高分子化学_余木火_第二章 逐步聚合反应习题
2 习题参考答案word版本
高分子化学第二章习题参考答案思考题1、简述逐步聚合和缩聚、缩合和缩聚、线形缩聚和体形缩聚、自缩聚和共缩聚的关系。
参考答案：2、略举逐步聚合的反应基团类型和不同官能团的单体类型5例。
参考答案：逐步聚合的反应基团类型：羧基；羟基；氨基；酰氯基；异氰酸酯基；环氧基；酚羟基。
羧基可以与羟基、氨基反应；羟基可以与酰氯基、异氰酸酯基；环氧基反应；氨基可以与羧基、酰氯基和异氰酸酯基反应。
3、己二酸与下列化合物反应，哪些能形成聚合物？a、乙醇；b、乙二醇；c、甘油；d、苯胺；e、己二胺参考答案：己二酸可以与乙二醇、甘油、己二胺反应形成聚合物。
4、写出并描述下列缩聚反应所形成的聚酯结构，b-d聚酯结构与反应物配比有无关系？参考答案：a、HO—RCOOH以为重复单元的线形聚酯。
b、HOOCRCOOH＋HOR’OH等摩尔比时得为重复单元的线形聚酯。
所得的数均聚合度X n 与两官能团摩尔数之比r（r≤1）和反应程度P之间有：关系。
c、HOOCRCOOH＋R“（OH）3两基团等摩尔比时可形成体型网状结构，当羧基远大于羟基时，得到羧端基的低聚物，当羧基远小于羟基时，得到羟端基的低聚物。
d、HOOCRCOOH＋HOR’OH＋R“（OH）3两基团等摩尔比时可形成体型网状结构当羧基远大于羟基时，得到羧端基的低聚物，当羧基远小于羟基时，得到羟端基的低聚物。
5、下列多对单体进行线型缩聚：己二酸和己二醇，己二酸和己二胺，己二醇和对苯二甲酸，乙二醇和对苯二甲酸，己二胺和对苯二甲酸，简明点出并比较缩聚物的性能特征。
参考答案：己二酸和己二醇的缩聚物比己二酸和己二胺的缩聚物的熔点低，强度小，其原因是前者缩聚物之间没有氢键；己二酸和己二醇的缩聚物比己二醇和对苯二甲酸缩聚物的熔点低，强度小，其原因是后者分子链中引入了苯环；己二酸和己二醇的缩聚物比乙二醇和对苯二甲酸缩聚物的熔点低，强度小，其原因是后者分子链中引入了苯环，而且后者的乙二醇比己二醇的碳原子数小；己二醇和对苯二甲酸的缩聚物比己二胺和对苯二甲酸缩聚物的熔点低，强度小，其原因是后者分子链中有酰胺键，分子链间有氢键。
高分子化学 第二章逐步聚合习题
习题与思考题1. 写出由下列单体经缩聚反应形成的聚酯结构：(1)HORCOOH ；(2)HOOCRCOOH ＋ HOR 'OH ；(3)HOOCRCOOH ＋ R ' (OH)3 ；(4)HOOCRCOOH ＋ HOR ' OH ＋ R'' (OH)3 ；(2)、(3)、(4)三例中聚合物的结构与反应物相对量有无关系？若有关系请说明之。
2. 苯酚～甲醛缩聚体系的平衡常数K 为1000，聚酯体系的K 仅为4～10。
如何从这两个数值来说明这两个缩聚体系生产条件的不同？3. 计算等物质量己二酸和己二胺在反应程度P 为0.500、0.800、0.900、0.950、0.970、0.980、0.990和0.995时的n X 及数均分子量。
4. 等物质量比的乙二醇和对苯二甲酸于280℃进行缩聚反应。
已知平衡常数K ＝4.9。
如达平衡时所得聚酯的n X ＝30。
问此时体系中残存小分子分数为多少？若要求n X 达100，体系中残存小分子分数为多少？5. 等物质量的二元酸和二元胺于某温度下在封闭体系中进行缩聚，平衡常数K ＝400。
问该体系中产物的n X 最大能达多少？6. 1mol 的己二酸与1mol 的乙二醇进行聚酯化反应时，共分出水20g ，求反应程度和产物的n X 值。
7. 等摩尔二元醇和二元酸经外加酸催化缩聚，试证明P 从0.98到0.99所需时间与从开始到P =0.98所需的时间相近。
8. 由己二酸和己二胺合成聚酰胺，分子量约15000，反应程度为0.995，试求原料比。
