水样COD.BOD.氨氮等指标的测定方法

实验一水体初级生产力的BOD测定

一、实验目的

1、了解研究水生生态系统初级生产力的重要意义和方法

2、掌握黑白瓶测氧法测定水生生态系统初级生产力的方法及其基本原理。

3、学习利用水生生态系统初级生产力评价水体生产性能或生态环境质量。

二、实验原理

初级生产力是自养生物在单位时间、单位空间内合成有机物质或固定能量的数量，是生态系统生物生产力的重要基础和生态系统最基本、最重要的功能之一。

在许多水生生态系统中，浮游植物是水体自养生物的主要组成部分，其初级生产过程是碳、氧、磷等生源要素的生物地球化学循环和水生生态系统的能量流、物质流的基础，影响到水体生物资源量的变动及生态系统结构和功能。因此，研究浮游植物的初级生产力，对于评价水体生产性能、营养水平和能流与物质转化效率、制定渔业发展战略、合理开发水体生物资源、进行水体环境质量监测及生物资源保护等方面均有重要的理论和实践意义。

目前常用的测定浮游植物初级生产力的方法有黑白瓶测氧法、叶绿素法、同位素法、营养盐类平衡法等。

黑白瓶测氧法：通过测定水中溶解氧的变化，间接计算有机物的生产量，是黑白瓶法的基本原理。黑瓶指完全不透光的玻璃瓶（可套上黑布袋或用其它方法使其完全不透光），而白瓶则可充分透光。当将装有浮游生物样品的密封的黑、白瓶同时悬挂于水中特定深度曝光时，黑瓶中的浮游植物由于得不到光照，只能进行呼吸作用，瓶中的溶解氧将会减少，与此同时，白瓶中的浮游植物在光照条件下，光合作用与呼吸作用同时进行，瓶中的溶氧量一般会明显增加。假定光照条件下与黑暗条件下的呼吸强度相等，就可以根据挂瓶曝光期间内黑、白瓶中的溶解氧变化计算出光合作用与呼吸作用的强度。根据光合作用方程式：

2817.72KJ

6CO2 + 12H2O C6H12O6 + 6O2+ 6H2O

叶绿素

氧生成量与有机质生成量之间存在一定的当量关系，因此可计算出浮游植物有机物质生产量。需要指出的是，在11℃~12℃之间，细菌耗氧量往往可达到总呼吸量的40%~60%，因此黑白瓶测氧法的计算结果常常低估了植物的生成量。

三、仪器、试剂和用具

1、150~200ml无色透明的细口试剂瓶（以保证取样时将气泡置于试剂瓶肩膀上，不能跑漏）；便携式溶解氧测量仪。

2、黑色塑料布(袋)：制作黑瓶用。

3、长棍、绳子：将瓶子栓在长棍上沉入水中。

4、标签或标签笔：标记黑白瓶、初瓶。

5、采水器：漏斗、烧杯

四、实验步骤

1、水样采集：

水样采集一般应安排在晴天的上午进行。一般浅水湖泊（水深≤3m）可按0 m、0.5 m、1 m、2 m、3 m分层采样(本实验采样深度为: 0 m、0.5 m)。每个采水深度至少需要一组黑白瓶，包括3个白瓶(LB瓶)、3个黑瓶(DB瓶)和1个原初瓶瓶(IB瓶，供测定初始溶氧量)，将瓶编号。

分别用采水器在上述设定水层采集水样，注入相应编号的黑白瓶中，注意将采水器导管插至瓶底，罐满瓶并溢出2~3倍水，以排出瓶中原有空气，保证黑白瓶中溶氧与采水器中溶氧完全一致。然后拧紧磨口瓶塞。采水时间应力求相近，以便于分析比较。

