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天然药物化学1.天然药物化学：是运用现代科学理论与方法，研究天然药物中化学成分（主要是生理活性成分或药效成分）的一门学科。
2.生物合成途径：醋酸－丙二酸途径(AA-MA)代谢产物：脂肪酸类、酚类、蒽醌类。
甲戊二羟酸途径(MVA)代谢产物：萜类、甾体类化合物、胡萝卜素类。
桂皮酸途径及莽草酸途径代谢产物：苯丙素类、黄酮类苯丙烯、苯丙酸、香豆素、木质素、木脂体。
氨基酸途径代谢产物：生物碱类。
3.溶剂极性顺序：乙酸≥吡啶≥水≥乙腈≥甲醇≥乙醇≥丙酮≥正丁醇≥乙酸乙酯≥乙醚≥二氯甲烷≥氯仿≥苯≥三氯乙烷≥四氯化碳≥二硫化碳≥石油醚。
4.分离因子β：表示分离的难易，A、B两种溶质在同一溶剂系统中分配系数的比值β≥100——仅作一次简单萃取就可实现基本分离100>β≥10——需萃取10－12次β≤2——作100次以上萃取才能实现基本分离。
5.液－滴逆流色谱（DCCC）：可使流动相呈液滴形式垂直上升或下降，通过固定相的液柱，实现物质的逆流色谱分离，分配用的两相溶剂不必震荡，故不易乳化或产生泡沫，特别适用于皂苷类的分离。
上行：流动相密度大。
6.分离提纯：硅胶、氧化铝：极性吸附（硅胶：酸性，氧化铝：碱性），活性炭：非极性吸附在水中对溶质表现出较强的吸附能力。
聚酰胺：氢键吸附（＋分配原理）极性非极性均适用，适合分离酚类、醌类、黄酮类（羟基、羰基多的、分子小的、芳香核共轭双键多的易被吸附，分子内氢键不易吸附），用不断提高浓度的含水醇洗脱。
离子交换树脂：酸，阴离子交换树脂，碱洗脱；碱，阳离子交换树脂，酸洗脱。
7.苷键的裂解：酸催化水解反应：水或稀醇溶液中，与稀酸共热催化水解，酸水解易难程度为：N-苷>O-苷>S-苷>C-苷、呋喃糖苷>吡喃糖苷、酮糖>醛糖、去氧糖>羟基糖>氨基糖、芳香苷>脂肪苷、苷元小基团苷键横键>苷键竖键、苷元大基团苷键竖键>苷键横键、N-处于酰胺时，N-苷也难水解，水解后生成糖和苷元。
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天然药物化学是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。
其研究内容包括各类天然药物的化学成分（主要是生理活性成分或药效成分）的结构特点、物理化学性质、提取分离方法以及主要类型化学成分的结构鉴定等。
一.中草药有效成分的提取从药材中提取天然活性成分的方法有溶剂法、水蒸气蒸馏法及升华法等。
(一) 常用提取方法（二）溶剂提取法●溶剂提取法的原理：溶剂提取法是根据“相似相容”原理进行的，通过选择适当溶剂将中药中的化学成分从药材中提取出来的一种方法。
（考试时请这样回答哦！）＊常用溶剂极性有弱到强排列：石油醚＜环己烷＜苯＜乙醚＜氯仿＜醋酸乙酯＜正丁醇＜丙酮＜乙醇＜甲醇＜水（丙酮，乙醇，甲醇能够和水任意比例混合。
）＊常用溶剂的性质：亲脂性有机溶剂、亲水性有机溶剂、水＊一般情况下，分子较小，结构中极性基团较多的物质亲水性较强。
而分子较大，结构上极性基团少的物质则亲脂性较强。
●天然药物中各类成分的极性·多糖、氨基酸等成分极性较大，易溶于水及含水醇中；·鞣质是多羟基衍生物，列为亲水性化合物；·苷类的分子中结合有糖分子，羟基数目多，能表现强亲水性；·生物碱盐，能够离子化，加大了极性，就变成了亲水性化合物；·萜类、甾体等脂环类及芳香类化合物因为极性较小，易溶于氯仿、乙醚等亲脂性溶剂中；·油脂、挥发油、蜡、脂溶性色素都是强亲脂性成分，易溶于石油醚等强亲脂性溶剂中总之，天然化合物在溶剂中的溶解遵循“相似相溶”规律。
即极性化合物易溶于极性溶剂，非极性化合物易溶于非极性溶剂，分子量太大的化合物往往不溶于任何溶剂。
