1精细化学品麝香
香料分类介绍分解

香料市场的金溪法则
农民鼓了钱包,企业不再“巧妇难为无 米之炊”,税收源源不断,这种三方共赢的 “金溪法则”得到市场的认同。 金溪生产的香樟醇、樟脑粉占世界产销 量的80%以上,产品覆盖美国、欧盟、南美、 东南亚等国家和地区,已牢牢掌握了产品定 价的话语权。甚至有专家学者发出了这样的 感叹,如果金溪县的香料企业歇业一年,巴 黎香水的产量就将减产……
CH (CH2)6 CH2 C=O CH (CH2)6 CH2
灵猫酮在灵猫香的原始液中占 3.5 %,在灵猫香中因为含有粪 臭素和吲哚而有不愉快的臭味。 用酒精稀释后产生有美丽的芳 香
与麝香比较,它更优雅、更柔和、特别为女性喜爱 应用:作为高级香水的调香剂,定香剂,效果优异。
(3)海狸香
雌雄海狸香囊内的腺体分泌物 海狸主要分布在加拿大、西伯利亚的河川、湖泊、沼泽地
动物性天然香料有十几种,能够形成商品和经常应用的只有麝
香、灵猫香、海狸香和龙涎香4种。
(2)植物性天然香料
用芳香植物的花、枝、叶、草、根、皮、茎、籽或果实等为原
料,用水蒸气蒸馏法、浸提法、压榨法、吸收法等方法提取,
生产出来的精油、浸膏、酊剂、香脂、香树脂和净油等,例如 玫瑰油、茉莉浸膏、白兰香脂、吐鲁香树脂、水仙净油等。
热脂浸渍法:用热纯猪油或牛油吸收花中的芳 香成分,冷却后,再用乙醇萃取,过滤除去 乙醇称为浸膏(净香脂)。
冷脂吸收法: 用猪油或牛油在室温中吸收花中 的芳香成分,得到香脂产品。 固体吸附剂吸收法:用活性炭、硅胶等多孔物 质作吸附剂,用石油醚洗脱吸附剂中的芳香 成分,将石油醚蒸出,即得精油产品。
3 、调和香料(香精)
如柠檬、橘子、橙子等其有效的香料都在肉
皮的油质中,而油质包含在无数的油囊中,利 用压榨法将这些油囊弄破,使油质流出,在经 过分离,澄清、过滤, 得到这些含有效香料成
精细化工工艺学(5香料)

酚类化合物与碱生成溶于水的酚钠盐,再用无机酸处理水相, 使酚类还原。
(3)硼酸酯法
硼酸与醇类反应,生成高沸点的硼酸酯,经减压精馏与其它 组分分离,再经皂化反应使醇游离出来。
3R-OH + B(OH)3 → B(OR)3 + 3H2O
B(OR)3 + 3NaOH → 3R-OH + Na3BO3
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(3)海狸香(Castoreum)
是雌雄海狸香囊内的腺分泌物 海狸主要分布在加拿大、西伯利亚的河川、湖泊、沼泽地 带,海狸香新鲜时呈奶油色,干后呈红棕色的树脂物质。 原始的海狸香都有异味,产地不同而有松节油、皮革味, 稀释后,呈现出琥珀的芳香。 海狸香成分的化学结构未能完全确定,已知的化学成分有 水杨素、苯甲醇、安息香酸、对乙基苯酚、以及结晶性的海 狸香素(4-5%)。
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3、溶剂萃取法(浸提法)
使用低沸点的有机溶剂(95%乙醇、石油醚、苯、乙醚, 三氯甲烷等),将原料浸于溶剂中进行萃取,蒸去溶剂, 得到含植物蜡、色素、糖类等杂质的浸膏。
浸膏再用乙醇混合,过滤除去杂质,蒸去乙醇后的产物 称为净油。
应用:此方法适用于一切植物性香料的提取,特别适用于植 物性花朵、如茉莉、白兰花、晚香玉、紫罗兰等。
雄麝鹿生殖腺的分泌物
麝鹿主要栖息于中国的云南、青海、新疆及东北各省, 印度北部,中亚高原,蒙古及西伯利亚南部等地;10岁的麝 鹿,每只可采50克麝香。