罐瓶完毕后，立即测定原初瓶中的溶氧，记录在表格中。

2、挂瓶曝光

将各组黑、白瓶用瓶架悬挂于原采水层进行曝光培养，曝光时间可依据研究目的不同而异。如，若测定日初级生产力，一般曝光为24小时，若研究初级生产力与光强的关系，则可第2~4小时测定一次。

3、溶氧测定（溶解氧测定仪）

曝光结束取出黑白瓶后，立即测定各瓶中的溶氧。记录在表格中。

4、数据分析

日生成量的计算：R = IB – DB

PN = LB – IB

PG = LB - DB

式中：R：日呼吸量； PN：日净生产量；PG：日总生成量；

IB：原初瓶溶氧量； LB：白瓶溶氧量； DB：黑瓶溶氧量。单位：mg（O2）/L·d

呼吸量 = 初瓶溶解氧 - 黑瓶溶解氧

净生产量 = 白瓶溶解氧 - 初瓶溶解氧

总生产量 = 白瓶溶解氧 - 黑瓶溶解氧

五、实验报告

根据实验结果，对调查点水体的生产性能或生态环境进行初步评价。

实验二化学需氧量的测定

(一)实验目的和要求

（1）掌握容量法（重铬酸钾法）测定化学需氧量的原理和技术，熟悉其原理和操作方法。

（2）复习有机污染物综合指标的含义和测定方法。

(二) 重铬酸钾法原理

在强酸溶液中，准确加入过量的重铬酸钾标准溶液，微波消解，将水样中的还原性物质氧化，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液回滴，根据所消耗的重铬酸钾标准溶液量计算水样化学需氧量。

（三）仪器

1、微波消解COD测定仪（主机）

2、Teflon 密封消解罐或非密封微回流玻璃消解瓶

3、5mL、15mL和10mL移液管

4、25mL玻璃自动滴定管

5、250mL锥形瓶

（四）试剂

烘干2h的基准或优质纯重铬酸钾12.258g溶于水中，移入1000mL容量瓶，稀释至标线，摇匀。

2.试亚铁灵指示液：称取1.485g邻菲啰啉（C

12H8N

2

·H

2

O）、0.695g硫酸亚

铁（FeSO

4·7H

2

O）溶于水中，稀释至100mL，贮于棕色瓶内。

亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓慢加入20mL浓硫酸，冷却后移入1000mL容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。

标定方法：准确吸取10.00mL重铬酸钾标准溶液于500mL锥形瓶中，加水稀释至110mL左右，缓慢加入30mL浓硫酸，混匀。冷却后，加入3滴试亚铁灵指示液（约0.15mL），用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。

式中：c——硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol/L）；

V——硫酸亚铁铵标准溶液的用量（mL）。

4.硫酸-硫酸银溶液：于500mL浓硫酸中加入5g硫酸银。放置1—2d，不时摇动使其溶解。

5.硫酸汞：结晶或粉末。

（五）测定步骤

本仪器采用智能化的集成控制系统，使用密封消解罐来消解样品，请将“方法选择”拨至“0”处。使用非密封微回流消解瓶来消解样品，应将“方法选择”拨至“1”处。本仪器一般可同时消解3~9个样品，您可根据炉腔内样品的数目，将“样品数目”拨至相对应的位置。再将时间选择（Time）旋钮拨至“15”(密封法)或“30”（回流法，易消解的样品可选“25”或“20”）处，仪器会自动地完成整个消解过程。

