JJG975-2002化学需氧量(COD)测定仪检定规程(精)
COD 校准作业指导书
化学需氧量（COD）测定仪（JJG975-2002）校准作业指导书一、校准项目名称：化学需氧量测定仪二、校准依据文件：JJG 975-2002 化学需氧量（COD）测定仪检定规程三、校准所用标准器名称及技术指标：名称：温度计；COD溶液标准物质；电子秒表四、校准/检测项目：温度示值误差和温场均匀性消解时间示值误差示值误差重复性稳定性五、校准/检测步骤：(一)校准/检测前的准备工作1、仪器测定COD值原理：在强酸性溶液中，样品在重铬酸钾氧化剂及专用复合催化剂作用下（若样品中含有氯离子，则需加入掩蔽剂硫酸汞），于165℃密封催化消解样品10min，重铬酸钾被水中有机物还原为三价铬，在波长610nm处测定三价铬含量，再根据三价铬离子的量换算出消耗氧的质量浓度。
2、可提前根据客户提供型号确认是A类仪器还是B类仪器。
A类即分光光度原理：用规定量重铬酸钾在一定条件下氧化水体，使六价铬定量转变成三价铬，利用三价铬在610nm处吸收峰或六价铬在420nm处吸收峰光度法测定COD含量。
此类仪器分为消解炉部分和测量部分组成。
B类仪器为电化学原理：用定量的重铬酸钾在一定条件下，加热回流消解样品后，用电解法产生的亚铁离子与剩余的六价铬反应，当六价铬消耗完全时电解结束，根据消耗电量换算COD含量3、一般情况催化剂和氧化剂、掩蔽剂现场用客户的（因为客户的基本是仪器厂家配备的），若客户没有足够的也可用自配的。
配制方法如下：a．硫酸溶液：将100mL密度为1.84g/mL的浓硫酸沿烧杯壁慢慢加入到900mL水中，搅拌均匀，冷却备用。
b．催化剂硫酸银-硫酸溶液：将5.0g硫酸银加入到500mL浓硫酸中，静止1~2d，搅拌，使其溶解。
c．硫酸汞溶液：将48.0g硫酸汞分次加入200mL硫酸溶液（a）中，搅拌溶解。
d．重铬酸钾标准溶液：（c（1/6K2Cr2O7）=0.500mol/L）将优级纯的重铬酸钾在120℃±2℃下干燥至恒重后，称取24.5154g重铬酸钾置于烧杯中，加入600mL水，搅拌下慢慢加入100mL浓硫酸，溶解冷却后，转移此溶液与1000mL容量瓶中，摇匀。
COD化验标准操作规程
1.4
试亚铁灵指示剂
准确称取1.485g邻菲罗琳，0.695g硫酸亚铁，溶于100ml蒸馏水中，储存于棕色瓶中。
2、
测试步骤
2.1
加入水样和试剂
用5ml移液管吸取水样5ml于消解罐中。从各构筑物取来的水样根据之前测定的COD值确定稀释倍数。一般情况下，空白加蒸馏水5ml，氧化塘进水加水样1ml，ABR进水加水样2ml，ABR出水加水样2ml，巴士槽出水加水样5ml，不足5ml的消解罐用蒸馏水补足5ml。然后准确吸取5ml重铬酸钾消解液加入消解罐中，最后加入5ml硫酸银溶液。
V1---滴定水样所消耗的硫酸亚铁铵用量，ml
V2---所取水样的体积，ml
C---硫酸亚铁铵的标定浓度，mol/L
化学需氧量(CODCr)测定操作规程
分项
具体步骤
1、试剂制备
1.1
重铬酸钾消解液
称取经过120℃烘干2小时的重铬酸钾9.806克置于1000ml烧杯中，溶于约500ml蒸馏水中。在不断搅拌下缓慢地加入250ml浓硫酸，冷却后转入1000ml容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度，摇匀。放置4小时以上后，如果液面降至刻度以下，则用蒸馏水补充至刻度，再充分摇匀，即可使用。其浓度为0.200mol/L。
标定方法：准确吸取0.200mol/L重铬酸钾标准液5ml于250ml锥形瓶中，加入25ml蒸馏水，5ml浓硫酸，加试亚铁灵指示剂2滴，用硫酸亚铁铵滴定至试液由黄色经蓝绿色至清亮的红褐色为终点。
硫酸亚铁铵浓度计算公式：C=0.200×5.00/V =1÷V
式中：C---硫酸亚铁铵标准溶液浓度（单位：mol/L）
2.2
微波消解
将加好水样和试剂的消解罐加盖旋紧，然后均匀地放入消解微波炉中的玻璃盘周边上，关好炉门。先按停止/取消键，再按功能键，设定消解时间。消解时间（分钟数）=n分+（n*10）秒+20秒。最少消解时间为5分钟。
化学需氧量(COD)测定仪检定方法及示值误差测量不确定度评定
质量技术监督研究2019年第1期（总第61期）Quality and Technical Supervision ResearchNO.1.2019General NO.61化学需氧量（ＣＯＤ）测定仪检定方法及示值误差测量不确定度评定姚 尧，田郁郁，王志鹏，程 鹏（天津市计量监督检测科学研究院，天津 300192）摘要：文中依据JJG 975-2002《化学需氧量（COD）测定仪》解读仪器检定的关键过程，以化学需氧量（COD）测定仪的示值误差为研究对象建立数学模型，分别评定分光光度法原理、电化学原理仪器的不确定度；分析测量重复性、标准溶液、吸量管体积校准、吸量管中溶液温度与吸量管校准温度差异对合成不确定度的影响，计算各分量灵敏度系数，最终得到仪器示值误差的A 类不确定度为2.6%，B 类不确定度为0.64mg/L。