若分子量为19000，求原料比。
9. 等摩尔二元醇与二元酸缩聚，加入1.5mol%乙酸（以二元酸计），P =0.995或0.999时，聚酯的n X 为多少？加入1mol%乙酸时，结果又如何？10.尼龙1010是根据1010盐中过量的癸二酸控制分子量，如要求分子量为2万，问1010盐的酸值(以mgKOH/g 计)应为多少？11.等物质量的己二胺和己二酸反应时，画出P=0.990和0.995时的分子量数量分布曲线和重量分布曲线，并计算数均聚合度和重均聚合度，比较两者的分子量分布宽度。
高分子化学习题 第二章 逐步聚合
第一章 逐步聚合作业习题：1．己二酸与己二胺进行缩聚反应的平衡常数是432℃，设单体为等摩尔配比，若期望得到聚合度为200的聚合物，体系中的水必须控制在多少？2．由己二胺和己二酸合成聚酰胺，反应程度p ＝0.995，分子量约15000，试计算原料比。
产物端基是什么?3．如果单体是等摩尔配比并改用加入苯甲酸的办法控制相对分子质量达到相同值，试计算苯甲酸的加入量。
设反应程度均为为99.5%。
4．等摩尔的二元酸和二元醇在密闭反应器中进行缩聚反应，设在该反应温度条件下的平衡常数为9，试计算达到平衡时的反应程度和聚合度。
5．根据Flory 分布函数分别计算反应程度为0.5，0.90和1时线型缩聚物中单体和二聚体的理论含量。
6．分别用两种方法计算下面三种体型缩聚反应的凝胶点：邻苯二甲酸酐 甘油 乙二醇3.0 mol 2.0 mol 01.5 mol 0.98 mol 01.50 mol 0.99 mol 0.002 mol讨论习题：1．解释下列高分子术语：1) 反应程度； 2) 转化率； 3) 平均官能度；4) 官能团摩尔系数； 5) 小分子存留率； 6）凝胶化过程和凝胶点；7）界面聚合； 8）无规预聚物和结构预聚物。
2．简要回答下列问题：1）官能团等活性理论；2）在密闭反应器中进行的线型平衡缩聚反应的聚合度公式为：试解释为什么不能得出“反应程度越低则聚合度越高”的结论？3）获得高相对分子质量缩聚物的基本条件有哪些？试写出可以合成涤纶的几个聚合反应方程式，说明哪一个反应更容易获得高相对分子质量的产物并说明理由。
4）试举例说明线型平衡缩聚反应的条件往往对该反应的平衡常数的大小有很强的依赖性。
5）试分析线型平衡缩聚反应的各种副反应对缩聚物相对分子质量及其分布的影响。
6）试归纳体型缩聚反应的特点和基本条件。
试比较三种凝胶点p c 、p cf 、p s的大小并解释原因。
3．试写出合成具有两种重复单元的无规共聚物和嵌段共聚物的反应方程式：1）~[OCC 6H 4COO(CH 2)2O]~ 和 ~[OC(CH 2)4COO(CH 2)2O]~2）~[OC(CH 2)5NH]~ 和 ~[OCC 6H 4NH]~3）~[OCNHC 6H 3(CH 3)NHCOO(CH 2)4O]~ 和X n == ? ==√K p √K n w _~[OCNHC 6H 3(CH 3)NHCOO(CH 2)2O]~思考习题：1．写出并描述下列缩聚反应所形成的聚酯结构，b-d 聚酯结构与反应物配比有无关系?a ．b ．c ．d ． 2．下列多对单体进行线型缩聚：己二酸和己二醇，己二酸和己二胺，己二醇和对苯二甲酸，乙二醇和甲酸，己二胺和对苯二甲酸，简明点出并比较缩聚物的性能特征。
高分子课程第二章作业(含答案解释)
高分子化学第二章课后作业（共100分）1、简述逐步聚合的实施方法。
（10分）答案：2、影响线形缩聚物聚合度的因素有哪些？两单体非等化学计量，如何控制聚合度？（10分）备注：影响线形缩聚物聚合度中的第四个因素（反应条件）未回答的也可以给予满分。
另外批改时注意两单体非等化学计量的公式（应该有部分写成两单体等化学计量公式）3、己二酸与下列化合物反应，哪些能形成聚合物并说明原因。
