酮纯度为98%，熔点为52.5℃。

2. 讨论：- 本实验采用丙酸和苯的傅里叶变换红外光谱（FTIR）反应制备苯丙酮，操作简便，反应条件易于控制。

- 在实验过程中，应注意控制反应温度和时间，以保证产物纯度和收率。

- 实验过程中，应注意实验安全，避免发生意外。

六、实验结论通过本实验，成功制备了苯丙酮，实验结果符合预期。

本实验操作简便，易于实现，为苯丙酮的合成提供了参考。

七、实验反思1. 在实验过程中，应注意实验安全，严格遵守实验操作规程。

2. 掌握有机合成实验的基本操作和技巧，提高实验操作的准确性和安全性。

-苯基环己基丙酮的制备

+
本步反应在温度30-35℃ ，n( 环己烯 ) ：n( 丙酰氯) ：n( 三氯化铝 ) ： n(苯 ) = 1.0 : l .0 : 1.5 : 2.0，反应时间 5 h 反应基本完全。
注意事项：此ห้องสมุดไป่ตู้应温度控制是关键
4-苯基环己基丙酮的制备
• 最佳合成方法：一锅法 • 步骤：将环己烯与丙酰氯的混合物在搅拌下于 -10 ℃加入到三氯化铝的苯悬浮液中，而后将该反应混合物在 30-35℃下搅拌反应2 h即可得产品。环己烯、丙酰氯、三氯化铝、苯投料摩尔比为 1.0 : 1.0 : 1.5 : 2.0。
4-苯基环己基丙酮的制备
1. 低温反应
这是一个烯烃的亲电加成反应 :
Cl C H CO 2 5
+
C H CO 2 5
C l
( 中间体 )
反应选用 -5—0 ℃的低温滴加条件。
+
AlCl 3
C H CO 25 C l
+
AlCl 3
O H C l + C H 25
4-苯基环己基丙酮的制备
2. 高温反应时温度的选择
C H CO Cl 2 5 AlCl 3 C H CO 2 5

苯丙酮制备之理论知识

苯丙酮制备之理论知识（四）*什么是萃取与洗涤操作？萃取与洗涤：萃取是利用物质在两种不互溶（或微溶）溶剂中溶解度或分配比的不同来达到分离。

提取或纯化目的的一种操作。

萃取是有机化学实验中用来提取或纯化有机化合物的常用方法之一。

应用萃取可以从固体或液体混合物中提取出所需物质，也可以用来洗去混合物中少量杂杂质。

通常称前者为“抽取”或萃取，后者为“洗涤”。

仪器的选择：液体萃取最通常的仪器是分液漏斗，一般选择容积较被萃取液大 12 倍的分液漏斗。

萃取溶剂萃取溶剂的选择，应根据被萃取化合物的溶解度而定，同时要易于和溶质分开，所以最好用低沸点溶剂。

一般难溶于水的物质用石油醚等萃取；较易溶者，用苯或乙醚萃取；易溶于水的物质用乙酸乙酯等萃取。

*萃取与洗涤溶剂的量是多少？每次使用萃取溶剂的体积一般是被萃取液体的 1/5～1/3，两者的总体积不应超过分液漏斗总体积的 2/3。

*分液漏斗有哪些注意事项？在活塞上涂好润滑脂，塞后旋转数圈，使润滑脂均匀分布，再用小像皮圈套住活塞尾部的小槽，防止活塞滑脱。

关好活塞，装入待萃取物和萃取溶剂。

塞好塞子，旋紧。

先用右手食指末节将漏斗上端玻塞顶住，再用大拇指及食指和中指握住漏斗，用左手的食指和中指蜷握在活塞的柄上，上下轻轻振摇分液漏斗，使两相之间充分接触，以提高萃取效率。

每振摇几次后，就要将漏斗尾部向上倾斜（朝无人处）打开活塞放气,以解除漏斗中的压力。

如此重复至放气时只有很小压力后，再剧烈振摇 2～3min，静置，待两相完全分开后，打开上面的玻塞，再将活塞缓缓旋开，下层液体自活塞放出，有时在两相间可能出现一些絮状物也应同时放去。

然后将上层液体从分液漏斗上口倒出，却不可也从活塞放出，以免被残留在漏斗颈上的另一种液体所沾污。

*反应过程中出现乳化，如何处理？乳化现象解决的方法：较长时间静置；若是因碱性而产生乳化，可加入少量酸破坏或采用过滤方法除去；若是由于两种溶剂（水与有机溶剂）能部分互溶而发生乳化，可加入少量电解质（如氯化钠等），利用盐析作用加以破坏。