关键词：化学需氧量（COD）测定仪；不确定度；示值误差收稿日期：2018-08-20作者简介：姚 尧，女，天津市计量监督检测科学研究院医疗室，工程师，硕士田郁郁，男，天津市计量监督检测科学研究院医疗室，计量检定员，高级工程师，硕士王志鹏，男，天津市计量监督检测科学研究院医疗室，计量检定员，助理工程师，硕士程 鹏，男，天津市计量监督检测科学研究院医疗室，计量检定员，助理工程师，硕士1 概述化学需氧量(COD)是水体中易被氧化剂氧化的物质所消耗氧化剂的数量，是评价水体中有机物质相对含量的重要指标。
按照JJG975-2002《化学需氧量(COD) 测定仪》规定，测定仪的测定方法分两类：分光光度法原理和电化学原理。
分光光度法原理即在酸性介质中，水样中还原性物质与重铬酸钾反应，生成三价铬离子，通过测定产生的三价铬离子和剩余的六价铬在特定波长下的吸收强度，根据朗伯比尔定律，间接测定水样中COD 量值。
化学反应式如下：2Cr 2O72-+3C+16H +→4Cr 3++3CO 2+8H 2O Cr 2O72-+14 H ++6Fe 2+→2Cr 3++6 Fe 3++7H 2O 电化学原理则依据法拉第定律，用电解产生的亚铁离子作库仑滴定剂对剩余的重铬酸钾进行库仑滴定，根据消耗的电量计算COD 含量。
COD检定规程
水质化学需氧量的测定快速消解分光光度法1.适用范围适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中化学需氧量（COD）的测定。
对未经稀释的水样，其COD测定下限为15mg／L，测定上限为1000 mg／L，其氯离子浓度不应大于1000 mg／L。
对于化学需氧量（COD）大于1000 mg／L或氯离子含量大于1000mg ／L的水样，可经适当稀释后进行测定。
2.原理试样中加入已知量的重铬酸钾溶液，在强硫酸介质中，以硫酸银作为催化剂，经高温消解后，用分光光度法测定COD值。
当试样中COD值为100 mg／L至1000 mg／L，在600nm±20nm波长处测定重铬酸钾被还原产生的三价铬（Cr3+）的吸光度，试样中COD 值与三价铬（Cr3+）的吸光度的增加值成正比例关系，将三价铬（Cr3+）的吸光度换算成试样的COD值。
当试样中COD值为15 mg／L至250mg／L，在440nm±20nm波长处测定重铬酸钾未被还原的六价铬（Cr6+）和被还原产生的三价铬（Cr3+）的两种铬离子的总吸光度；试样中COD值与六价铬（Cr6+）的吸光度减少值成正比例，与三价铬（Cr3+）的吸光度增加值成正比例，与总吸光度减少值成正比例，将总吸光度值换算成试样的COD 值。
3.试剂3.1水应符合GB∕T6682一级水的相关要求。
3.2 硫酸：ρ（H2SO4）=1.84g／mL。
3.3硫酸溶液：（1+9）。
将100mL硫酸（3.2）沿烧杯壁慢慢加入到900mL水中，搅拌混合，冷却备用。
3.4 硫酸银—硫酸溶液：ρ（Ag2SO4）=10g／L。
将5.0硫酸银加入到500mL硫酸（3.2）中，静置1d～2d，搅拌，使其溶解。
3.5硫酸汞溶液：ρ（Hg2SO4）=0.24g／mL。
将48.0硫酸汞分次加入200mL硫酸溶液（3.3）中，搅拌溶解，此溶液可稳定保存6个月。
3.6重铬酸钾（K2Cr2O7）：优级纯。
3.7重铬酸钾标准溶液3.7.1重铬酸钾溶液：c（1／6 K2Cr2O7）=0.500mol／L将重铬酸钾（3.6）在120℃±2℃下干燥至恒重后，称取24.5154g 重铬酸钾（3.6）置于烧杯中，加入600mL水，搅拌下慢慢加入100mL 硫酸（3.2），溶解冷却后，转移此溶液于1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。
化学需氧量(COD)检测方法全解
废水的化学需氧量（COD）测定方法一、原理在强酸性溶液中，准确加入过量的重铬酸钾标准溶液，加热回流，将水样中还原性物质(主要是有机物)氧化，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液回滴，根据所消耗的重铬酸钾标准溶液量来计算水样化学需氧量。
二、仪器1．500mL全玻璃回流装置。
2．加热装置（电炉）。
3．50mL酸式滴定管、250mL锥形瓶、10mL移液管、1000mL容量瓶等。