麝鹿香囊中的麝香凉干后呈暗棕色的颗粒,粒状麝香具有 强烈的臭味,用酒精稀释具有特殊的芳香
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麝香成分--麝香酮(Muscone)
CH3 CH CH2
(CH2)12 C=O
3
(3)单离香料
使用物理或化学的方法从天然香料中分离出来的单体香料 化合物。
讲座8:麝香类香料

7-乙酰基-1,1,3,4,4,6-六甲基四氢萘的合成
1,1,4,4-四甲基-6-乙基-7-乙酰基-1,2,3,4,-氢 萘的合成
异色满类麝香是比较新的麝香类合成香料, 例如1,3,4,6,7,8,-六氢-4,6,6,7,8,8-六甲基环 戊-γ=2-苯并吡喃(18)(佳乐麝香).在1962年被 取得了专利,它用于Jovan’8 Musk香水, Tresor女用香水中,它的年生产量为2500 吨。
1、内酯类麝香 1.1 环十五内酯 1927年KerxchbalIrn从当归油的高沸点馏分 中发现了具有麝香香气的环十五内酯(8), 其后Ruzika等人用过氧硫酸使环十二酮(4) 氧化,合成了环十五内酯。现在工业上用 壬二酸半酯为原料,经15-羟基十五羧酸(9) 合成环十五内酯。
用环十五酮合成环十五内酯的合成1
用环十五酮合成环十五内酯的合成2
十三碳二酸乙二醇酯 无天然存在的大环状二酯,它是通过将1,11-十二烷 二羧酸和乙二醇制成聚酯,再将它解聚而制得。 ( ) 就麝香丁(十三碳二酸乙二醇酯)的生产量而言, 高砂香料公司为例,1960年为680 ,1965年为 8.8吨,1972年达到数十吨。原料1,1-十一烷二羧 酸是通过将菜子油中所含的芥酸用臭氧进行分解 而得,1985年日本矿业开始用正一石腊发酵法大 量生产。
• 醚内酯类麝香 • 已知的醚内酯类合成麝香有12-氧杂十六内 酯,11-氧杂十六内酯,10-氧杂十六内酯等
香料管理机构
1956.12联合国粮农组织(FAO)和世界卫生 组织(WHO)共管的食品规格委员会下设 的食品添加剂专家委员会(JECFA)召开 会议:规定作为食品添加剂使用的食用香 料的化学组成,纯度和每人每日允许的摄 取量
• 2,6- 二硝基-3-甲氧基-1-甲基-4-叔丁基苯和 2,6-二硝基-3,5二甲基-4-乙酰基-叔-丁基 苯为代表性的麝香,它们是在1800年代末 上市的。在十九世纪后半期,2,4,6- 三硝基 -5-叔-丁基-间-二甲苯作为香原料,被用作 天然麝香的廉价的代用品,硝基麝香的年 生产量达到7000吨,曾占全部麝香生产量 的35%
中药材动物药 麝香PPT课件

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A
性味归经
B
药用成分
麝香入药
麝香性温、无毒、味苦。入心、脾、肝经, 有开窍、通络、散淤之功效,是中枢神经兴 奋剂,外用能镇痛、消肿,十分珍贵。
中国药典中,百分之十二的中成药都配有麝 香。麝香主要有效成分为麝香酮,它曾用在 牛黄丸、苏合香丸、西黄丸、麝香保心丸、 片仔癀、云南白药、六神丸等产品中。
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麝香干燥后呈颗粒状或块状,有特殊的香气,有苦味,可以制成香 料,也可以入药。
麝香是一种珍奇香料,扩散性和诱 发力极强,具有特殊的柔和而优雅 的香气,有良好的提神作用和极佳 的定香能力,与玫瑰、茉莉花精油 一起驰名世界。如果在室内放一丁 点,会使满屋清香,气味迥异。麝 香不仅芳香宜人,而且香味持久。