溶剂提取法的关键是选择适宜的溶剂(选择溶剂依据:根据溶剂的极性和被提取成分及其共存杂质的性质，决定选择何种溶剂)(各溶剂法分类见《天然药物化学辅导教材》P5)（三）水蒸气蒸馏法只适用于具有挥发性、能随水蒸气蒸馏而不被破坏，与水不发生反应，且难溶或不溶于水的成分的提取。
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第一章绪论第一节绪论1，天然药物化学的基本含义：天然药物化学是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科2，天然药物化学的研究内容：各类天然药物的化学成分，理化性质，提取分离方法，结构测定，生物合成，构效关系。
3，天然药物的来源：植物（主要的），动物，矿物和微生物有效成分：是指天然药物中具有一定的生物活性，能代表天然药物临床疗效的单一化合物。
4,生物活性成分：经过药效实验或生物活性，证明对机体有一定生理活性的成分。
5,有效部位：指当一味中药或复方中药提取物中，将含有一种主要有效成分或一组结构相近的有效成分的提取分离部分叫做有效部位6,有效部位群：含有两类或两类以上有效部位的中药提取或分离部位7,单体：即化合物，指具有一定的分子量，分子式，理化常数，和确定的化学结构式的化学性质。
第三节生物合成1,一次代谢：对维持植物生命活动来说是必不可少的，且几乎存在于所有的绿色植物中的反应过程称之为一次代谢。
（名词解释）（糖、蛋白质、脂质、核酸等这些对植物机体生命来说不可缺少的物质，称之为一次代谢产物）2,二次代谢：对维持植物生命活动来说不起重要作用，而且并非在所有的植物中都能发生的反应过程称之为二次代谢过程。
（名词解释）3,生物合成的结构单元：（名称和结构式是重点）C1单元C2单元C5单元C6C3单元C6C2N单元吲哚C2N单元C4N单元C5N单元4,生物合成的途径乙酸-丙二酸途径AA-MA途径、甲戊二羟酸途径MVA途径、脱氧木酮糖磷酸酯途径DXP途径莽草酸桂皮酸途径氨基酸途径复合途径第四节提取分离方法1，提取（1）提取的概念：利用适当的溶剂或方法，将所要成分尽可能从原料中完全提取的过程（名词解释）（2）中药化学成分的提取方法：溶剂提取法（相似相溶）、水蒸气蒸馏法、升华法、超临界流体萃取技术、超声提取法、微波提取法。
（填空题）（3）溶剂提取法的关键：选择合适的溶剂。
（填空题）（4）选择溶剂的原则：溶剂对有效成分溶解度大，对杂质溶解度小；沸点适中容易回收；溶剂不能与中药的有效成分起化学变化；溶剂要经济、易得、使用安全等。
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名词解释1.天然产物化学：运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。
2.一次代谢：一次代谢过程是对维持植物生命活动不可缺少的过程，几乎所有绿色植物中都存在。
一代产物：葡萄糖、蛋白质、脂质、核酸二次代谢：二次代谢过程是指并非在所有植物中都能发生，对维持植物生命活动来说又不起重要作用的过程。
二代产物：生物碱、萜类化合物3.正相分配色谱：分离水溶性或极性较大的成分如生物碱、苷类、糖类、有机酸等化合物时，固定相多采用强极性溶剂如水、缓冲液等，流动相则用氯仿、乙酸乙酯、丁醇等弱性有机溶剂反相分配色谱:：当分离脂溶性化合物如高级脂肪酸、油脂、游离甾体等时，两相可以颠倒，固定相可用液体石蜡，而流动相则用水或甲醇等极性溶剂4、苷化位移：糖与苷元成苷后，苷元的α-C、β-C和糖的端基碳的化学位移值均发生了改变，这种改变称为苷化位移5、苷类：亦称苷或配糖体，是由糖或糖的衍生物，如氨基酸、糖醛酸等于另一非糖物质通过糖的半缩醛或半缩酮羟基与苷元脱水形成的一类化合物6、低聚糖：由2-9个单糖通过苷键结合而