（10分）A.乙醇B.乙二醇C.甘油D.苯胺E.己二胺答案：己二酸（f=2）为2官能度单体，因此能与己二酸形成聚合物的化合物有：乙二醇（f=2）、甘油（f=3）、己二胺（f=2）。
其中与乙二醇（f=2）、己二胺（f=2）形成线形缩聚物，与甘油（f=3）形成体形缩聚物。
答案解释：4、聚酯化和聚酰胺化的平衡常数有何差别？对缩聚条件有何影响？（10分）答案：(1)聚酯化反应平衡常数小，K=4，低分子副产物水的存在限制了聚合物分子量的提高，对聚合反应的条件要求较高，反应须在高温和高真空条件下进行，体系中水的残留量应尽量低，这样才能得到高聚合度的聚合物。
（2）聚酰胺化反应平衡常数中等，K=300-400,水对分子量有所影响，对聚合反应的条件要求相对温和。
聚合早期，可在水介质中进行；聚合后期，须在一定的减压条件下脱水，提高反应程度。
5、分别按Carothers法和Flory统计法计算下列混合物的凝胶点：（10分）（1）邻苯二甲酸酐和甘油按照摩尔比为1.5:0.98进行缩聚（2）邻苯二甲酸酐、甘油、乙二醇按照摩尔比为1.5:0.99:0.002进行缩聚答案：（1）Carothers法：邻苯二甲酸酐（f=2）官能度为2，甘油（f=3）官能度为3，邻苯二甲酸酐和甘油按照摩尔比为1.5：0.98进行缩聚的情况下，属于两基团不相等平均官能度=（2*3*0.98）/(1.5+0.98)=2.371，凝胶点=2/2.371=0.844Flory统计法：由题可知甘油（f=3）官能度为3，则支化单元分率ρ=1，基团比r=（0.98*3）/ (1.5*2)=0.98,f=3则凝胶点=1/[0.98+0.98*1*(3-2)]1/2=0.714（2）Carothers法：邻苯二甲酸酐（f=2）官能度为2，甘油（f=3）官能度为3，乙二醇（f=2）官能度为2，邻苯二甲酸酐、甘油、乙二醇按照摩尔比为1.5:0.99:0.002进行缩聚的情况下，属于两基团不相等平均官能度=2*（0.99*3+0.002*2）/(1.5+0.99+0.002)=2.387，凝胶点=2/2.387=0.838Flory统计法：由题可知甘油（f=3）官能度为3，则支化单元分率ρ=0.99*3/(0.99*3+0.002*2) =0.999，基团比r=（0.99*3+0.002*2）/(1.5*2)=0.991,f=3则凝胶点=1/[0.991+0.991*0.999*(3-2)]1/2=0.71解题思路：（1）首先判断该体系是属于两基团数相等还是两基团数不等；（2）Carothers法：根据体系的类型选择合适的公式计算出平均官能度，进而计算出凝胶点；（3）Flory统计法：根据体系的类型，得到官能度f为多少（此处注意与平均官能度不是一个概念，官能度f为多官能度单体的官能度），选择合适的公式计算出支化单元分率、基团比，进而计算出凝胶点。
高分子化学 第二章逐步聚合习题
习题与思考题1. 写出由下列单体经缩聚反应形成的聚酯结构：(1)HORCOOH ；(2)HOOCRCOOH ＋ HOR 'OH ；(3)HOOCRCOOH ＋ R ' (OH)3 ；(4)HOOCRCOOH ＋ HOR ' OH ＋ R'' (OH)3 ；(2)、(3)、(4)三例中聚合物的结构与反应物相对量有无关系？若有关系请说明之。
2. 苯酚～甲醛缩聚体系的平衡常数K 为1000，聚酯体系的K 仅为4～10。
如何从这两个数值来说明这两个缩聚体系生产条件的不同？3. 计算等物质量己二酸和己二胺在反应程度P 为0.500、0.800、0.900、0.950、0.970、0.980、0.990和0.995时的n X 及数均分子量。