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无论是东方还是西方,人们一 直对它有极大兴趣。在调香中, 如果缺少麝香,其香气就会缺 乏动态情感。最初,麝香仅仅 被用于梳妆和熏香衣物,到了 唐宋,已盛行将麝香作为化妆 品和赋香剂。麝香不仅可以制 香,更重要的是它的药用价值。
4
麝香制香
麝香酮
麝香酮是天然麝香的主要成分,具有幽雅的麝香香气, 并持有甜润的动物香韵,主要用于高级香妆品香精, 如香水、膏霜类等,是不可多得的定香剂,还可用于 医药,起活血化淤、消炎止痛作用,其用途非常广泛。
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天然麝香
最早的麝香酮是从麝的香囊中萃取分离得 到,而要得到一公斤的纯麝香酮,就必须 捕杀上万只麝,导致麝大幅度减少,麝香 酮无休止的涨价,其价格已超过黄金。在 天然麝香远远不能满足市场需要的时候, 人们开始积极地寻找人工合成麝香的方法。
1022125麝香

2.麝香仁
为麝香囊内所藏的散麝香。鲜时呈稠厚的黑褐 色软膏状,干后为棕黄色粉末,并有大小不同的 黑色块状颗粒,俗称当门子,并夹杂有细毛及内 膜皮等。香气浓烈,久闻则有骚臭气,味稍苦而 微辣。以仁黑、粉末棕黄(俗称黑子黄香)香气浓 烈、富油性者为佳。
性状鉴别
⑴手试弹性:
整麝香虽凝结坚固,但富于弹性,
活麝取香
活麝取香是在人工饲养条件下进行的。 现普遍采用快速取香法,即将麝直接固 定在抓麝者的腿上,略剪去覆盖着香囊 口的毛,酒精消毒,用挖勺伸入囊内徐 徐转动,再向外抽出,挖出麝香。取香 后,除去杂质,放在干燥器内,干后, 臵棕色密闭的小玻璃器里保存,防止受 潮发霉。活体取香不影响麝的饲养繁殖, 并能再生麝香仁,且产量比野生者高。
形状鉴别
1. 整麝香(毛香):呈球形、扁圆形或柿子形, 直径3~7厘米。开口面略扁平,密生灰白色或棕 褐色而细短的毛,呈旋涡状排列,中央的小孔(囊 口)直径约2~3毫米;去毛后显棕褐色的革质皮, 内膜极薄。背面(包藏在麝腹内的半部)为一层微 皱缩而柔软的内皮,棕褐色略带紫色。囊内即为 麝香仁。质柔软,微有弹性。有香气。以身干、 色黄、香浓者为佳。
药理作用
1.强心作用 2.中枢调节作用 3.活血作用
4.抗早孕作用
5.抗炎作用
抗痴呆作用
功效和主治
,它性温味辛,有开窍,消肿止痛,
活血通经,催产的作用。可应用于 惊痈昏迷、中风痰厥、寒邪腹泻、 痈疽肿毒、跌打损伤等症。阴虚体 弱忌用,因其性较峻烈。孕妇禁用, 因可致流产。
麝香
1022125 性状鉴定 显微特征 化学成分 理化鉴定 药理作用 功效及主治
来源
麝香为鹿科动物林麝、马麝或原麝
精细化学品化学习题解答

第一章绪论1.解释名词:(1)精细化学品:凡能增进或赋予一种(类)产品以特定功能,或本身拥有特定功能的小批量、高纯度的化学品,称为精细化学品。
(2)附加值:是指在产品的产值中扣去原材料、税金、设备和厂房的折旧费后,剩余部分的价值。
包括工资、动力消耗、开发费用和利润等。
(3)复配技术:复配是指两种或两种以上原料通过恰当比例的混合去表现特定主题的一种技术。
原料之间不发生化学反应,但能起到协调、增效的作用。
(4)功能高分子材料:功能高分子材料一般指具有传递、转换或贮存物质、能量和信息作用的高分子及其复合材料,或具体地指在原有力学性能的基础上,还具有化学反应活性、光敏性、导电性、催化性、生物相容性、药理性、选择分离性、能量转换性、磁性等功能的高分子及其复合材料。