成的直链或支链聚糖7、香豆素：邻羟基桂皮酸内酯类成分的总称，具有苯骈α-吡喃酮母核的基本骨架简单香豆素：指仅仅在它的苯环上有取代，且7位羟基与其6位或8位没有形成呋喃环或者吡喃环的香豆素类呋喃香豆素：其母核的7位羟基与6位或8位取代异戊烯基缩合形成呋喃环的一系列化合物吡喃香豆素：其母核的7位羟基与6位碳或8位碳上取代的异戊烯基缩合形成吡喃环的一系列化合物及双吡喃香豆素类8、黄酮类化合物：指基本母核为2-苯基色原酮类化合物，现泛指两个具有酚羟基的苯环（A-与B-环）通过中央三碳原子相互连接而成的一系列化合物9、萜类化合物：是一类结构多变,数量很大,生物活性广泛的一大类重要的天然药物化学成份。
其骨架一般以五个碳为基本单位,可以看作是异戊二烯的聚合物及其含氧衍生物。
但从生源的观点看，甲戊二羟酸（mevalonic acid， MVA）才是萜类化合物真正的基本单元。
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第一章总论1.极性由小到大：石油醚<二硫化碳<四氯化碳<三氯乙烯<苯<二氯甲烷<乙醚<三氯甲烷<乙酸乙酯<丙酮<乙醇<甲醇<乙腈<水<吡啶<乙酸a.石油醚：油脂、蜡、叶绿素、挥发油、游离甾体及三萜化合物b.三氯甲烷或乙酸乙酯：游离生物碱、有机酸及黄酮、香豆素的苷元等中极性物质c.丙酮或乙醇、甲醇：苷类、生物碱盐及鞣质等极性物质d.水：氨基酸、糖类、无机盐等水溶性成分2.从药材中提取天然活性成分的方法有：溶剂提取法、水蒸气蒸馏法及升华法等。
3.溶解提取法原理：是根据“相似者相溶原理”通过选择适当溶剂将化学成分从原料中提取出来。
一般来说，两种基本母核相同的成分，其分子中官能团的极性越大或极性官能团数目越多，则整个分子的极性就越大，亲水性就越强；若非极性部分越大或碳链越长，则极性越小，亲脂性越强。
4.溶剂提取法：超临界流体萃取技术特点:①不残留有机溶剂、萃取速度快、收率高、工艺流程简单、操作方便；②无传统溶剂法提取的易燃易爆的危险，减少环境污染，无公害；③萃取温度低，适用于对热不稳定物质的提取；④萃取介质的溶解性容易改变，在一定温度下只需改变其压力；⑤还可加入夹带剂，改变萃取介质的极性来提取极性物质；⑥适用于对极性较大和分子量较大物质的萃取；⑦萃取介质可循环利用，成本低；⑧可与其他色谱技术联用及IR、MS联用，可高效快速地分析中药及其制剂中有效成分。
5.天然药物有效成分的分离：a.根据物质溶解度差别进行分离；改变温度：结晶及重结晶；酸性或碱性化合物加沉淀剂；调节PH：生物碱（酸/碱）、黄酮/蒽醌类酚酸性成分（碱/酸）改变混合溶剂极性：水提醇沉法：除去多糖、蛋白质水溶性杂质醇提水沉法：除去树脂、叶绿素水不溶性杂质b.根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离；β/100 基本分离100∃β/10 萃取10-12次β[2 萃取100次CCD法：逆流分溶法（PC纸层析）50∃βDCCC法：滴液逆流色谱 HSCCC:高速逆流色谱c.根据物质吸附性差别进行分离；物理吸附：无选择性、可逆、快速，硅胶、氧化铝、活性炭化学吸附：选择性，不可逆，共价键半化学吸附：聚酰胺对黄酮、醌类，氢键吸附物理吸附基本规律—相似者易于吸附；吸附过程三要素：吸附剂、溶质、溶剂；硅胶、氧化铝因均为极性吸附剂，故有以下特点：（溶剂极性小的，洗脱液极性增大）（1）极性物质具有较强的亲和力，极性强的溶质将被优先吸附；（2）溶剂极性越弱，则吸附剂对溶质将表现出较强的吸附能力。
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b.成键位置对吸附也有影响。易形成分子内氢键的化合物，其吸附性能减弱。 c.分子中芳香化程度越高，则吸附性能越强。
4.