三、试剂1．重铬酸钾标准溶液(c1/6K2Cr2O7=0.2500mol/L)；称取预先在120℃烘干2h的基准或优级纯重铬酸钾12.258g溶于水中，移入1000mL容量瓶，稀释至标线，摇匀。
2．试亚铁灵指示液：称取1.485g邻菲罗啉(C12H8N2·H2O)0.695g和硫酸亚铁(FeSO4·7H2O)溶于水中，稀释至100mL,贮于棕色瓶中。
3．硫酸亚铁铵标准溶液[c(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O≈0.1mol/L]：称取39.5g硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓慢加入20mL浓硫酸，冷却后移入1000mL容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。
临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。
四、标定方法准确吸取10.00mL重铬酸钾标准溶液于500mL锥形瓶中，加水稀释至110mL左右，缓慢加入30mL浓硫酸，摇匀。
冷却后，加入3滴试亚铁灵指示液(约0.15mL)，用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。
C=（0.2500×10.00）/ V式中：C——硫酸亚铁铵标准溶液的浓度(mol/L)；V——硫酸亚铁铵标准溶液的用量(mL)。
五、测定步骤1．取20.00mL混合均匀的水样（或适量水样稀释至20.00mL）置于250mL磨口的回流锥形瓶中，准确加入10mL 重铬酸钾标准溶液及数粒小玻璃珠或沸石，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入30mL硫酸-硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀，加热回流2h(自开始沸腾计时)。
COD标准测定方法国标化学需氧量的测定精编版
C O D标准测定方法国标化学需氧量的测定公司内部编号：（GOOD-TMMT-MMUT-UUPTY-UUYY-DTTI-C O D国标法G B11914-89，水质化学需氧量的测定1应用范围本标准规定了水中化学需氧量的测定方法。
本标准适用于各种类型的含COD值大于30mg/L的水样，对未经稀释的水样的测定上限为700 mg/L。
超过水样稀释测定。
本标准不适用于含氯化物浓度大于1000 mg/L（稀释后）的含盐水。
2定义在一定条件下，经重铬酸钾氧化处理时，水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗的重铬酸钾盐相对应的氧的质量浓度。
3原理在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾有西欧爱好的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。
在酸性重铬酸钾条件下，芳烃及吡啶难以被氧化，其氧化率较低。
在硫酸因催化作用下，直链脂肪族化合物可有效地被氧化。
4试剂除非另有说明，实验时所用试剂均为符合国家标准的分析纯试剂，试验用水均为蒸馏水或同等纯度的水。
4.1硫酸银（Ag2SO4），化学纯。
4.2硫酸gong（Hg SO4），化学纯。
4.3硫酸（H2SO4），ρ=1.84g/Ml。
4.4硫酸银-硫酸试剂：向1L硫酸（4.3）中加入10g硫酸银（4.1），放置1～2天使之溶解，并混匀，使用前小心摇动。
4.5重铬酸钾标准溶液：4.5.1浓度为C（1/6K2Cr2O7）=0.250mol/L的重铬酸钾标准溶液：将12.258g在105℃干燥2h后的重铬酸钾溶于水中，稀释至1000mL。
4.5.24.6硫酸亚铁铵标准滴定溶液4.6.1浓度为C〔（NH4）2Fe(SO4)2·6H2O〕≈0.10mol/L的硫酸亚铁铵标准滴定溶液：溶解39g硫酸亚铁铵〔（NH4）2Fe(SO4)2·6H2O〕于水中，加入20ml硫酸（4.3），待其溶液冷却后稀释至1000ml。
COD的测定方法(精)
COD的测定方法（精）化学需氧量COD（ChemicalO某ygenDemand）是在一定的条件下，采用一定的强氧化剂处理水样时，所消耗的氧化剂量。
它是表示水中还原性物质多少的一个指标。
水中的还原性物质有各种有机物、亚硝酸盐、硫化物、亚铁盐等。
但主要的是有机物。
因此，化学需氧量（COD）又往往作为衡量水中有机物质含量多少的指标。
化学需氧量越大，说明水体受有机物的污染越严重。
化学需氧量（COD）的测定，随着测定水样中还原性物质以及测定方法的不同，其测定值也有不同。