4. 等物质量比的乙二醇和对苯二甲酸于280℃进行缩聚反应。
已知平衡常数K ＝4.9。
如达平衡时所得聚酯的n X ＝30。
问此时体系中残存小分子分数为多少？若要求n X 达100，体系中残存小分子分数为多少？5. 等物质量的二元酸和二元胺于某温度下在封闭体系中进行缩聚，平衡常数K ＝400。
问该体系中产物的n X 最大能达多少？6. 1mol 的己二酸与1mol 的乙二醇进行聚酯化反应时，共分出水20g ，求反应程度和产物的n X 值。
7. 等摩尔二元醇和二元酸经外加酸催化缩聚，试证明P 从0.98到0.99所需时间与从开始到P =0.98所需的时间相近。
8. 由己二酸和己二胺合成聚酰胺，分子量约15000，反应程度为0.995，试求原料比。
若分子量为19000，求原料比。
9. 等摩尔二元醇与二元酸缩聚，加入1.5mol%乙酸（以二元酸计），P =0.995或0.999时，聚酯的n X 为多少？加入1mol%乙酸时，结果又如何？10.尼龙1010是根据1010盐中过量的癸二酸控制分子量，如要求分子量为2万，问1010盐的酸值(以mgKOH/g 计)应为多少？11.等物质量的己二胺和己二酸反应时，画出P=0.990和0.995时的分子量数量分布曲线和重量分布曲线，并计算数均聚合度和重均聚合度，比较两者的分子量分布宽度。
2习题参考详细标准答案
高分子化学第二章习题参考答案
思考题
1、 简述逐步聚合和缩聚、 缩合和缩聚、 线形缩聚和体形缩聚、 自缩聚和共缩 聚地关系 .
参考答案：
2、 略举逐步聚合地反应基团类型和不同官能团地单体类型 5 例. 参考答案：
逐步聚合地反应基团类型：羧基；羟基；氨基；酰氯基；异氰酸酯基；环氧 基；酚羟基 .
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合） a、氨基酸当 m=1 时，双分子成环；当 m=2 时不易成环，当 m=3 或 4 时易成环 . b、当 m=1 时易成环，其他情况下不易成环 . 7、 简述线形缩聚地逐步机理，以及转化率和反应程度地关系 . 参考答案：
线形缩聚地逐步机理见 P20. 转化率和反应程度地关系不大 .
羧基可以与羟基、氨基反应； 羟基可以与酰氯基、异氰酸酯基；环氧基反应； 氨基可以与羧基、酰氯基和异氰酸酯基反应 . 3、 己二酸与下列化合物反应，哪些能形成聚合物？ a、 乙醇； b、乙二醇； c、甘油； d、苯胺； e、己二胺 参考答案： 己二酸可以与乙二醇、甘油、己二胺反应形成聚合物 . 4、 写出并描述下列缩聚反应所形成地聚酯结构， b-d 聚酯结构与反应物配比
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两基团等摩尔比时可形成体型网状结构
，当羧
基远大于羟基时， 得到羧端基地低聚物， 当羧基远小于羟基时， 得到羟端基地低
聚物 .p1EanqFDPw d、 HOOCRCOOH ＋ HOR’OH＋ R“（OH） 3 两基团等摩尔比时可形成体型网状结构
当羧基远大于羟基时， 得到羧端基地低聚物， 当羧基远小于羟基时， 得到羟端基 地低聚物 . 5、下列多对单体进行线型缩聚：己二酸和己二醇，己二酸和己二胺，己二醇和 对苯二甲酸， 乙二醇和对苯二甲酸， 己二胺和对苯二甲酸， 简明点出并比较缩聚 物地性能特征 .DXDiTa9E3d 参考答案： 己二酸和己二醇 地缩聚物比 己二酸和己二胺 地缩聚物地熔点低， 强度小，其原因 是前者缩聚物之间没有氢键； 己二酸和己二醇 地缩聚物比 己二醇和对苯二甲酸 缩聚物地熔点低， 强度小，其原 因是后者分子链中引入了苯环； 己二酸和己二醇 地缩聚物比 乙二醇和对苯二甲酸 缩聚物地熔点低， 强度小，其原 因是后者分子链中引入了苯环，而且后者地乙二醇比己二醇地碳原子数小；
