燕山石化聚丙烯两套装置工艺及产品简介共46页文档
聚丙烯主要的气相法生产工艺简介
聚丙烯主要的气相法生产工艺简介第四代聚丙烯生产工艺主要包括上图所示的二个大类，在这里着重介绍一下气相法工艺。
气相法聚丙烯工艺的研究和开发始于20世纪60年代，1967年BASF公司在Ludwigshafen建成一套采用立式搅拌床反应器的气相聚丙烯工艺中试装置。
1969年BASF和Shell的合资ROW公司在德国Wesseling采用立式搅拌床反应器建成世界上第一套万吨/年气相聚丙烯工业装置，命名为Novolen工艺。
20世纪70年代，美国Amoco公司开发出采用接近活塞流的卧式搅拌床气相反应器的气相法PP生产工艺。
80年代初期，UCC公司将其成熟的气相流化床Unipol聚乙烯工艺用于聚丙烯生产中，推出了Unipol气相聚丙烯工艺。
日本的Sumitomo公司也于同期开发出采用气相流化床的气相法工艺。
目前，世界上气相法PP生产工艺主要有BP公司的Innovene工艺、Chisso工艺、联碳公司的Unipol工艺、BASF公司的Novolen工艺以及住友化学公司的Sumitomo工艺等。
Innovene工艺Innovene工艺又名BP-Amoco工艺。
工艺的主要特点是采用独特的接近活塞流的卧式搅拌床反应器。
用这种独特的反应器，因颗粒停留时间分布范围很窄，可以生产刚性和抗冲击性非常好的共聚物产品。
这种接近平推流的反应器可以避免催化剂短路。
当有乙烯存在时，可以生成大颗粒共聚物，而不是在均聚物颗粒内生成细粉，这些细粉将降低共聚物的低温冲击强度，并形成不必要的胶状体。
因此该工艺很窄的反应停留时间分布可以实现用多个全混反应釜均聚反应器才能生产的高抗冲共聚物的要求。
另外，由于这种独特的反应器设计，该工艺的产品过渡时间很短，理论上产品的过度时间要比连续搅拌反应器或流化床反应器短2/3，因而产品切换容易，过渡产品很少。
Innovene工艺采用丙烯闪蒸的方式撤热。
液体丙烯以一种能保持反应器床层干燥的方式从各个进料点喷入反应器内，液体丙烯汽化后，其单体的分压小于它的露点压力，并足以撤走反应热。
聚丙烯主要的气相法生产工艺简介
聚丙烯主要的气相法生产工艺简介第四代聚丙烯生产工艺主要包括上图所示的二个大类，在这里着重介绍一下气相法工艺。
气相法聚丙烯工艺的研究和开发始于20世纪60年代，1967年BASF公司在Ludwigshafen建成一套采用立式搅拌床反响器的气相聚丙烯工艺中试装置。
1969年BASF和Shell的合资ROW公司在德国Wesseling采用立式搅拌床反响器建成世界上第一套万吨/年气相聚丙烯工业装置，命名为Novolen工艺。
20世纪70年代，美国Amoco公司开发出采用接近活塞流的卧式搅拌床气相反响器的气相法PP生产工艺。
80年代初期，UCC公司将其成熟的气相流化床Unipol聚乙烯工艺用于聚丙烯生产中，推出了Unipol气相聚丙烯工艺。
日本的Sumitomo公司也于同期开发出采用气相流化床的气相法工艺。
目前，世界上气相法PP生产工艺主要有BP公司的Innovene工艺、Chisso工艺、联碳公司的Unipol工艺、BASF公司的Novolen工艺以及住友化学公司的Sumitomo工艺等。
Innovene工艺Innovene工艺又名BP-Amoco工艺。
工艺的主要特点是采用独特的接近活塞流的卧式搅拌床反响器。