1.凝胶滤过法分离原理：反分子筛 凝胶为在水中可膨胀的球形颗粒， 具有三维空 间的网状结构。大分子在颗粒间隙移动，较早流出；小分子则自由渗入并扩散到凝胶 颗粒内部，通过色谱柱时阻力增大，较晚流出。因而，化合物按分子量由大到小顺序 得到分离。 2.凝胶种类：常用凝胶主要有两种 a.葡聚糖凝胶（sephadex G）：只适用于水中应用，不同规格分离不同分子量范围的化合 物。 b.羟丙基葡聚糖凝胶（sephadex LH-20）该类凝胶不但可在水中用，也可在有机溶剂中或 在水与有机溶剂的混合溶剂中使用，在由极性和非极性溶剂组成的混合溶剂中常起到反相 分配色谱的作用。应用范围更广泛。 3.常用溶剂： a.碱性水溶液（0.1mol/L NH4OH）含盐水溶液（0.5mol/L NaCl）等。 b.醇及含水醇，如甲醇、甲醇—水 c.其他溶剂：如含水丙酮，甲醇-氯仿
苷键的裂解方法有以几种分类方法，按裂解的程度可分为：全裂解和部分裂解；按所用的 方法可分为均相水解和双相水解；按照所用催化剂的不同可分为酸催化水解、乙酰解、酶 解和过碘酸裂解等。 一、酸催化水解 二、乙酰解反应 乙酰解反应可开裂部分苷键，所得产物为单糖、低聚糖及苷元的酰化物，增加了产物的脂 溶性，有利于提纯、精制和鉴定。 反应所用试剂为醋酐和酸（H2SO4、HClO4、CF3COOH、ZnCl2、BF3等） 反应原理：与酸催化水解相似，进攻基团为CH3CO+ 。 三、碱催化水解 四、酶催化水解 五、过碘酸裂解反应（Smith降解法） 特点：反应条件温和、易得到原苷元；可通过产物推测糖的种类、糖与糖的连接方式以及 氧环大小。 适用范围：苷元不稳定的苷和碳苷（得到连有一个醛基的苷元），不适合苷元上有邻二醇 羟基或易被氧化的基团的苷。
天然药物化学期末知识点整理
1、水（可提出氨基酸、糖类、无机盐等水溶性成分） 2、亲水性有机溶剂：丙酮或乙醇、甲醇（可提出苷类、生物碱盐以及鞣质 等极性化合物 3、亲脂性有机溶剂： 石油醚或汽油（可提取油脂、蜡、叶绿素、挥发油、游离甾体及三萜化合物） 三氯甲烷或乙酸乙酯（可提取游离生物碱、有机酸及黄酮、香豆素的苷元等 中等极性化合物）
相溶剂萃取法的原理及方法。
吸附剂 分离原理 吸附规律
应用
硅胶
吸附原理 弱酸性、极性吸附剂
广泛（酸、碱及
化合物极性越大、吸附能力强、Rf 小（难 中性成分均可）
洗脱）
溶剂极性越小，吸附力越强、Rf 小
氧化铝 吸附原理 碱性、极性吸附剂
碱性、中性成分（酸性成
吸附规律同上
分与铝络合）
活性炭 吸附原理 非极性吸附剂
如果胺的氮上的氢越多，则空间位阻越小，与水形成氢键的机会就越多，溶剂化的程度也就 越大，那么铵正离子就比较稳定，胺的碱性也就越强。因此， 从诱导效应来看，胺的碱性强弱是叔胺>仲胺>伯胺； 电子效应与溶剂化效应两者综合的结果则是仲胺>伯胺>叔胺。此外空间位阻效应也有影响。
有机胺类生物碱（氮原子不在环内，例：麻黄碱）
长或吸收强度增加，如-OH, -NH2, -Cl 等
红外光谱（IR） 分子振动能级谱
3300~3000 弱吸收 烯氢、芳氢、C=N；强吸收 O-H、N-H
3000~2700 2400~2100 1900~1650 1680~1500 1500~1300
饱和 C-H 不饱和三键 C=O 及其衍生物 C=C 及芳香核骨架震动、C=N 等 饱和 C-H 面内弯曲振动
⑵水蒸气蒸馏法的原理：这类成分有挥发性，在 100℃时有一定蒸汽压，当水沸腾时，该类
天然药物化学 复习资料 考试重点