高分子第2章逐步聚合反应答案
第二章 逐步聚合反应1．要说明什么是均缩聚、混缩聚、共缩聚？各举一例。
答：只有一种单体进行的缩聚称为均缩聚，如ε-氨基己酸的缩聚反应；由两种皆不能独自缩聚的具有不同功能基的单体参加的缩聚反应称为混缩聚，如己二胺与己二酸的反应；如在均缩聚中加入另一单体进行缩聚或在混缩聚中加入第三单体混缩聚，则称为共缩聚，如苯二甲酸、乙二醇、丙三醇的缩聚反应。
2. 解释下列名词：官能团等活性理论；（2）凝胶点；（3）反应程度和转化率；（4）平均官能度。
答：（1）不同大小的分子上的官能基具有相同的反应能力，这就是官能团等活性理论；凝胶时的反应程度叫凝胶点；反应程度指反应了的官能团数与起始官能团数之比；转化率指反应了的单体分子数与起始单体分子数之比；平均官能度指体系中可能反应的官能团总数被体系分子总数所除而得。
3．胺和己二酸合成聚酰胺，分子量约15000，转化率99.5%，若己二胺过量，试计算原料比，产物端基是什么？ 答： M 0 = (114 +112) / 2 =113， Xn =15000 /113 =132.7， P = 0.995 Xn = 1+r / (1+r-2rp ) r = 0.995 ， 已知胺基过量，则己二胺和己二酸投料比为1：0.995， 端羧基数= Na (1-P )， 端胺基数= Nb- NaP =Na/r –NaP =Na(1/r-P )， 端胺基数/ 端羧基数= (1/r-P) / (1-P)= (1/0.995-0.995) /(1-0.995)=24．等摩尔比的二元醇和二元酸为原料于某温度下进行封管均相聚合，试问该产品最终的Xn 是多少？已知该温度下反应平衡常数为4。
答： K = p ×n / (1-p)2，在封管体系中，n = p , K = p 2 / (1-p)2 ,p = K 1/2 / (K 1/2+ 1)=0.67， Xn =1 / (1-p)=K 1/2 + 1 = 35．摩尔比的己二胺和己二酸于220℃下进行缩聚反应，已知该温度下K 为365。
高分子化学习题与答案
高分子化学习题与答案第一章绪论习题1.说明下列名词和术语：(1)单体，聚合物，高分子，高聚物(2)碳链聚合物，杂链聚合物，元素有机聚合物，无机高分子(3)主链，侧链，侧基，端基(4)结构单元，单体单元，重复单元，链节(5)聚合度，相对分子质量，相对分子质量分布(6)连锁聚合，逐步聚合，加聚反应，缩聚反应(7)加聚物，缩聚物，低聚物2．与低分子化合物比较，高分子化合物有什么特征？3.从时间～转化率、相对分子质量～转化率关系讨论连锁聚合与逐步聚合间的相互关系与差别。
4.举例说明链式聚合与加聚反应、逐步聚合与缩聚反应间的关系与区别。
5.各举三例说明下列聚合物(1)天然无机高分子，天然有机高分子，生物高分子。
(2)碳链聚合物，杂链聚合物。
(3)塑料，橡胶，化学纤维，功能高分子。
6.写出下列单体的聚合反应式和单体、聚合物的名称(1)CH2=CHF(2)CH2=CH(CH3)2CH3|(3)CH2=C|COOCH3(4)HO-(CH2)5-COOH(5)CH2CH2CH2O|__________|7.写出下列聚合物的一般名称、单体、聚合反应式，并指明这些聚合反应属于加聚反应还是缩聚反应，链式聚合还是逐步聚合？(1)-[-CH2-CH-]n-|COOCH3(2)-[-CH2-CH-]n-|OCOCH3(3)-[-CH2-C=CH-CH2-]n-|CH3(4)-[-NH(CH2)6NHCO(CH2)4CO-]n-(5)-[-NH(CH2)5CO-]n-8.写出合成下列聚合物的单体和反应式：(1)聚苯乙烯(2)聚丙烯(3)聚四氟乙烯(4)丁苯橡胶(5)顺丁橡胶(6)聚丙烯腈(7)涤纶(8)尼龙6,10(9)聚碳酸酯(10)聚氨酯9.写出下列单体形成聚合物的反应式。
