化工安全工程概论a5职业毒害

2010年10月8日
第五章 职业毒害与防毒措施
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毒性物质的毒害作用是有条件的。 毒性物质的毒害作用是有条件的。它涉及毒性 物质的数量、存在形态以及作用条件。 物质的数量、存在形态以及作用条件。例如氯化钠 作为普通食用盐，被认为无毒，但是如果溅到鼻黏 膜上就会引起溃疡，甚至使鼻中隔穿孔。如果一次 服用200～250g，就会使人致死。这就是说，一切 物质在一定的条件下均可以成为毒物。由于生产工 艺的需要以及所进行的加工过程，例如加热、加压、 破碎、粉碎、筛分、溶解等操作，使工业毒物常呈 气体、蒸气、烟雾、烟尘、粉尘等形式存在。毒物 存在的形式直接关系到接触时中毒的危险性，影响 到毒物进入人体的途径和病因。
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六、化学试剂、催化剂和助剂 化学试剂、 1.化学试剂 化学试剂有各种酸、各种碱、各种金属盐、卤素 化学试剂 以及醛类、醇类、醚类、酮类、羧酸、肟等各种有 机试剂。 2.催化剂制备 催化剂制备用的铬盐、硫酸、铂、铜、五氧化二 催化剂制备 矾、氧化铝等。生产助剂用的固色剂、五氧化二磷、 环氧乙烷、双氰胺、防老剂、苯胺、苯酚、硝基氯 苯、抗氧剂、十二碳硫醇、氯、甲醛等。
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二、毒性物质分类 按化学性质、用途和生物作用结合起来的分类方 法分八种类型： 1．金属、类金属及其化合物。迄今人们已知的 元素有109种，在地球上稳定存在的有95种，其中 有80种是金属和类金属，再加上其化合物，所以这 是毒物数量最多的一类。 2．卤素及其无机化合物，如氟、氯、溴、碘等 及其化合物。 3．强酸和碱性物质，如H2SO4、HNO3、HCl、 HF、NaOH、KOH、NH4OH、NaCO3等。
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2．光气(COCl2) ．光气 无色、有霉草气味的气体，密度为空气的3.4倍， 沸点8.3℃。加压液化，相对密度为1.392。易溶于 醋酸、氯仿、苯和甲苯等。遇水可水解成盐酸和二 氧化碳。 毒性比氯气大10倍。对上呼吸道仅有轻度刺激 上呼吸道仅有轻度刺激， 上呼吸道仅有轻度刺激 但吸入后其分子中的羰基与肺组织内的蛋白质酶结 合，从而干扰了细胞的正常代谢，损害细胞膜，肺 化学性 泡上皮和肺毛细血管受损通透性增加，引起化学性 肺炎和肺水肿。 肺章 职业毒害与防毒措施
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第三节 化工常见物质的毒性作用
一、刺激性气体 1．氯气(Cl2) 黄绿色气体，密度为空气的2.45倍，沸点－ 34.6℃。易溶于水、碱溶液、二硫化碳和四氯化碳 等。高压下液氯为深黄色，密度为1.56。化学性质 活泼，与一氧化碳作用可生成毒性更大的光气。 氯溶于水生成盐酸和次氯酸，产生局部刺激。主 损害上呼吸道和支气管的黏膜， 要损害上呼吸道和支气管的黏膜，引起支气管痉挛、 损害上呼吸道和支气管的黏膜 引起支气管痉挛、 支气管炎和支气管周围炎，严重时引起肺水肿。 支气管炎和支气管周围炎，严重时引起肺水肿。吸 入高浓度氯后，引起迷走神经反射性心跳停止，呈 “电击样”死亡。