1、密封消解法

用移液管吸取10.00毫升水样（或少许，但必须用蒸馏水稀释至10毫升）

加入消解罐中，分别加入5.00毫升重铬酸钾消解液和10毫升Ag

2SO

4

-H

2

SO

4

催化

剂，旋紧密封盖，使消解罐密封良好，摇匀，

将罐按下图所示方式均匀放入炉腔内。其测定范围为：10～ 800mg/L(CODcr)。

采用密封消解法同时

消解5个样品

①将“方法选择”拨至“0”位置。

②将“样品数目”拨至“5”位置。

③将时间选择（Time）旋钮拨至

“15”位置即可。

2、滴定法测定COD结果：

消解结束后的消解罐，由于内部反应液温度较高，应置冷或水冷却后，才能打开。当打开密封消解罐时，须将反应液转移到250mL锥形瓶中，用蒸馏水冲洗消解罐帽2-3次，冲洗液并入锥形瓶中，控制体积约60mL。当使用非密封微回流消解瓶消解样品时，消解结束后只须用蒸馏水直接冲洗塞子或瓶壁,并将体积控制在约70mL。最后，加入2滴试亚铁灵指示剂，用盛有硫酸亚铁铵的滴定管来滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。

（六）计算

(V0—V1)C×8×1000

COD

Cr (O

2

,mg/L)=——————

V

试验三总氮的测定方法

（1）、原理

当样品与浓硫酸和硫酸钾的混合物（沸点315~370℃）在催化剂硫酸铜或硫酸汞存在时，一起加热，其中的有机氮氨态氮转化为硫酸铵。然后加入NaOH溶液使之成碱性，蒸馏使氨释放出来并以硼酸吸收，然后用硫酸滴定硼酸铵。

此法测得的总氮包括了有机氮和原来即以氨态存在的氮，但不包括硝酸盐或亚硝酸盐形式存在的氮，有机氮中的某些化合物如含氮的杂环化合物、吡啶、叠氮化合物、偶氮化合物、硝基和亚硝基化合物等也未包括在内。以此法测定的总氮称之为凯氏（Kjeldagl）氮，即TKN。测定同一水样中氨态氮含量后，总凯氏氮和氨态氮的差值即为有机氮。

（2）、药品与仪器

①、浓硫酸，密度1.84g/cm3；

②、50% NａOH溶液；

③、10% CｕSO4溶液；

④、4%硼酸溶液；

⑤、无水硫酸钾或无水硫酸钠；

⑥、0.020mol/L(1/2H2SO4标准溶液：吸取分析纯浓硫酸2.80ml，溶于1000ml 蒸镏水中，得到约0.10mol/L(1/2H2SO4)溶液，用碳酸钠标定。然后从中吸取200ml，用蒸镏水稀释至1000ml备用。

⑦、混合指示剂：取0.05g甲基红和0.10g溴甲酚绿溶于100ml乙醇中；

⑧、1%酚酞的乙醇溶液；

⑨、4%Na2S。9H2O溶液；

⑩、蒸镏水：将普通蒸镏水酸化后加入KMnO4进行蒸镏，并重复蒸镏一次，以使其中不含有任何铵盐或氨。本试验所用蒸镏水均应经过这样的处理；

⑩、浮石：在蒸镏水中煮沸后干燥备用；

⑩、600瓦可调温电炉两台；

⑩、凯氏烧瓶及凯氏蒸镏装置

（3）、操作步骤

操作可分为消化、蒸镏和滴定三个步骤。

①消化：

准确量取一定体积（以含氮0.5~10mg为宜）的废水水样置于凯氏烧瓶，加入10ml 浓硫酸、5克硫酸钾或硫酸钠、1ml硫酸铜溶液，并放入几块沸石，将凯氏烧瓶以45度的角度固定于通风橱内加热煮沸，烧瓶内将产生白烟。继续煮沸，烧瓶

中颜色逐渐变黑，直至溶液完全透明无色或浅绿色。再继续煮沸20分钟。

②蒸镏：

将凯氏烧瓶冷却，以约150ml蒸镏水冲洗烧瓶壁，加入2.5ml硫化钠溶液和3~5滴酚酞，然后缓慢沿壁加入50mlNaOH溶液尽量使其不与烧瓶内液体混合。立刻将烧瓶按图所示安装到蒸镏装置上去（事先安装好含50ml硼酸的吸收瓶），小心转动烧瓶使烧瓶内的两层液体混合并开始加热。煮沸20~30分钟或在不使用蒸气发生器时蒸发至烧瓶内液体体积减少至原体积约约1/3时，停止蒸镏。