用这种独特的反响器，因颗粒停留时间分布范围很窄，可以生产刚性和抗冲击性非常好的共聚物产品。
这种接近平推流的反响器可以防止催化剂短路。
当有乙烯存在时，可以生成大颗粒共聚物，而不是在均聚物颗粒内生成细粉，这些细粉将降低共聚物的低温冲击强度，并形成不必要的胶状体。
因此该工艺很窄的反响停留时间分布可以实现用多个全混反响釜均聚反响器才能生产的高抗冲共聚物的要求。
另外，由于这种独特的反响器设计，该工艺的产品过渡时间很短，理论上产品的过度时间要比连续搅拌反响器或流化床反响器短2/3，因而产品切换容易，过渡产品很少。
Innovene工艺采用丙烯闪蒸的方式撤热。
液体丙烯以一种能保持反响器床层枯燥的方式从各个进料点喷入反响器内，液体丙烯汽化后，其单体的分压小于它的露点压力，并足以撤走反响热。
燕山石化聚丙烯两套装置工艺及产品简介
聚丙烯生产工艺简介
聚丙烯的用途：
薄膜制品：PP薄膜占PP用量的10%左右，聚丙烯薄膜制品透明而有光
泽，对水蒸汽和空气的渗透性小，它分为吹膜薄膜、流延薄膜（CPP）、双 向拉伸薄膜（BOPP）等。
聚丙烯生产工艺简介
PP-B是在单一的丙烯聚合后除去未反应的丙烯，再与乙烯聚合而得到的，实际上 是由聚丙烯、聚乙烯和末端嵌段共聚物组成的混合物，它既保持了一定程度的刚性， 又提高了聚丙烯的抗冲击性能，特别是低温抗冲击性能，但透明度和光泽度下降明 显。
PP-R是将丙烯及乙烯单体混合在一起聚合，在聚合物主链上无规则地分布着丙烯 单体或乙烯单体反应后的链段。乙烯链段的存在使共聚物无法结晶，即使乙烯含量很 少，也会使聚丙烯的结晶能力大大降低。例如含3%乙烯时，聚丙烯的玻璃化温度下降 11℃，如果用此种聚丙烯为原料制成薄膜，其使用最低温度可降低10℃左右。
是高弹性的热塑性塑料，有良好的拉伸强度，它可以像乙丙橡胶那样 进行硫化成为弹性体，机械性能优于一般不饱和橡胶。
聚丙烯生产工艺简介
按聚合工艺，等规聚丙烯的聚合可以分为：
泥浆法、本体法、溶液法和气相法等几种方法。其中气相法占据 主导地位。具有我国自主知识产权的液相本体法聚合而成的聚丙 烯产品为粉状，俗称小本体聚丙烯或称粉状聚丙烯，它是以炼油 厂尾气中提取的丙烯为原料聚合而成的。
APP为典型的非晶态高分子材料，内聚力较小，玻璃化温度低，常温 下呈橡胶状态，而高于50℃时即可缓慢流动。
间规聚丙烯：英文缩写为SPP。从立体化学来看，SPP分子中含有甲基 （—CH3）的碳原子分为两种不同构型且交替排列，如把主链拉伸，使主链 的碳原子排列在主平面内，则所有的甲基（—CH3）交替排列在主平面的两 侧。
聚丙烯装置简介和重点部位及设备
聚丙烯装置简介和重点部位及设备聚丙烯装置简介和重点部位及设备一、装置简介（一）装置的发展及类型1．装置发展聚丙烯（Polypropylene，缩写为PIP）是以丙烯为单体聚合而成的聚合物，是通用塑料中的一个重要品种，结构式为：1953年德国Ziegler等采用R3A—TiCl4催化体系制得高密度聚乙烯后，曾试图用R3A—TiCl4为催化剂制取 PP,但是只得到了无定形 PP，并无工业使用价值。
意大利的Natta教授继Ziegler之后对丙烯聚合进行了深入的研究，于1954年3月用改进的齐格勒催化剂紫色TiCl3和烷基铝成功地将丙烯聚合成为具有高度立体规整性的聚丙烯。