目前应用最普遍的是酸性高锰酸钾氧化法与重铬酸钾氧化法。
高锰酸钾（KMnO4）法，氧化率较低，但比较简便，在测定水样中有机物含量的相对比较值及清洁地表水和地下水水样时，可以采用。
重铬酸钾（K2Cr2O7）法，氧化率高，再现性好，适用于测定水样中有机物的总量。
有机物对工业水系统的危害很大。
含有大量的有机物的水在通过除盐系统时会污染离子交换树脂，特别容易污染阴离子交换树脂，使树脂交换能力降低。
有机物在经过预处理时（混凝、澄清和过滤），约可减少50%，但在除盐系统中无法除去，故常通过补给水带入锅炉，使炉水pH值降低。
有时有机物还可能带入蒸汽系统和凝结水中，使pH降低，造成系统腐蚀。
在循环水系统中有机物含量高会促进微生物繁殖。
因此，不管对除盐、炉水或循环水系统，COD都是越低越好，但并没有统一的限制指标。
在循环冷却水系统中COD（DmnO4法）>5mg/L时，水质已开始变差。
原理:在水样中加如一定量的重铬酸钾和催化剂硫酸银,在强酸性介质中加热回流一定时间,部分重铬酸钾被水样中可氧化物质还原,用硫酸亚铁铵滴定剩余的重铬酸钾,根据消耗重铬酸钾的量计算COD的值.重铬酸钾标准法二,仪器1.250mL全玻璃回流装置.2.加热装置(电炉).3.25mL或50mL酸式滴定管,锥形瓶,移液管,容量瓶等.三,试剂1.重铬酸钾标准溶液(c1/6K2Cr2O7=0.2500mol/L)2.试亚铁灵指示液3.硫酸亚铁铵标准溶液[c(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O≈0.1mol/L]（使用前标定）4.硫酸-硫酸银溶液重铬酸钾标准法四.测定步骤硫酸亚铁铵标定:准确吸取10.00mL重铬酸钾标准溶液于500mL锥形瓶中,加水稀释至110mL左右,缓慢加入30mL浓硫酸,摇匀.冷却后,加入3滴试亚铁灵指示液(约0.15mL),用硫酸亚铁铵溶液滴定,溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点.五.测定:1）取20.00mL混合均匀的水样（或适量水样稀释至20.00mL）置250mL磨口的回流锥形瓶，准确加入10.00ml0.25mol/L重铬酸钾标准溶液及数粒洗净的玻璃珠或沸石，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入30ml硫酸--硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀，加热回流2小时（自开始沸腾时计时）。
化学需氧量CODcr自动测定仪产品说明书
目录第一章平安预防方法专门声明....................................... 错误!未定义书签。
一、总那么........................................................ 错误!未定义书签。
二、触电与灼伤预防................................................ 错误!未定义书签。
三、化学药品危险预防.............................................. 错误!未定义书签。
四、标志.......................................................... 错误!未定义书签。
第二章技术规格................................................... 错误!未定义书签。
第三章系统概述................................................... 错误!未定义书签。
一、应用.......................................................... 错误!未定义书签。
二、系统描述...................................................... 错误!未定义书签。
三、电气器件...................................................... 错误!未定义书签。
四、大体原理...................................................... 错误!未定义书签。
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常压微波消解法测定COD
摘要：采用家用微波炉、利用炉外循环冷凝回流进行了常压下微波消解测定环境水样中COD的研究，方法简便、快速、准确度高，对环境水样的测定结果与标准方法相符。