指出形成聚合物的重复单元、结构单元、单体单元和单体，并对聚合物命名，说明聚合属于何类聚合反应。
10.写出聚乙烯、聚氯乙烯、尼龙66、维尼纶、天然橡胶、顺丁橡胶的分子式，根据表1-4所列这些聚合物的相对分子质量，计算这些聚合物的聚合度。
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第二章逐步聚合反应_习题
1、写出用下列单体合成聚合物的化学反应方程式，并命名反应物和产物。
（1）
（2）
（3）
（4）
（5）
（6）
（7）
2、当下列单体与脂肪酸发生反应时，哪些（个）能得到聚合物：（1）乙醇；（2）乙二醇；（3）二缩乙二醇；（4）苯胺；（5）乙二胺。
3、乙二酰氯与乙二胺、己二胺中的哪一个反应能得到高聚物而不是环状物？为什么？
4、如果酯交换反应的官能团反应程度是0.99999，那么生成聚酯的是多少？
5、先在下列各题中解释所涉及的名词，然后分析以下各题中所给的概念对之间的联系。
（1）反应程度与转化率
（2）平均官能度与凝胶点
（3）界面缩聚与混缩聚
（4）固相缩聚与熔融缩聚
（5）均缩聚与混缩聚
（6）线形缩聚与成环缩聚
（7）逐步性与平衡性
（8）官能团等活性与速率常数
（9）减压缩聚与缩聚平衡
（10）链交换反应与缩聚物的聚合度分布
6、为什么在缩聚反应中不用转化率而用反应程度描述反应过程？
7、如果A0和k的值是10mol/L和10-3 L·mol-1·S-1则要获得=37的聚合物需要多长时间？
8、将等摩尔比的乙二醇和对苯二甲酸于280℃下进行缩聚反应，已知K为4.9。
如达平衡时所得聚酯的为15，试问此时体系中残存小分子分数是多少？
9、某逐步增长聚合物的数均聚合度为100。
若该体系聚合度分布为最可几分布，且反应程度为p=0.9999,计算和。
10、推导己二酸与己二胺缩聚的速率方程，指出推倒中所用的假设并叙述之。
11、以HO(CH2)6COOH为原料合成聚酯。
若反应过程中羧基的离解度一定，反应开始时体系的PH为2。
反应到某一时间后PH值变为4。
问此时反应程度是多少？
12、某一耐热性芳族聚酰胺数均分子量为24990。
聚合物经水解后，得38.91%(质量分数)对苯二胺，59.81%（质量分数）对苯二甲酸，0.88%（质量分数）苯甲酸。
试写出分子式，计算聚合度或（和）反应程度。
如苯甲酸加倍，试计算对聚合度的影响。
13、（1）Reimschuessel 和Dege 在含有0.0205molH 2O/mol 己内酰胺的密封的管式反应器中进行己内酰胺的聚合。
而醋酸（V ）、癸二酸（S ）、己二胺（H ）和1，3，5-苯三酸（T ）分别加入体系作为添加剂。
下表列出了在每一实验中各试剂（所有数据均以每mol 己内酰胺计）添加量和对产物端基分析的结果如下：
忽略末端基的影响，用端基分析的数据计算每一聚合实验中产物的数均聚合度，上述计算中看出聚合物的聚合度是何种变化趋势？解释之。
（2
）前已描述的己内酰胺的聚合，在密闭的反应管中225℃下持续24h ，反应管中不同的水量时测得对应的产物分子量列于下表： 请用分子量比计算己内酰胺的表观反应程度。
P 值的变化与增加系统中水的变
化一致吗？画出p-含水量的曲线，并由插值法估算尼龙6在225℃时的平衡含水量。
14、在尼龙-6和尼龙-66生产中为什么要加入醋酸或己二酸控制分子量？在涤纶树脂生产中为什么不加入分子量控制剂？
15、画出（1）逐步聚合和（2）链式聚合的聚合度随聚合时间的变化曲线，并说明他们的差异。