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四、材料工业 1.塑料和树脂合成 塑料和树脂合成中的三氟氯乙烯、四氯乙烯、六 塑料和树脂合成 氟丙烯、氯乙烯、氯化汞、偶氮二异丁腈、苯酚、 甲醛、氨、乌洛托品、苯二甲酸酐、丙酮、二酚基 丙烷、环氧氯丙烷、氯甲基甲醚、二甲胺甲醇、苯 乙烯等。 2. 合成橡胶 2.合成橡胶 合成橡胶中的丁二烯炳、苯乙烯、丙烯腈、氯丁 二烯、异戊二烯、四氟乙烯、六氟丁二烯、三氟丙 烯等。橡胶加工中的防老剂甲、防老剂丁、炭黑、 硫磺、陶土、松香、苯、二氯乙烷、间苯二酚、列 克钠、汽油、氧化铅等。 3.合成纤维 合成纤维中的乙二醇、苯酚、环己醇、己二胺、 合成纤维 己内酰胺、苯、丙烯腈等。
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第二节 毒性物质在化工行业中的分布
一、无机化工 在化学矿 化学矿，如硫铁矿、磷矿、砷矿等的冶炼加工中，毒 化学矿 性物质主要有氮的氧化物、一氧化碳、二氧化硫、砷、三 氧化砷以及一些放射性物质。 无机酸类产品有硝酸、硫酸、盐酸、氢氟酸等；无机碱 无机酸类产品 类产品有氨、氢氧化钾、氢氧化钠等；无机盐类产品有碳 酸钠、碳酸氢钠、硫化物和硫酸盐、硝酸盐、亚硝酸盐、 铬盐、硼化物、氯化物和氯酸盐、磷化物和磷酸放、氰化 物和硫氰酸盐、锰化物以及其他金属盐类。 单质有金属钠、金属镁、黄磷、赤磷、硫磺、铅、汞等。 单质 纯组元工业气体有氢、氮、氦、氖、氩、氪、氯、一氧 纯组元工业气体 化碳、氮氧化物、二氧化硫、三氧化硫、氨、硫化氢等。
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致死浓度和急性阈浓度之间的浓度差距，能够反 映出急性中毒的危险性，差距越大，急性中毒的危 险性就越小。而急性阈浓度和慢性阈浓度之间的浓 度差距，则反映出慢性中毒的危险性，差距越大， 慢性中毒的危险性就越大。而根据嗅觉阈或刺激阈， 可估计工人能否及时发现生产环境中毒性物质的存 在。
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3．氮氧化物(NOx) 由N2O、NO、NO2、N2O3、N2O4、N2O5等组成的 混合气体。其中NO2比较稳定，占比例最高。不易 溶于水，低温下为淡黄色，室温下为棕红色。 氮氧化物较难溶于水，因而对眼和上呼吸道黏膜 刺激不大。主要是进入呼吸道深部的细支气管和肺 泡后，在肺泡内可阻留80％，与水反应生成硝酸和 亚硝酸，对肺组织产生强烈刺激和腐蚀作用，引起 肺水肿。硝酸和亚硝酸被吸收进入血液，生成硝酸 盐和亚硝酸盐，可扩张血管，引起血压下降，并与 血红蛋白作用生成高铁血红蛋白，引起组织缺氧。
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4 ． 氧 、 氮 、 碳 的 无 机 化 合 物 ， 如 O3、NOx、 NCl3、CO、COCl2、COF2、NOCl等。 5．窒息性惰性气体，如He、Ne、Ar、Kr、Xe、 Rn。 6．有机毒物，按化学结构可进一步分为脂肪烃 类、芳香烃类、脂环烃类、卤代烃类、氨基及硝基 烃化合物、醇类、醚类、醛类、酮类、酰类、酸类、 腈类、杂环类、羰基化合物等。 7．农药类毒物，包括有机磷、有机氯、有机氟、 有机氮、有机硫、有机汞、有机锡等。 8．染料及中间体、合成树脂、橡胶、纤维等。