关键词：常压微波消解 COD 环境水样
1试验装置与方法
常压微波消解装置见图1。
1.1试剂配制
重铬酸钾标准溶液：称取预先在120℃下烘干2h的基准重铬酸钾12.258g溶于水中转入1L容量瓶，用水定容，则C(1/6K2Cr2O7)=0.2500mol/L；
试亚铁灵指示剂：称取1.485g邻菲罗啉、0.695g硫酸亚铁(FeSO4·7H2O)溶于水中，转入100mL容量瓶中,用水定容；
硫酸亚铁铵标准溶液(0.1mol/L)：称取39.5g硫酸亚铁铵［(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O］溶于水中,加入20mL浓硫酸,冷却后转入1 L容量瓶中用水定容,临用前用重铬酸钾溶液标定；
硫酸—硫酸银溶液：于500mL浓硫酸中加入7g硫酸银,放置1～2d后使用；
COD标准溶液：基准邻苯二甲酸氢钾在110℃下烘干2h后于干燥器中冷却,称取0.2552g再用水溶解并定容于1L容量瓶中,则为300mg/L的COD标准溶液,用时现配
1.2试验方法
取10.00mL的COD标准溶液(或环境水样)于锥形瓶中，加入5.00mL重铬酸钾标准溶液，再缓缓加入20.0mL 硫酸—硫酸银溶液，轻摇使之混合均匀后置于微波炉内，于低档功率(190W)下加热4min，冷至室温后用30mL 蒸馏水冲洗冷凝管内壁，取出锥形瓶加入3滴试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至溶液颜色由蓝绿色变为红褐色即为终点。
同时吸取10.00mL蒸馏水按上述方法做试剂空白。
由下式计算水样中的COD：
COD=(V0-V1)×C×8×1 000/V
式中0——滴定空白时消耗的硫酸亚铁铵标液的体积，mL
V1——〖ZK(〗滴定水样时消耗的硫酸亚铁铵标液的体积，mL
——所取水样的体积，
C——硫酸亚铁铵标液的浓度，mol/L
2结果与讨论
2.1试验条件
采用L25(56)正交试验，选择了硫酸体积、硫酸银含量、消解时间、消解功率4个因素，各因素选出5个水平进行正交试验。
试验结果表明，对测定结果影响最显著的因素是硫酸加入量，然后依次为硫酸银含量、消解功率与消解时间。
在微波功率较大和消解时间较长时，由于温度高、压力过大，容易发生锥形瓶口破裂或瓶塞迸出的现象。
故最佳试验条件为硫酸—硫酸银溶液中硫酸银质量浓度为7g/500mL硫酸、加入量为20mL、消解功率为低档(190W)、消解时间为4min。
2.2 消解时间
在其他试验条件不变的情况下测定COD标准溶液,消解时间在2～8min范围内的试验结果均很满意(见图2)。
在处理较难消解的水样时，可以通过适当延长消解时间来保证消解完全。
COD加入量(mg/L) COD测定结果(mg/L)回收率(%)
30 32 107
60 59.4 99
90 88.3 98
120 116.5 97
表1 样品加标回收率测定结果
2.3硫酸用量
对COD标准溶液的测定中，随着硫酸加入量的增加消解速度变快，当硫酸加入量＞20mL时，试验结果较为满意(见图3)。
2.4 硫酸银加入量
当硫酸—硫酸银溶液中硫酸银含量＞6g/500mL硫酸时，对COD标准溶液的测定结果较为满意(见图4)。
2.５Cl-浓度
在高酸度、高温的条件下，Cl-能被重铬酸钾氧化，并且能与硫酸银反应生成沉淀从而影响测定。
试验结果表明，向样品溶液中加入0.2g硫酸汞，当Cl-浓度＜1900mg/L时对测定结果无影响。
2.6测定精密度
在本试验条件下，对300mg/L COD标准溶液进行6次平行测定结果的相对标准偏差为0.54%，表明测定的精密度良好。
2.7 加标回收率
取湖水10.00mL加入不同量的COD标准溶液，测定的加标回收率为97%～107%，平均为100.3%(见表1)。
3 样品分析
取环境水样10.00mL于锥形瓶中，加入0.2g硫酸汞，采用本试验方法对
COD标准溶液和湖水、江水、焦化厂废水等样品进行了测定，并与标准方法进行了对照，测定结果与标准方法相符(见表2)。
样品本法测定结果(mg/L) 相对标准偏差(%) 标准方法测定结果(mg/L) 相对标准偏差(%) 误差(%)
COD标准溶液 299 0.44 300 0.53 -0.3
湖水样1# 17.1 3.9 16.9 2.6 +1.2
湖水样2# 44.0 2.1 44.2 3.4 -0.5
江水 13.5 3.7 13.8 3.2 -2.2
焦化废水 569 3.6 578 4.1 -1.6
工业废酸 94.7 1.5 94.3 1.8 +0.4
注：测定次数为n=5；*稀释100倍
表2 水样中 COD含量的测定结果。