第一章绪论天然药物化学：是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科有效成分：代表临床疗效的成分无效成分：不代表其治疗作用的成分有效部位：有活性的部位天然药物化学成分的溶解性能：第二章天然药物化学成分提取分离和鉴定的方法与技术常用溶剂的极性大小顺序：石油醚<苯<无水乙醚<三氯甲烷<乙酸乙酯<正丁醇<丙酮<乙醇<甲醇<水两相溶剂萃取法是根据物质在两相溶剂中的分配比不同时行分离分配系数（K）：K=C u/C L分离因子（β）：β=K A/K Bβ与分离难易程度：β≥100一次简单萃取即可分离，100≥β≥10萃取10～12，β≌1基本无法分离吸附原理：化学吸附：有选择性牢固不可逆酸碱吸附半化学吸附：一定选择性结合力较弱可逆聚酰胺氢键物理吸附：无选择性相似易吸附可逆硅胶活化：是指在一定温度下加热除去吸附剂中的水分，使吸附剂能力增强，活性升高的过程去活化：是指在吸附剂中加入一定量的水分，使吸附剂吸附能力降低，活性减低的过程聚酰胺对化合物吸附力的强弱取决于形成氢键的能力，其影响因素为：形成氢键集团数目多，吸附力强。
易形成分子氢键者，吸附力减弱。
芳香化程度高，吸附性增强。
正相分配色谱：以极性大的溶剂为固定相，极性小的溶剂为移动相的分配色谱反向分配色谱：以极性小的溶剂为固定相，极性大的溶剂为移动相的分配色谱凝胶滤过柱色谱法：基本原理是分子筛大分子的先出，小分子的后出薄层色谱法：薄层板的活化：硅胶板一般在100~110℃活化30分钟第三章糖和苷类糖：是多羟基醛或多羟基酮及其衍生物、聚合物的总称绝对构型（D、L ）：C5上的取代基在环上-D，下-L。
相对构型（α、β）：C1和C5的取代基同侧β，异侧α。
苷：是指糖或糖的衍生物端基碳原子上的羟基与非糖物质脱水缩合而成的一类化合物。
根据苷键原子分为O-苷，S-苷，N-苷，C-苷糖的检识：1.Molish试验（鉴别糖或苷类）：取供试液，加3%α-萘醌乙醇溶液摇匀，沿管壁滴加浓硫酸，出现两液层，交界处呈紫红色环2.菲林反应（鉴别还原性糖）：砖红色沉淀3.托伦反应（鉴别还原性糖）：银镜或黑褐色银沉淀苷键的裂解：一、酸催化水解：1.苷键原子不同水解难易顺序：N 苷> O苷> S 苷> C苷2.糖的种类不同：①呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解②酮糖苷较醛糖苷易水解③吡喃糖苷中C5上取代基越大越难水解，水解速度为：五碳糖＞甲基五碳糖＞六碳糖＞七碳糖C5上有-COOH取代时，最难水解④去氧糖最易水解，水解的易难顺序：2,6-二去氧糖苷>2-去氧糖苷>6-去氧糖苷>2-羟基糖苷>2-氨基糖苷二、碱催化水解：一般苷键对稀碱是稳定的，但某些特殊的苷如酯苷、酚苷、烯醇苷和β位有吸电子基团的苷类易为碱水解三、酶催化水解：利用酶水解苷键可以获知苷键的构型，可以获得次生苷四、氧化开裂法（Smith降解法）：适合于苷元不稳定的苷及C-苷的水解，获得原生苷元第四章香豆素与木脂素香豆素：是一类具有苯骈α-吡喃酮母核的天然产物的总称。
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天然药物化学总论定义：天然药物化学是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。
研究容：各类天然药物的化学成分（主要是生理活性成分或药效成分）的结构特点、物理化学性质、提取分离方法以及主要类型化学成分的结构鉴定等。