16、计算0.7mol 的乙二醇、0.05mol 的乙醇和0.25mol 的甘油制备的混合物的平均官能度；用上述混合物组成缩聚体系，其生成凝胶的临界反应程度是多少？
17、什么是碱性酚醛（英语中的商业名称叫Resoles）？什么是酸性酚醛（英语中的商业名称叫Novolac）?指出他们的合成方法及其结构方面的差异。
18、如果聚酯的接枝和交联可以用加入甘油的方法来实现，那么什么样的试剂可以类似地用于聚酰胺和聚醚？说明这类试剂使相应聚合物接枝或交联的原理，及由接枝到交联的临界反应程度的预测方法，这一临界反应程度叫什么？
19、下面是简化了的配方：
油酸： 1.00mol
邻苯二甲酸： 1.31mol
甘油： 1.30mol
乙二醇：HOCH2CH2OH 0.50mol
(1)当酯化反应完全时（p=1），计算数均聚合度；
(2)一操作人员制备上述混合物时，忘了加乙二醇。
他试图将此反应进行完全，那么他在反应程度为多少时能发现这一失误？
20、羟基戊酸经缩聚得到下列聚合物：。
在特定条件下产物的重均分子量为18400g/mol，计算
（1）已酯化的羧基的百分数；
（2）聚合物的数均分子量；
（3）大分子中的平均结构单元数；
（4）形成两倍于平均结构单元数的聚合物的几率。
21、下列缩聚反应体系的动力学数据由Hamann，Solomon和Swift研究。
反应单体体系是
等分子数目的混合物，被研究的羧基反应程度范围从0到82%，羧基起始浓度为1.25mol/L，动力学数据如下：
A B C
温度190℃温度161℃温度161℃
酸催化（0.004mol酸/mol
羧酸
时间/min 反应/% 时间/min 反应/% 时间/min 反应/%
0 30 60 90 150 225 300 370 465 510 550 600 660 730 800
20.6
39.0
50.2
61.2
66.8
71.5
74.4
77.2
78.2
78.8
79.6
80.6
81.7
82.5
20
40
100
150
210
270
330
390
450
510
550
700
840
880
1060
1200
1320
9.1
16.0
31.6
41.1
47.9
52.5
57.0
60.0
62.6
64.6
65.5
69.2
71.9
72.4
74.8
76.2
77.2
5
10
15
20
30
40
50
60
75
90
105
120
34.6
54.7
65.5
70.8
77.9
82.9
85.7
87.9
90.1
91.5
92.6
93.6
(1)确定未催化反应的速度常数和活化能；
(2)确定催化聚合的速度常数；
(3)计算并做出催化聚合在120min和240min时x-聚体的数量和重量分数分布。
(4)假若你在操作上述反应时不小心带入0.85%mol的杂质，那么体系最大数均和重均聚合度是多少？
22、推导Carothers方程并给出Pc与的关系。
计算2molAB、7molAA和10molBB 混合物的凝胶点，比较用Flory统计法预测的凝胶点的值，从方法形成的理论前提上解释为什么同一反应体系会得到两个凝胶点。
23、试述耐高温聚合物的分子结构要求，列出你所知的耐350℃以上高温的聚合物的分子结构表。
24、要合成分子链中由以下特征基团的聚合物，应选用哪类单体，并通过何种反应聚合而成？
(1)-NH-CO-
(2)-NH-CO-O-
(3) -NH-CO-HN-
(4) -OCH2CH2-
25、写出下列聚合物合成时所用的原料、合成反应式和聚合物的主要特性和用途。
(1)聚酰亚胺
(2)聚苯醚
(3)聚醚砜
(4)聚醚醚酮
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