2. 精细化学品的具有哪些特点(1)生产特性小批量、多品种、复配型居多;技术密集度高;采用间歇式多功能生产装置。
(2)经济特性投资效率高、附加价值高、利润率高。
附加价值:是指在产品的产值中扣去原材料、税金、设备和厂房的折旧费后,剩余部分的价值。
包括工资、动力消耗、开发费用和利润等。
(3)商业特性独家经营,技术保密;重视市场调研,适应市场需求;配有应用技术和技术服务。
3. 精细化学品的发展趋势是什么(1)品种门类继续增加(2)发展速度继续领先(3)结构调整趋向优化(4)大力采用高新技术第二章表面活性剂1.表面活性剂的概念和特点是什么加入少量该物质就能显着降低溶液表面张力并改变体系界面状态的物质叫表面活性剂。
2.表面活性剂的一般作用有哪些(1)润湿、渗透作用(2)乳化和破乳作用(3)增溶作用热力学稳定体系(4)起泡和消泡作用3.根据亲水基团的特点表面活性剂分哪几类各举几个实例。
根据亲水基团的特点表面活性剂分为:(1)阴离子型表面活性剂。
如羧酸盐型阴离子表面活性剂硬脂酸钠、磺酸盐型阴离子表面活性剂十二烷基磺酸钠等。
(2)阳离子型表面活性剂。
如季铵盐型阳离子表面活性剂新洁尔灭等。
麝香—搜狗百科
麝⾹—搜狗百科该品为常⽤中药,“神农本草经”列为上品。
其原动物为麝。
拉丁植物动物矿物名:Moschus berezovskii FlerovMoschus sifanicus PrzewalskiMoschus moschiferus Linnaeus麝⾹为中药材的⼀种,其药⽤来源为麝科动物,如林麝、马麝或原麝等成熟的雄体腺囊中的⼲燥分泌物。
麝⾹主要含有⽔分23.56%,灰分3.62%(其中含钾、钠、钙、镁、铁、氯、硫酸根、磷酸根离⼦等),含氧化合物(其中含碳酸铵1.15%,铵盐中的氨1.89%,尿素0.40%,氨基酸氮1.07%,总氮量9.15%),胆甾醇2.19%,粗纤维0.59%,脂肪酸6.15%,麝⾹酮2.2%。
麝⾹主要有效成分为麝⾹酮。
它曾⽤在⽜黄丸、苏合⾹丸、西黄丸、麝⾹保⼼丸、⽚仔癀、云南⽩药、六神丸等产品中。
麝⾹麝⾹为⿅科动物麝的雄性腺囊中的分泌物⼲燥⽽成,是⼀种⾼级⾹料,如果在室内放⼀丁点,便会满屋清⾹,⽓味迥异。
麝⾹不仅芳⾹宜⼈,⽽且⾹味持久。
麝⾹在中国使⽤,已有悠久历史。
唐代诗⼈杜甫在《丁⾹》诗中遇:'晚坠兰麝中'。
麝⾹是配制⾼级⾹精的重要原料。
古代⽂⼈、诗⼈、画家都在上等墨⽔与颜料中加少许麝⾹,制成'麝墨'写字、作画,芳⾹清幽,若将字画封妥,可长期保存,防腐防蛀。
麝⾹性温、⽆毒、味苦。
⼊⼼、脾、肝经,有开窍、辟秽、通络、散淤之功能。
主治中风、痰厥、惊痫、中恶烦闷、⼼腹暴痛、跌打损伤、痈疽肿毒。
许多临床材料表明,冠⼼病患者⼼绞痛发作时,或处于昏厥休克时,服⽤以麝⾹为主要成分的苏合丸,病情可以得到缓解;古书《医学⼊门》中谈'麝⾹,通关透窍,上达肌⾁。
内⼊⾻髓……'。
《本草纲⽬》云:'……盖麝⾹⾛窜,能通诸窍之不利,开经络之壅遏'。
其意是说麝⾹可很快进⼊肌⾁及⾻髓,能充分发挥药性。
治疗疮毒时,药中适量加点麝⾹,药效特别明显。
香精香料--麝香
麝香的药理作用
• • • • • • • • • • 1.对中枢神经系统的作用 2.对心血管系统的影响 3.抗炎作用 4.对平滑肌的作用 5.对某疾病的预防与治疗作用 6.对肾上腺素B受体的作用 7.抗早孕作用 8.对免疫功能的影响 9. 抗肿瘤作用 ......