此外，还将涉及主要类型化学成分的生物合成途径等容。
生理活性成分：即经过不同程度药效试验或生物活性试验，包括体外（in vitro）及体（in vivo）试验，证明对机体具有一定生理活性的成分。
有效成分：即药材中代表其功效的化学成分。
如左旋麻黄素(l-ephedrine)具有平喘、解痉作用，甘草酸(glycyrrhizin)具有抗炎、抗过敏、治疗胃溃疡的作用，分别被认为是麻黄及甘草中的代表性有效成分。
一次代产物也称为初级代产物：糖、蛋白质、脂质、核酸等是对植物机体生命活动必不可少的物质，上述物质产生过程对维持植物生命活动来说是必不可少的过程，且几乎存在于所有的绿色植物中，此过程称为一次代，也称为初级代。
二次代产物，也称为次生代产物：特定条件下，一次代产物作为原料或前体，又进一步经历不同的代过程，这一过程并非在所有植物中都发生，对维持植物生命活动亦不起重要作用，此过程称为二次代，也称为次生代；生成的萜类、生物碱等化合物。
溶剂提取法：依据“相似者相溶”，通过选择适当的溶剂将化学成分从天然药物中提取出来。
萜类、甾体：氯仿、乙醚等提取；苷类化合物、氨基酸：水、含水醇提取；酸性、碱性及两性化合物：不同pH下的溶剂提取理想溶剂（1）有效成分溶解性大，无效成分溶解性小；（2）与植物成分不起化学反应；（3）安全、成本低。
溶剂分类：(1) 水;(2) 亲水性有机溶剂：如甲醇、乙醇、丙酮等;(3) 亲脂性有机溶剂：如石油醚、氯仿、乙醚、饱和烷烃等。
提取方法(1)冷提法：如：浸渍法：药材+溶剂渗漉法：将药材适当处理后，加入渗漉桶中。
(2)热提法：如：煎煮法：以水为溶剂；回流提取法：以有机溶剂为溶媒；超临界流体：物质处于其临界温度（Tc）和临界压力（Pc）以上状态时，成为单一相态，人们将此相态称为超临界流体（supercriticalfluid, SF）。
如二氧化碳、一氧化二氮、乙烷、氨等。
其中，以二氧化碳最为常用，其超临界温度为31.4℃。
超临界流体萃取（ supercritical fluid extraction, SFE ）法: 在超临界状态下，将超临界流体与待提取的物质接触，通过控制不同的温度、压力、不同种类和含量的夹带剂，使超临界流体有选择性地把极性、沸点、分子量各异的成分顺次提取出来。
常用的夹带剂：甲醇、乙醇、丙酮等 超临界萃取的缺点：（1）对脂溶性成分溶解能力强，而对水溶性成分溶解能力弱； （2）设备投资大； （3）设备清洗比较困难 二氧化碳超临界流体 特点：（1）不残留有机溶剂、萃取速度快、收率高、工艺流程简单、操作方便； （2）安全、环境污染少、纯天然产品；（3）萃取温度低，特别适合于热和化学不稳定物质的提取； （4）自主调节极性：可通过加入夹带剂来改变萃取介质的极性； （5）运作成本低：萃取介质可循环使用；（6）高效、快速：通过与其它色谱或光谱技术（如IR 、MS 联用），可高效快速分析、提取天然药物及其制剂中的有效组分。
水蒸气蒸馏法：挥发油多用此法，通常要求拟提取的物质 具有如下性质： （1）具挥发性； （2）与水不混溶； （3）遇水稳定。
升华法：气态→ 固态：如樟木中樟脑的提取。
天然药物有效成分的分离与精制 1.根据物质溶解度差别进行分离(1) 改变温度 (2) 改变混合溶剂极性 (3) 调节溶液的pH 值 (4) 沉淀：酸性/碱性化合物的分离纯化2.根据化合物在两相溶剂间分配比差别进行分离（分配层析） 反流分布法（CCD ,逆流分溶法）：是一种多次连续的液-液萃取分离过程。