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五、涂料、染料和其他专用产品 涂料、 1.油漆制备 油漆制备中的苯、二甲苯、丙酮、苯酚、甲醛、 油漆制备 沥青、硝酸、丙烯酸甲酯、环氧丙烷、癸二酸等。 颜料制备中的氧化铅、镉红、铬酸盐、硝酸、色原、 酞菁等。 2.染料制备 染料制备中的对硝基氯苯、苯胺、二硝基氯苯、 染料制备 硝基甲苯、二氨基甲苯、二乙基苯胺、萘、苯二甲 酸酐、蒽醌、苯甲酰氯、硫化钠、氯化苦、苦味酸、 氯、苯绕蒽酮、各种有机染料及其粉尘。 3.胶片加工 胶片加工中的硝化纤维素、醋酸、二氯甲烷、硝 胶片加工 酸银、溴苯等。磁带加工中的氧化铬、氧化磁铁等。 照相用的药剂硫代硫酸钠、硫酸等。
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常用于评价毒性物质急性、慢性毒性的指标有以下几种。 1．绝对致死剂量或浓度(LD100或LC100)，是指引起全组染 毒动物全部(100％)死亡的毒性物质的最小剂量或浓度。 2．半数致死剂量或浓度(LD50 或LC50)，是指引起全组染 毒动物半数(50％)死亡的毒性物质的最小剂量或浓度。 3．最小致死剂量或浓度(MLD或MLC)，是指全组染毒动 物中只引起个别动物死亡的毒性物质的最小剂量或浓度。 4 4．最大耐受剂量或浓度，(LD0或LC0)，是指全组染毒动 (LD LC ) 物全部存活的毒性物质的最大剂量或浓度。 5．急性阈剂量或浓度(LMTac)，是指一次染毒后，引起 试验动物某种有害作用的毒性物质的最小剂量或浓度。 6．慢性阈剂量或浓度(LMTcb)，是指长期多次染毒后， 引起试验动物某种有害作用的毒性物质的最小剂量或浓度。 7．慢性无作用剂量或浓度，是指在慢性染毒后，试验动 物未出现任何有害作用的毒性物质的最大剂量或浓度。
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二、有机化工 基本有机原料如乙炔、电石、乙烯、丙烯、丁烯、 基本有机原料 甲烷、乙烷、丙烷、苯、甲苯、二甲苯、萘、蒽、 甲酵、乙醇、菲等。 一般有机原料如乙烯基乙炔、丁二烯、异戊二烯、 一般有机原料 庚烷、己烷、吡啶、呋喃、乙醛、丙醇、丁醇、辛 醇、乙二醇、甲酸、乙酸、硫酸二甲酯、丙酮、乙 醚、甲基丁基醚、醋酸酐、苯二甲酸酐、氯乙烯、 氯苯、三氯乙烯、硝基苯、硝基甲苯、硝基氯苯、 苯胺、甲基苯胺、一甲胺、二甲胺、三甲胺、苯酚、 甲基苯酚、一萘酚、苯甲酸、醋酸铅及其他有机铅 化物等。
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三、毒性物质有效剂量
毒性是用来表示毒性物质的剂量与毒害作用之间关系的 一个概念。在实验毒性学中，经常用到剂量—作用关系和 剂量—响应关系两个概念。 剂量—作用关系是指毒性物质在生物个体内所起作用与 剂量 作用关系是指毒性物质在生物个体内所起作用与 毒性物质剂量之间的关系。 毒性物质剂量之间的关系。例如考察职业性接触铅的剂量作用关系，可以测定厂房空气中铅的浓度与各个工人尿液 中δ-氨基乙酰丙酸不同含量之间的关系。这种考察有利于确 定对敏感个体的危害。 剂量-响应关系是指毒性物质在一组生物体中产生一定标 剂量 响应关系是指毒性物质在一组生物体中产生一定标 准作用的个体数，即产生作用的百分率， 准作用的个体数，即产生作用的百分率，与毒性物质剂量 之间的关系。 之间的关系。仍以职业性接触铅为例，考察剂量—响应关 系，可以测定厂房空气中铅的浓度与一组工人尿液中δ-氨基 乙酰丙酸含量超过5 mgdm－3的个体的百分率之间的关系。 剂量—响应关系是制定毒性物质卫生标准的依据。