③滴定：

卸下吸收瓶，加入几滴混合指示剂，以0.02mol/L（1/2H2SO4）滴定至溶液变为紫色。

④空白试验：

用同样体积蒸镏水代替废水水样，按上述步骤作空白试验。

（4）、计算

总氮＝（V1－V0）*C*14000/V(mmol/L)

V1￣￣滴定样品消耗的标准硫酸溶液的体积，ml；

V0￣￣滴定空白试验消耗的标准硫酸溶液的体积，ml；

C￣￣硫酸标准溶液的准确浓度，mol/L；

14000￣￣每摩尔氮的质量（毫克）数；

V￣￣样品水样的取样体积，ml。

实验四总磷的测试方法

总磷是水样经消解后将各种形态的磷转变成正磷酸盐后测定的结果，以每升水样含磷毫克

数计量。

水中总磷和磷酸盐，常用钒酸铵（亦称钒黄法）和钼酸铵（亦称钼蓝法）来测定。钒黄法比较简便快速，但灵敏度低；钼蓝法灵敏度高，但有机物严重污染的水样有干扰，要消化作总磷的测定。

一、原理

水中总磷包括溶解和不溶解的各种形式磷酸盐和含磷有机物。应先消化使含磷有机物转化成可溶的磷酸盐，消化也会使偏磷酸盐和焦磷酸盐转化成正磷酸盐。

有机含磷物质类型不同，转化成无机磷酸盐的难易程度也不相同，故采用的消化方法也不相同。有高氯酸法、硫酸-硝酸法以及焦硫酸盐消化法。一般工业废水及生活污水，尤其是养殖用水，一般可用浓硫酸消化。

消化后水样中的正磷酸盐，与钼酸铵试剂在强酸溶液中作用，生成淡黄色磷钼酸铵：

PO43-+3NH4++12MoO42-+24H+=(NH4)3PO4·12MoO3+12H2O

磷钼酸铵在一定酸度下，可被还原剂（如氯化亚锡、抗坏血酸或称维生素C、亚硫酸钠等）还原成蓝色化合物，叫“钼蓝”：

(NH4)3PO4·12MoO3+SnCl2+H+→(MoO2·4MoO3)2·H3PO4(钼蓝大致成分）

钼酸铵浓度（最好为0.05%）过高、溶液酸度又太低时，则过量钼酸铵也能还原生成“钼蓝”。反之，溶液酸度过高、钼酸铵浓度过低时，则磷钼酸铵还原的蓝色就会大大降低。

氯化亚锡不能用量过多，否则“钼蓝”会进一步还原，使溶液呈浅绿色，妨碍测定。一般100毫升溶液氯化亚锡用量为0.01-2.1毫克之间均可。

显色速度和颜色强度与溶液的温度有关，温度每升高1℃颜色强度约增加1%，故比色溶液间的温差不能超过2℃。显色温度最好在20-30℃范围内。

本方法在1厘米比色杯中，最低检出浓度为0.2毫克磷/升。

二、试剂

1、钼酸铵试剂称取25克分析纯钼酸铵（NH4)6Mo7O24·4H2O溶于175毫升纯水中；另将280毫升分析纯浓硫酸慢慢地加入400毫升纯水中；待冷却后，将钼酸铵溶液倒入硫酸溶液中，再用纯水稀释到一升。

2、氯化亚锡试剂称取2.5克新鲜的氯化亚锡（SnCl2·2H2O），溶于100毫升甘油中，在温水浴上加热，并用玻棒搅拌，加速其溶解，均匀混合，贮存于有色玻璃

瓶中，可长期使用。

3、磷酸盐标准溶液称取在110-130℃烘干一小时的分析纯磷酸二氢钾（KH2PO4)0.8790克溶于纯水中，全部转入1000毫升容量瓶，并用纯水稀释至刻度。此标准贮备液1.00毫升含PO43--P为0.2毫克。吸取此贮备液稀释50倍成为标准使用液，此液每1.00毫升含PO43--P为0.004毫克。