操作步骤：在多个分液漏斗中装入固定相，在No.0漏斗中溶入溶质并加入流动相溶剂。
振摇使两相溶剂充分混合。
静置分层后，分出流动相，令其移入No.1漏斗，再在No.0管中补加新鲜流动相。
再次振摇混合，静置分层并进行转移。
如此连续不断地操作下去，溶质即在两相溶剂相对作逆流移动过程中，不断地重新分配并达到分离的目的。
液滴逆流色谱法（DCCC ） 高速逆流色谱（HSCCC ）气-液分配色谱（GC 或GLC ）液-液分配色谱（LC 或LLC ）：将两相溶剂中的一相涂覆在硅胶等多孔载体上，作为固定相，填充于色谱柱中，用流动相洗柱。
常用载体：硅胶、硅藻土、纤维素等。
正相色谱：固定相：强极性溶剂，如水、缓冲溶液。
流动相：弱极性有机溶剂，如氯仿、乙酸乙酯、丁醇等。
是在逆流分溶法基础上创建的色谱装置，可使流动相呈液滴形式在固定相间交换，分离效果好。
多用于分离皂苷、蛋白质、糖类等。
分离对象：水溶性或极性较大的成分，如生物碱、苷类、糖类、有机酸等。
反相色谱：固定相：亲脂性物质，如石蜡油等。
流动相：强极性溶剂，如水、甲醇等。
分离对象：脂溶性化合物，如高级脂肪酸、油脂、游离甾体等。
ODS:十八烷基硅烷，非极性键合相。
可用作反相色谱的固定相根据物质吸附力差别----固-液吸附进行分离（吸附层析）物理吸附：也称表面吸附, 由分子间力的相互作用所引起。
特点：无选择性，吸附与解吸可逆，可快速进行，故在实际工作中用得最广。
如硅胶、氧化铝、活性炭吸附。
化学吸附：如黄酮等酚酸性物质被碱性氧化铝吸附，或生物碱被酸性硅胶吸附等。
特点：有选择性，吸附牢固，有时甚至不可逆，故很少使用。
半化学吸附：如聚酰胺对黄酮类、醌类等化合物之间的氢健吸附，力量较弱，介于上述二者之间。
a. 官能团极性：RCOOH >Ar-OH >H2O > R-OH>R-NH2 >RCONH2 >RCHO >RCOOR’ >R-OR’>R- X > R-Hb. 官能团相同，极性官能团数目多，极性大。
c. ε介电常数越大，极性越强。
根据分子量大小差别进行分离（凝胶层析）葡聚糖凝胶(Sephadex):只适用于水中应用。
羟丙基葡聚糖凝胶（Sephadex LH-20）：可在水及有机溶剂中使用。
在由极性及非极性溶剂组成的混合溶剂中常起到反相色谱的作用。
根据物质解离程度不同进行分离（离子交换层析）原理：当样品水溶液通过交换柱时，溶液中的中性分子及不与离子交换树脂上的交换基团发生交换的离子将通过柱子从柱底流出，而具有可交换的离子将与树脂上的交换基团进行离子交换而被吸附到柱上，随后改变条件，并用适当溶剂从柱上洗脱下来。
(1) 吸附：生物碱盐(Alk—H+)被强阳离子交换树脂(RSO3—H+ )吸附,反应式如下：RSO3—H+ +Alk—H+ RSO3—·Alk—H+ + H+(2) 洗脱：将吸附树脂用NH4OH洗脱，生物碱(Alk)解吸附，反应式如下：RSO3—·Alk—H+ + NH4OH RSO3—·NH4 +Alk + H2O结构研究的主要程序1. 初步推断化合物类型：理化性质、文献调研、TLC/PC等。
2. 测定分子式，计算不饱和度：元素分析；高分辩质谱(high resolution MS, HR-MS)等。
3. 确定分子中含有的官能团/结构片断/基本骨架:谱学性质等。
4. 推断并确定分子的平面结构：文献调研、光谱分析等。
5. 推断并确定分子的立体结构：CD (circular dicroism, 圆二色谱)/ORD(Optical rotatory dispersion, 旋光光谱)、NOE/NOESY/2D-NMR、X-ray分析。