1957 年 Montecatini 公司利用 Natta 的成果在意大利 Ferrara 建成了6000t ／a 的生产装置，这是世界上第一套PP生产装置，使PP 实现了工业化生产。
同年 Hercules公司在美国Parlin也建成了 9000t / a的生产装置，这是北美第一套PP生产装置。
到1962年德国、日本、法国等国家也纷纷建厂，相继实现了PP的工业化生产。
2．装置的主要类型50 多年来已有二十几种生产聚丙烯的工艺技术路线，各种工艺技术按生产工艺的发展和年代划分，可分为第一代工艺，生产过程包括脱灰和脱无规物，工艺过程复杂，主要是70 年代以前的生产工艺，采用第一代催化剂； 70 年代开发的第二代催化剂使生产工艺中取消了脱灰过程，称为第二代工艺；80年代以后，随着高活性、高等规度（HY/ HS）载体催化剂的开发成功和应用，生产工艺中取消了脱灰和脱无规物，称为第三代工艺；按照聚合类型可分为溶液法、浆液法（也称溶剂法）、本体法、本体和气相组合法、气相法生产工艺。
3．气相法工艺技术特点近几年来，我国相继引进的聚丙烯生产装置均为Himont 的Spenpol 工艺及三井油化的 Hypol 工艺，以采用高效载体催化剂、液—气本体聚合方式为主要特征，反应器形式分为环管和立式釜式两种。
聚丙烯主要的气相法生产工艺简介
聚丙烯主要的气相法生产工艺简介第四代聚丙烯生产工艺主要包括上图所示的二个大类，在这里着重介绍一下气相法工艺。
气相法聚丙烯工艺的研究和开发始于20世纪60年代，1967年BASF公司在Ludwigshafen建成一套采用立式搅拌床反应器的气相聚丙烯工艺中试装置。
1969年BASF和Shell的合资ROW公司在德国Wesseling采用立式搅拌床反应器建成世界上第一套2.5万吨/年气相聚丙烯工业装置，命名为Novolen工艺。
20世纪70年代，美国Amoco公司开发出采用接近活塞流的卧式搅拌床气相反应器的气相法PP生产工艺。
80年代初期，UCC公司将其成熟的气相流化床Unipol聚乙烯工艺用于聚丙烯生产中，推出了Unipol气相聚丙烯工艺。
日本的Sumitomo公司也于同期开发出采用气相流化床的气相法工艺。
目前，世界上气相法PP生产工艺主要有BP公司的Innovene工艺、Chisso工艺、联碳公司的Unipol工艺、BASF公司的Novolen工艺以及住友化学公司的Sumitomo工艺等。
Innovene工艺Innovene工艺又名BP-Amoco工艺。
工艺的主要特点是采用独特的接近活塞流的卧式搅拌床反应器。
用这种独特的反应器，因颗粒停留时间分布围很窄，可以生产刚性和抗冲击性非常好的共聚物产品。
这种接近平推流的反应器可以避免催化剂短路。
当有乙烯存在时，可以生成大颗粒共聚物，而不是在均聚物颗粒生成细粉，这些细粉将降低共聚物的低温冲击强度，并形成不必要的胶状体。
因此该工艺很窄的反应停留时间分布可以实现用多个全混反应釜均聚反应器才能生产的高抗冲共聚物的要求。
另外，由于这种独特的反应器设计，该工艺的产品过渡时间很短，理论上产品的过度时间要比连续搅拌反应器或流化床反应器短2/3，因而产品切换容易，过渡产品很少。
Innovene工艺采用丙烯闪蒸的方式撤热。
液体丙烯以一种能保持反应器床层干燥的方式从各个进料点喷入反应器，液体丙烯汽化后，其单体的分压小于它的露点压力，并足以撤走反应热。
国内大石化聚丙烯装置介绍
国内大石化聚丙烯装置介绍燕山石化 PP 装置详细介绍北京燕化石油化工股份有限公司聚丙烯事业部，位于北京西南 50 公里处，燕山山脉余尾、著名的北京猿人遗址周口店附近。