4、浓硫酸化学纯。

5、浓氢氧化铵化学纯。

6、石蕊试纸

三、测定步骤

1、吸取10毫升水样（PO43--P不高于0.04毫克）于50毫升开氏烧瓶中，加浓硫酸3毫升及数粒玻璃珠，瓶口上加一小漏斗，加热消化至透明（一般约10分钟左右）。

2、冷却后，先用少量纯水冲洗烧瓶颈部及小漏斗，以石蕊试纸作指示，慢慢地加入浓氨水中和消化液至中性（约8-10毫升）。

3、交消化后的中性水样，转入50毫升比色管，并用少量纯水冲洗开氏烧瓶数次，合并洗液于比色管内，用纯水稀释至刻度。

4、取5个50毫升开氏烧瓶，按下表分别加入T=0.004毫克PO43--P/毫升磷酸盐标准使用液（V标），按水样消化与中和方法同样处理（标准溶液消化至透明时间，只要几分钟就行了）。

管号 1 2 3 4 5 6

V标（毫升） 0.00 2.50 5.00 7.50 10.0 水样

CS（毫克/升）0.00 0.200 0.400 0.600 0.800

表中Cs是稀释后各管PO43--P的浓度，第6支管装处理后的澄清水样。

5、在上述各管中各加入2毫升钼酸铵试剂，混匀，加5滴（约0.25毫升）氯化亚锡甘油溶液，混匀。

6、待10-15分钟显色完成后，半小时内用分光光度计以690毫微米波长，或用光电比色计以黄色或红色滤光片测量其吸光度或进行目视综合比色测定。

四、计算

目视比色时：总磷（毫克P/升）= VS/Vx*CS*f

式中：VS、CS为等色时标准管的体积（毫升）及浓度（毫克P/升）；

Vx为等色时水样管的体积（毫升）；

f为水样的体积校正因数。

光电或分光测定时：总磷（毫克P/升）=C*f

式中：C为标准曲线上与显色水样吸光度相当的浓度（毫克P/升）；

f为水样的体积校正因数

五、注意事项

1、本测定基本上参照“水质分析法”中240页的总磷测定编写的。

2、色阶范围是为了在仪器上获得较合适的吸光度并切合于养殖水中含磷量决定的。若以含磷量高的污水为样品，则可将消化样品定容，并取其定容后部分水样来测定。

3、标准溶液与样品一样应该消化，据我们几次对比实验来看，消化与不消化的标准溶液测定结果不相符合。

4、本测定样品与标准溶液的消化，因时间短可不加玻璃珠和小漏斗，直接用试管夹夹住开氏烧瓶在酒精灯等热源上直接加热，沸腾后在热源上下不断移动和轻轻摇动，以防止瀑沸，这样可免除定容时不小心将玻璃珠倒入比色管或容量瓶内的麻烦。

5、用浓氨水中和前先用十几毫升纯水冲洗瓶颈和小漏斗，这样既可降低中和时反应的剧烈程度，也可减少调试中性的样品的损失。

用浓氨水中和时，要慢慢滴加，尤其气温高时要在水中冷却下进行。

6、玻璃器皿包括采样瓶应酸洗涤，不应用含有磷酸盐的洗涤剂洗涤，以免玻璃表面吸附作用而造成磷酸盐的污染和样品中磷酸盐的损失。

7、单测总磷的水样一般不加防腐剂，吸取水样时，应将水样混合后吸取。

实验五六价铬的测定

（一）原理

在酸性溶液中，六价铬离子与二苯碳酰二肼反应，生成紫红色化合物，其最大吸收波长为540nm，吸光度与浓度的关系符合比尔定律。如果测定总铬，需先用高锰酸钾将水样中的三价铬氧化为六价，再用本法测定。