不饱和度u计算公式：I: 一价原子（如H, X）的数目;III: 三价原子（如N, P）的数目；IV: 四价原子（C, S）的数目。
FD-MS(Field Desorption ionization MS, 场解析电离质谱)FAB-MS (Fast Atom Bombardment ionization MS, 快速原子轰击电离质谱)电喷雾离子源质谱(electrospray ionization MS, ESI-MS)核磁共振波谱法（Nuclear MagneticResonance spectroscopy , NMR spectroscopy）HR-MS:高分辨率质谱糖和苷（1）Fischer（费歇尔）投影式（2）Haworth投影式（3）优势构象式绝对构型（D/L型）：习惯上将单糖Fischer 投影式中距羰基最远的那个不对称碳原子的构型定为整个糖分子的绝对构型。
其羟基向右的为D型，向左的为L型；而Haworth式中则看那个不对称碳原子上的取代基，向上的为D型，向下的为L型。
相对构型(α/β): 单糖成环后新形成的一个不对称碳原子称为端基碳(anomeric carbon) ，生成一对差向异构体（anomer）有α/β两种构型。
从Fischer式看，C1-OH与原C5(六碳糖)或C4(五碳糖)-OH，顺式的为α，反式的为β。
因此，α/β是C1与C5的相对构型。
而在Haworth式中，只要看C1-OH与C5(或C4)上的取代基（C6或C5）之间的关系：在同侧的为β型，异侧的为α型D-甘露糖（Man）D-葡萄糖（Glc）D-半乳糖（Gal）D-果糖（Fru）鼠糖（Rha）苷，又称配糖体，是糖或糖的衍生物（如氨基糖、糖醛酸等）与另一非糖物质（称为苷元或配基，aglycone or genin）通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。
糠醛形成反应:单糖在浓酸（4-10N）加热作用下，失去三分子水，生成具有呋喃环结构的化合物。
多糖在矿酸存在下先水解成单糖，再行脱水生成相同的产物。
五碳糖生成糠醛，甲基五碳糖生成5-甲基糠醛，六碳糖生成5-羟甲糠醛。
糠醛及其衍生物可与许多芳胺、酚类缩合成有色物质。
Molish反应（糖类和苷的检测反应）:醛衍生物和许多芳胺、酚类可缩合成有色物质。
许多糖的显色试剂就是根据这一显色原理。
如Molish试剂（浓硫酸＋α-萘酚）羟基反应:的羟基反应包括醚化、酯化和缩醛（酮）化。
活性最高的是半缩醛羟基，其次是伯醇基，再次之是C2-OH。
这是因为半缩醛羟基和伯醇羟基处于末端，在空间上较为有利；C2-OH则受羰基诱导效应的影响，酸性有所增强。
醚化反应：甲醚化、三甲硅醚化、三苯甲醚化等酰化反应：缩酮和缩醛化反应。
转化糖酶（invertase，又称蔗糖酶）: 可水解β-果糖苷键，如蔗糖、龙胆糖等均可用此酶去一果糖而保持其它结构；麦芽糖酶（maltase）: 可使α-葡萄糖苷键水解；杏仁糖酶（emulsin）: β-六碳醛糖苷键水解酶；纤维素酶（cellulase）:β-葡萄糖苷水解酶β-消除反应：苷键的β-位有吸电子基团者，使α-位氢活化，在碱液中与苷键起消除反应而开裂苷键，称为β-消除反应糖的1H-NMR性质糖端基质子信号：δ4.3-5.5；甲基五碳糖的甲基信号：δ1.0左右；其余部位的质子信号：δ3.2-4.2。