是我国目前最大的聚丙烯生产基地、聚丙烯产品的年设计能力达 35.5 万吨，有 150 多个牌号，行销全国 28 个省和东南亚、东欧等地。
该企业现在有三套聚丙烯、一套己烷生产装置及机、电、仪、水汽等公用工程辅助系统。
固定资产 26 亿元，专业干部近 500 人，聚丙烯的生产技术一直处于国内领先水平。
技术处、研究所、检验中心等技术部门，拥有国内先进的科研开发技术和国际先进的检测手段。
不仅使产品的生产过程始终处于受控状态，从七五、八五至今，还研制开发了聚丙烯新牌号几十个，如：洗衣机、输液瓶、注射器、香烟丝束、涂覆、无纺布、高速纺等专用聚丙烯树脂，多次填补了国内空白。
并实现了批量生产。
还可根据用户的需求开发生产特殊性能的聚丙烯产品。
第一套聚丙烯装置于 1976 年建成投产，年设计能力为 8 万吨，是当时国内最大的聚丙烯生产装置，采用日本三井油化的浆液法生产工艺，经 86 年、 87 年两期技术改造后，装置可生产 47 个牌号，年生产能力提高到 11.5 万吨。
2004 年 7 月，燕化对一聚装置进行了优化装置工艺、提高产能、降低物耗能耗的技术改造； 2005 年 7 月改造完成，改造后的装置年产聚丙烯由 11.5 万吨增至 12 万吨，其工艺采用 BP 单釜气相法聚合工艺技术，与目前的第三聚丙烯装置（ 20 万吨年产）相近，具有技术流程短，能耗物耗低，安全性高、便于开停车和牌号切换、过渡产品少等优点，年操作时间为 8000 小时，能生产均聚、共聚近 40 个牌号的产品。
值得关注的是，一聚装置的此次改造，聚合反应主框架的基础按双釜设计，为下一步的二期改造预留了第二反应单元位置和反应器粉料输送单元位置，随后而至的二期改造将使该装置的生产能力和产品牌号数量与三聚装置相同。
国内大石化聚丙烯装置介绍-(1)
国内大石化聚丙烯生产方法介绍聚丙烯生产方法介绍目前，聚丙烯的生产工艺按聚合类型可分为溶液法、淤浆法、本体法和气相法和本体法-气相法组合工艺5大类。
（1）三井油化的Hypol工艺。
Hypol工艺采用釜式液相本体-气相组合的工艺技术，使用TK-Ⅱ高效载体催化剂，催化剂活性>2万gPP／gcat，可不脱灰、不脱无规物。
PP的等规度≥98％，粒度分布窄，可生产宽范围的PP。
Hypol 聚丙烯工艺于1984年在千叶工厂的两条4万吨／年的生产线上首次投产。
世界采用此工艺的生产装置及在建装置23套，总生产能力为200万吨/年。
该工艺生产的聚丙烯产品品种多、牌号全、白度高、光学性能好、挥发性和灰分含量低、产品质量优异，不需进一步处理就能达到全部质量要求。
（2）Basell公司的Spheripol工艺。
Spheripol工艺采用环管液相本体-气相组合工艺技术，使用GF-2A、FT-4S、UCD-104等10种高效载体催化剂，催化剂活性达4万gpp／gcat，产品等规度为90％-99％，可不脱灰、不脱无规物。
该工艺采用新的催化剂和新添加剂加入技术，开发出无造粒的Spheripol 工艺技术。
Spheripol工艺能生产很宽范围的PP产品，包括均聚物、无规共聚物、三元共聚物、多相抗冲击共聚物和乙烯含量大于25％的有高抗冲击性的共聚物。
Spheripol工艺的催化剂粒径大而圆且均匀，所以生成的聚合物颗粒大，呈粒形，粒度分布窄。