（二）实验目的和要求

（1）握用分光光度法测定六价铬的原理和方法；熟练应用分光光度计。

（2）预习第二章第六节中测定铬的各种方法比较其优缺点。

（三）六价铬的测定

(一)仪器

（1）分光光度计比色皿（1cm 、3cm）

（2）50mL具塞比色管移液管容量瓶等

(二) 试剂

（1）酮

（2）（1+1）硫酸

（3）（1+1）磷酸

（4）氢氧化锌共沉淀剂

（5）0.4%m/V高锰酸钾溶液

（6）铬标准贮备液

（7）铬标准使用液

（8）20%m/V尿素溶液

（9）2%m/V亚硝酸钠溶液

（10）二苯碳酰二肼溶液

（11）0.2%m/V氢氧化钠溶液

（三）测定步骤

（1）水样预处理

（2）标准曲线的绘制：取9只50ML的比色管，依次加入0，0.20，0.50，1.00，2.00，4.00，6.00，8.00，10.00ML铬标准使用液，用水稀释至标线，加1+1硫酸0.5ML和1+1磷酸0.5ML摇匀。加入2ML显色剂溶液，摇匀。5-10分钟后，于540nm波长处，用1cm或3cm比色皿，用水为参比，测定吸光度并作空白校正。以吸光度为纵坐标，六价铬含量为横坐标绘出标准曲线。

（3）水样的测定：取适量无色透明或经预处理的水样于50ML比色管中，用水稀释至标线，以下步骤同前。在标准曲线上查六价铬含量。

（四）计算

Cr6+（mg/L）=M/V

M—从标准曲线上查得的Cr6+的量，

V—水样的体积

实验六氨氮的测定一、实验目的

掌握纳氏试剂光度法测定水中氨氮的原理和方法。

二、实验原理

氨氮的测定方法，通常有纳氏试剂比色法、苯酚-次氯酸盐（或水杨酸-次氯酸盐）比色法和电极法等。纳氏试剂比色法具有操作简便、灵敏等特点，但钙、镁、铁等金属离子、硫化物、醛、酮类，以及水中色度和混浊等干扰测定，需要相应的预处理。苯酚-次氯酸盐比色法具灵敏、稳定等优点，干扰情况和消除方法同纳氏试剂比色法。电极法通常不需要对水样进行预处理和具测量范围宽等优点。氨氮含量较高时，可采用蒸馏-酸滴定法。本次实验采用纳氏试剂比色法进行氨氮的测定

碘化汞和碘化钾的碱性溶液与氨反应生成淡红棕色胶态化合物，其色度与氨氮含量成正比，通常可在波长410—425nm范围内测其吸光度，计算其含量。

本法最低检出浓度为0.025mg/L（光度法），测定上限为2mg/L。采用目视比色法，最低检出浓度为0.02mg/L。水样作适当的预处理后，本法可适用于地面水、地下水、工业废水和生活污水。

三、仪器及试剂

1. 仪器

带氮球的定氮蒸馏装置：500mL凯氏烧瓶、氮球、直形冷凝管。

分光光度计。

pH计。

2. 试剂

配制试剂用水均应为无氨水。

（1）无氨水。可选用下列方法之一进行制备：

蒸馏法：每升蒸馏水中加0.1mL硫酸，在全玻璃蒸馏器中重蒸馏，弃去50mL初馏液，接取其余馏出液于具塞磨口的玻璃瓶中，密塞保存。

离子交换法：使蒸馏水通过强酸性阳离子交换树脂柱。

（2）1mol/L盐酸溶液。

（3）1mol/L氢氧化纳溶液。

（4）轻质氧化镁（MgD）：将氧化镁在500℃下加热，以除去碳酸盐。

（5）0.05％溴百里酚蓝指示液（pH6.0—7.6）。

（6）防沫剂：如石蜡碎片。

（7）吸收液：①硼酸溶液：称取20g硼酸溶于水，稀释至1L。②0.01mol/L硫酸溶液。

（8）纳氏试剂。可选择下列方法之一制备：

称取20g碘化钾溶于约25mL水中，边搅拌边分次少量加入二氧化汞（HgCl2）结晶粉末（约10g），至出现朱红色沉淀不易溶解时，改为滴加饱和二氯化汞溶液，并充分搅拌，当出现微量朱红色沉淀不再溶解时，停止滴加氯化汞溶液。