题外话
• 近年来世界上许多国家的年轻人掀起了一股 麝香油热,麝香的价格堪比黄金。现在,我国仅 有10万头野生麝了,而对麝的需求量大概是约3 万头/年 。在国内,麝香价格为10万元/公斤; 到国际市场上,达到40万~65万元/公斤 。 • 近几年,部分养殖和经营单位在从事麝类养殖 及其产品经营时,没有依法执行国家有关规定,也没 有核实来源,使我国麝类资源急剧下降,已到了濒临 灭绝的境地。因此,发展人工麝香尤为重要。
几种以麝香为香调的
香水
THE BODY SHOP--白麝香丝柔淡雅香水
.Acca Kappa-白麝香香水
祖梵(Jovan)古龙水喷雾--白麝香香调
麝香香气部 分的有效成 分
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各类麝香的化学成分
• 1.林麝麝香
•
含有麝午酮,麝午吡啶,雄性激素,胆甾醇及胆甾醇 酯等。 含胆甾醇和胆甾醇酯。 主要含有麝香酮,麝香吡啶,羟基麝香吡啶A,羟基 麝香吡啶B等大分子环酮。 囊中的干燥分泌物含有麝香酮,降麝香酮等多种大分 子环酮,还含有雄甾烷的衍生物等。
• 2.马麝麝香
• •
• 3.原麝麝香
• 4.喜马拉雅麝麝香
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麝香的采集
• 麝在3岁以后产香最多,每年8-9月为泌香盛期,10月至 翌年2月泌香较少。取香分猎麝取香和活麝取香两种: • 1. 猎麝取香是捕到野生成年雄麝后,将腺囊连皮割下,将毛 剪短,阴干。 • 2. 活麝取香是在人工饲养条件下进行的。目前,普遍采用快 速取香法,即将麝直接固定在抓麝者的腿上,略剪去覆盖 着香囊口的毛,酒精消毒,用挖勺伸入囊内徐徐转动,再向 外抽出,挖出麝香。取香后, 除去杂质,放在干燥器内,干后,置 棕色密闭的小玻璃器里保存,防止受 潮发霉。
1精细化学品麝香资料
华中科技大学麝香酮的合成及应用——麝香主要香气来源姓名:学号:专业:院系:化学与化工学院2013年4月6日摘要麝香酮(3- 甲基- 环十五烷酮)是麝香具有生理活性的重要组分,是麝香香味的主要来源,不仅可用作高级定香剂,而且还可用于医药。
麝香酮应用很广泛但来源稀缺, 因此需要大量通过人工合成。
本文在介绍麝香酮特性的同时总结了近年来人工合成麝香酮所采用的路线, 分析了各条路线的优缺点, 并对麝香酮的合成路线进行了展望,最后就麝香酮的应用性能及发展前景进行分析。
关键词麝香麝香酮合成应用一、麝香简介麝香是一种珍贵的香料, 早在东汉时期麝香就被称为香料之王。
通常香精中只要加入万分之一的麝香, 就能使香气变得柔和诱人, 经久不散, 它是高档香精中不可缺少的定香剂。
麝香属动物性香料之一,是成熟的雄麝肚脐下方的香腺和香囊中形成的一种有香分泌物干燥而成,又称寸香、脐香、当门子。
麝香不仅芳香宜人,而且香味持久麝香对人的心理和生理系统有极其显著的影响,所以除香料工业外,其对医药工业也有十分重要的价值。
麝香的药理功效:1.对中枢神经系统的作用;2.对心血管系统的影响;3.抗炎作用;4.对平滑肌的作用;5.对某疾病的预防与治疗作用;6.对肾上腺素B受体的作用;7.抗早孕作用; 8.对免疫功能的影响;9. 抗肿瘤作用等。
由于世世代代都采用杀麝取香的方法,致使野生麝类资源越来越少,每公斤麝香需要100头雄性麝鹿的香囊, 而目前全世界天然麝香的年产量约为350kg( 含量70%) 。
以至于在海拔较低的山地已很少见到麝的踪迹。
目前我国麝类动物的估计约有60万头,仅为50年代的五分之一。
无论是生活在青藏高原的出产优质麝香的马麝、黑麝和喜马拉雅麝,还是分布地区较广的林麝和原麝,都已经成为濒危物种,均被列入了国家二级保护动物。
随着生态平衡失调, 天然麝香的资源日趋匮乏。
目前国内,天然麝香价格远贵于黄金[1]。
所以想办法解决天然麝香匮乏的问题成为很多研究人员的研究方向。