另外环管反应器内的物料流速高，生成的粉料表观密度大且表面光滑，不易被气流吹走，为密相流化床反应器的应用创造了条件。
全世界采用此技术的生产装置43套，总生产能力600万吨/年以上，包括在建装置总生产能力>1 000万吨/年。
我国齐鲁石化、上海石化、无顺乙烯、茂名石化、天津联化、中原、独山山、大连、华北油田、大庆炼化等单位都采用该工艺进行生产。
（3）联碳公司的Unipol工艺。
Unipol气相流化床工艺，使用Shell公司的SHAC高效催化剂，催化剂活性达2-2.5万gpp／gcat。
燕山石化聚丙烯工艺综述
聚合原理及产品用途
分子量和分子量分布 聚丙烯的分子量常用粘度法测定，聚合物在溶液中
的特性粘度[η]和粘均分子量Mv通过Mark-Houwink公式 关联：
[η]=KMv 重均分子量Mw和数均分子量Mn定义如下：
聚合物的多分散性决定了其分子量不可能是单一的， 而是有一定的分布。因此就有各种不同的统计平均量。 通常采用Mw/Mn的比值来表示分子量分布宽度。
➢ 50年代 ➢ 53年卡尔·齐格勒教授首次合成高结晶度聚乙烯 ➢ 54年朱利奥·纳塔教授首次合成结晶聚丙烯 ➢ 57年在意大利的费拉拉建成第一套6000吨/年浆 液法间歇式聚丙烯工业生产装置
燕山石化聚丙烯工艺综述
聚丙烯发展历史
➢ 80年代 ➢ 第三代Z/N催化剂开发成功(活性15000 kg/kg催化剂)，产品等规度进一步提高，大 大降低了无规聚合物的产品，省去了脱无规 聚合物的工艺步骤，简化工艺流程 ➢ 能够生产高乙烯含量的无规共聚物和抗冲共 聚物 ➢ 采用本体法和气相法、以及组合法工艺技术 开始大规模建设工业装置
燕山石化聚丙烯工艺综述
聚合原理及产品用途
➢ 丙烯聚合反应的机理相当复杂，一般来说，多为人们接 受的是阴离子配位聚合机理，可以分为四个基本反应步 骤：活化反应形成活性中心、链引发、链增长及链终止。 ➢ 活化：助催化剂TEAL与载体催化剂表面的四氯化钛反 应，将Ti4+还原为Ti3+，被还原的Ti即被活化，并形成 了TEAL-TiCl4化合物，Ti作为聚合反应的活性中心。 ➢ 引发：丙烯分子插入活性中心开始形成大分子链。 ➢ 增长：丙烯分子在活性中心连续插入，聚合物链从催 化剂颗粒表面开始增长，Ti-C键的插入可以有两种方式 发生：
燕山石化聚丙烯工艺综述
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41、学问是异常珍贵的东西，从任何源泉吸 收都不可耻。——阿卜·日·法拉兹
42、只有在人群中间，才能认识自 己。——德国
43、重复别人所说的话，只需要教育； 而要挑战别人所说的话，则需要头脑。—— 玛丽·佩蒂博恩·普尔
44、卓越的人Leabharlann 大优点是：在不利与艰 难的遭遇里百折不饶。——贝多芬
45、自己的饭量自己知道。——苏联
1、不要轻言放弃，否则对不起自己。
2、要冒一次险!整个生命就是一场冒险。走得最远的人，常是愿意 去做，并愿意去冒险的人。“稳妥”之船，从未能从岸边走远。-戴尔．卡耐基。
梦 境
3、人生就像一杯没有加糖的咖啡，喝起来是苦涩的，回味起来却有 久久不会退去的余香。
燕山石化聚丙烯两套装置工艺及产品简介 4、守业的最好办法就是不断的发展。 5、当爱不能完美，我宁愿选择无悔，不管来生多么美丽，我不愿失 去今生对你的记忆，我不求天长地久的美景，我只要生生世世的轮 回里有你。