麝香的主要化学成分
麝香的主要化学成分一、引言麝香,作为传统中药的一种珍贵药材,具有悠久的药用历史。
其独特的香味和药理活性使其在中医临床中占有重要地位。
麝香的化学成分复杂多样,是决定其药效的主要物质基础。
本文将对麝香的主要化学成分进行深入探讨,以期为麝香的进一步研究和应用提供理论支持。
二、麝香的主要化学成分麝香中的化学成分主要包括以下几个方面:1.麝香酮(Musk Oxide):麝香酮是麝香的主要成分,具有强烈的香气和挥发性。
研究表明,麝香酮具有抗炎、抗菌、抗肿瘤等药理作用,是麝香的药效主要来源之一。
2.麝香烯(Moschene):麝香烯是麝香中的一种不饱和脂肪酸,具有抗炎、抗氧化的作用。
此外,麝香烯还具有一定的镇痛和抗惊厥作用。
3.甾醇类化合物(Steroidal Compounds):甾醇类化合物是麝香中的另一种重要成分,包括胆甾醇、胆固醇等。
这些化合物具有抗炎、抗菌、抗肿瘤等作用,对人体的生理功能具有一定的调节作用。
4.其他化合物:除了上述主要成分外,麝香中还含有多种其他化合物,如脂肪酸、氨基酸、生物碱等。
这些化合物虽然含量较少,但对麝香的药效和香气也具有一定的影响。
三、麝香化学成分的药理作用麝香中的化学成分具有广泛的药理作用,主要包括以下几个方面:1.抗炎作用:研究表明,麝香中的多种成分具有抗炎作用,可以抑制炎症介质的释放,减轻炎症反应。
这对于治疗炎症性疾病具有重要的意义。
2.抗菌作用:麝香中的一些化合物具有抗菌作用,可以抑制细菌的生长繁殖。
这为治疗细菌感染性疾病提供了新的药物候选。
3.抗肿瘤作用:研究表明,麝香中的一些成分具有抗肿瘤作用,可以抑制肿瘤细胞的生长和增殖。
这对于预防和治疗肿瘤具有重要的意义。
4.镇痛作用:研究表明,麝香中的一些成分具有镇痛作用,可以抑制疼痛介质的释放,缓解疼痛。
这对于治疗疼痛性疾病具有重要的意义。
5.抗氧化作用:麝香中的一些化合物具有抗氧化作用,可以清除自由基,保护细胞免受氧化损伤。
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华中科技大学麝香酮的合成及应用——麝香主要香气来源姓名:学号:专业:院系:化学与化工学院2013年4月6日摘要麝香酮(3- 甲基- 环十五烷酮)是麝香具有生理活性的重要组分,是麝香香味的主要来源,不仅可用作高级定香剂,而且还可用于医药。
麝香酮应用很广泛但来源稀缺, 因此需要大量通过人工合成。
本文在介绍麝香酮特性的同时总结了近年来人工合成麝香酮所采用的路线, 分析了各条路线的优缺点, 并对麝香酮的合成路线进行了展望,最后就麝香酮的应用性能及发展前景进行分析。
关键词麝香麝香酮合成应用一、麝香简介麝香是一种珍贵的香料, 早在东汉时期麝香就被称为香料之王。
通常香精中只要加入万分之一的麝香, 就能使香气变得柔和诱人, 经久不散, 它是高档香精中不可缺少的定香剂。
麝香属动物性香料之一,是成熟的雄麝肚脐下方的香腺和香囊中形成的一种有香分泌物干燥而成,又称寸香、脐香、当门子。
麝香不仅芳香宜人,而且香味持久麝香对人的心理和生理系统有极其显著的影响,所以除香料工业外,其对医药工业也有十分重要的价值。
麝香的药理功效:1.对中枢神经系统的作用;2.对心血管系统的影响;3.抗炎作用;4.对平滑肌的作用;5.对某疾病的预防与治疗作用;6.对肾上腺素B受体的作用;7.抗早孕作用; 8.对免疫功能的影响;9. 抗肿瘤作用等。
由于世世代代都采用杀麝取香的方法,致使野生麝类资源越来越少,每公斤麝香需要100头雄性麝鹿的香囊, 而目前全世界天然麝香的年产量约为350kg( 含量70%) 。
以至于在海拔较低的山地已很少见到麝的踪迹。
目前我国麝类动物的估计约有60万头,仅为50年代的五分之一。
无论是生活在青藏高原的出产优质麝香的马麝、黑麝和喜马拉雅麝,还是分布地区较广的林麝和原麝,都已经成为濒危物种,均被列入了国家二级保护动物。
随着生态平衡失调, 天然麝香的资源日趋匮乏。
目前国内,天然麝香价格远贵于黄金[1]。
所以想办法解决天然麝香匮乏的问题成为很多研究人员的研究方向。
人们曾试图通过人工饲养麝鹿采用活体取香来获得麝香, 由于雄性麝鹿的性格暴躁,香囊又是它们的必备之物, 雄麝往往在取香之后死亡。
多年的研究结果表明, 人工饲养活体取香亦收不到理想的效果[2]。
二、麝香酮简介麝香酮有两个构型:R构型(致香成分)与S构型(特殊药效)。
麝香酮是天然麝香的主要功能成分,化学名为3- 甲基环十五烷酮,分子式为C16H30O,分子量为238。
其外观为无色或淡黄色结晶体,具有麝香的特殊香味,熔点为33 ℃,熔化后呈黏稠状液体,沸点为130 ℃/1.6 kPa,相对密度为0.920 0~0.926 8,折光系数为1.479~1.489,不溶于水,溶于乙醇和油类溶剂。
雄性麝鹿生殖腺的分泌物(即天然麝香)经水蒸气蒸馏可分离出麝香酮,干燥后为红棕色的粒状物[3]。
麝香酮可作为香料的重要组成成分,具有沉柔、令人愉快的强烈麝香香气,而且能使香精具有高雅、润和的香气,是不可多得的高级调香香料。
麝香酮在香精中能起到优异的定香、烘托、圆润与和谐等作用, 在调香上极为珍贵,国际市场上价格昂贵,同时,麝香酮还具有天然麝香的某些重要药理作用。
如上所述,最早的麝香酮是从麝的香囊中萃取分离得到,而要得到一公斤的纯麝香酮,就必须捕杀上百只麝,其珍贵可想而知。
加上对麝香酮的需要逐年增加,对麝的乱捕乱猎,使麝大幅度减少,以致麝香酮无休止的涨价,目前,其价格早已远远超过黄金。
在天然麝香远远不能满足市场需要的时候,人们开始积极地寻找人工合成麝香的方法。
作为麝香的主要成分,麝香酮的人工合成成为一个很重要很热门的课题。
天然的麝香酮为左旋体,合成的一般为右旋体。
半个世纪以来, 麝香的合成引起不少化学家的兴趣。
自1926年Ruzicka 确定了麝香酮的结构以来, 具有麝香香气的大环状化合物研究成了热门课题, 人们对其人工合成作了大量研究。
到目前为止已研制出了108种此类化合物, 但其中只有11种实现了商品化。
麝香酮的有机合成方法很多, 但一般合成步骤都很长,原料、设备及操作条件要求较严格, 产品成本较高,用于工业生产有一定困难。
目前,世界上合成的大环麝香类香料大约在100t 左右, 因此开发步骤短、收率高的合成麝香酮的路线具有很大的现实意义。
虽然国内外研究人员合成麝香酮的报道很多,但合成路线归结起来主要有环十五烷酮的甲基化法、环酮扩环法、闭环法[4]。
三、人工合成麝香酮1.环十五烷酮的甲基化法[4]环十五烷酮的甲基化就是在环十五烷酮β位插入甲基而得到麝香酮的方法。
环十五烷酮的甲基化一般包括两个步骤: 一是在环十五烷酮α位引入双键, 二是在β位插入甲基。
早在1971 年, Mookherjee [7] 就开发出了以环十五酮为基本原料, 经过五步反应制取麝香酮的方法,产率约为50%, 其反应历程为:以环十五烷酮为中间体合成麝香酮的反应条件温和, 并且其关键步骤—中间体环十五烷酮的制备已经有了很成熟的方法, 所以此法是近年来研究的重点。
但这种方法依赖于环十五酮的价格, 目前还是比较昂贵的。
2.环酮扩环法[4]扩环法是以环十二酮或环十三酮等为原料,通过三碳或二碳扩环来合成麝香酮。
合成路线:三碳扩环是由Firmenich 实验室发展起来的方法。
它是通过环十二酮形成的二环[10.3.0]十五烷( 或十五烯) 化合物的桥键断裂形成的。
环十二酮是石油工业副产品并且价廉易得, 所以成为扩环法合成麝香酮的首选原料。
以环十二酮为原料在其α位引入一个取代的异丁基( 或甲基丙稀) 结构侧链,再进行扩环研究的报道很多, 尤其是选择手性的异丁基侧链进行麝香酮的不对称合成。
近十年来, 由环十二酮扩环合成麝香酮的方法得以简化, 从而缩短了合成路线。
Suginome 等用碘化亚钐处理引入异丁基的环十二酮获得双环化合物, 其双键经自由基反应断裂后形成十五元环, 还原得到麝香酮。
由于环十二烷酮的价格较便宜, 利用三碳扩环合成麝香酮的方法具有一定的发展前景, 探索简单、经济地合成容易进行自由基扩环的侧链模块和避免使用昂贵的扩环试剂是环十二烷酮扩环法走向工业化的关键。
3.闭环法[5]闭环法,最受青睐的是Stoll 法,三步合成最终产物麝香酮。
早在1951 年,Stoll M最早采用乙酰乙酸乙酯与1,10- 二溴烷反应制得2,15- 十六烷二酮,再经羟醛缩合、氢化通过控制单代反应,经选择性水解、纯化等一系列复杂操作,最终得到了麝香酮。
Yoo Tanabe等报道了以TiCl4- Bu3N 为催化剂,以二氯甲烷为溶剂合成脱氢麝香酮的方法。
脱氢麝香酮的产率达到62%,纯度为97%。
该方法不但原料易得而且绿色环保,是环境友好型反应。
其缺点是TiCl4 遇水、遇氧易分解,所以反应条件较苛刻,要求严格无水无氧。
脱氢麝香酮在催化剂下加氢得到麝香酮,收率达100%。
4.结论虽然文献报道的合成麝香酮的方法较多, 但真正实现工业化生产的很少。
综上所述, 采用插入甲基法和扩环法由于原料不易得, 并且合成步骤较烦琐, 很难得到较大的发展。
相比较之下,闭环法是较为经济、适用的,且收率也不错,可以继续探索寻求更佳反应条件, 从而实现麝香酮更好的工业化生产。
四、麝香酮的应用及发展前景在国家药典中,有10%的中成药需用麝香,北京和上海应用麝香配伍的中成药达1/4 以上。
目前京沪两地医药界用麝香酮代替天然麝香与其他中药配伍制成的中成药主要有苏合香丸、紫雪散、周氏回生丹、牛黄清心丸、第一丹、西黄丸、六神丸等。
这些用麝香酮代替天然麝香制成的中成药用于治疗冠心病、小儿高烧、急性肠胃炎、跌打损伤、五宫炎症、乳腺炎、淋巴结核、扁桃腺炎、腮腺炎等疾病均收到良好疗效。
麝香酮具有扩张冠状动脉及增加冠脉血流量的作用,对心绞痛有一定疗效。
一般于用药(舌下含服、气雾吸入)后5分钟内见效,缓解心绞痛的功效与硝酸甘油略近似。
具有芳香开窍、通经活络、消肿止痛作用,小剂量对中枢神经有兴奋作用,大剂量则有抑制作用。
临床上用于冠心病心绞痛、血管性头痛、坐骨神经痛、白癫风等。
麝香既是药中珍品,也是一种极其宝贵的香料。
目前国内市场对麝香酮产品的年需求量达到了 4000 公斤以上,而生产量却不到500 公斤/年,市场存在非常大的供需缺口,未来几年随着该产品应用不断的加深,国内供需缺口将会越来越大,开发该产品市场前景广阔。
麝香酮国内已合成生产。
人工合成品的药理作用经试验与天然麝香酮相似。
这种合成的麝香酮完全可以代替天然麝香配制中成药,在医药上将有着广泛用途,对我国中医药走向世界具有十分重要的意义。
虽然文献报道的合成麝香酮方法较多,但真正实现工业化生产的很少。
目前,世界上合成的大环麝香类香料大约在100 t左右,因此开发步骤短、收率高的合成麝香酮路线具有很大的现实意义。
有专家预测未来几年国内市场对麝香酮产品的需求将以12%左右的速度增长,到2013年对该产品的需求量会达到5680公斤/年,2015年将达到7000公斤以上。
由此观之,开发该产品市场前景广阔。
五、人工麝香VS天然麝香人工麝香酮为人工麝香的主要成分,再加之以天然麝香组分比例进行配方,在此基础上开发出了人工麝香。
卫生部研究结果表明:人工麝香的主要药理作用与天然麝香基本相同,物理性状相似,临床疗效确切,可与天然麝香等同配方使用。
人工的麝香和天然的完全一样那是不可能的,但可以最大限度地接近。
经过这几年的实验和实践证明,人工麝香在药效上确实能够有效满足麝香的需求缺口。
另外,目前人工麝香要经过国家级检验部门的严格的检验才能上市,在质量上比天然麝香要稳定得多。
孕妇忌用含麝香成分的化妆品或药品,因其有催产的作用。
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