另称取60g氢氧化钾溶于水，并稀释至250mL，冷却至室温后，将上述溶液徐徐注入氢氧化钾溶液中，用水稀释至400mL，混匀。静置过夜，将上清液移入聚乙烯瓶中，密塞保存。

称取16g氢氧化钠，溶于50mL水中，充分冷却至室温。

另称取7g碘化钾和碘化汞（HgI2）溶于水，然后将此溶液在搅拌下徐徐注入氢氧化钠溶液中。用水稀释至100mL，贮于聚乙烯瓶中，密塞保存。

（9）酒石酸钾钠溶液：称取50g酒石酸钾钠（KNaC4H4O6·4H2O）溶于100mL 水中，加热煮沸以除去氨，放冷，定容至100mL。

（10）铵标准贮备溶液：称取3.819g经100℃干燥过的氯化铵（NH4Cl）溶于水中，移入1000mL容量瓶中，稀释至标线。此溶液每毫升含1.00mg氨氮。（11）铵标准使用溶液：移取5.00mL铵标准贮备液于500mL容量瓶中，用水稀释至标线。此溶液每毫升含0.010mg氨氮。

四、测定步骤

1.水样预处理

取250mL水样（如氨氮含量较高，可取适量并加水至250mL，使氨氮含量不超过2.5mg），移入凯氏烧瓶中，加数滴溴百里酚蓝指示液，用氢氧化钠溶液或盐酸溶液调节至pH7左右。加入0.25g轻质氧化镁和数粒玻璃珠，立即连接氮球和冷凝管，导管下端插入吸收液液面下。加热蒸馏，至馏出液达200mL时，停止蒸馏。定容至250mL。

采用酸滴定法或纳氏比色法时，以50mL硼酸溶液为吸收液；采用水扬酸-

次氯酸盐比色法时，改用50mL0.01mol/L硫酸溶液为吸收液。

2.标准曲线的绘制

吸取0、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00和10.0mL铵标准使用液于50mL

比色管中，加水至标线，加1.0mL酒石酸钾钠溶液，混匀。加1.5mL纳氏试剂，混匀。放置10min后，在波长420nm处，用光程20mm比色皿，以水为参比，测定吸光度。

由测得的吸光度，减去零浓度空白管的吸光度后，得到校正吸光度，绘制以氨氮含量（mg）对校正吸光度的标准曲线。

3.水样的测定

分取适量经蒸馏预处理后的馏出液，加入50mL比色管中，加一定量1mol/L 氢氧化钠溶液以中和硼酸，稀释至标线。加1.5mL纳氏试剂，混匀。放置10min 后，同标准曲线步骤测量吸光度。

4.空白试验：以无氨水代替水样，作全程序空白测定。

五、计算

由水样测得的吸光度减去空白试验的吸光度后，从标准曲线上查得氨氮含量（mg）。

式中：m——由校准曲线查得的氨氮量（mg）；

V——水样体积（mL）。

注意事项：

1.纳氏试剂中碘化汞与碘化钾的比例，对显色反应的灵敏度有较大影响。静置后生成的沉淀应除去。

2.滤纸中常含痕量铵盐，使用时注意用无氨水洗涤。所用玻璃器皿应避免实验室空气中氨的沾污。

六、数据记录与处理

1.氨氮标准曲线1绘制

0 0.005 0.010 0.030 0.050 0.070 0.100

50ml比

色管中

氨氮的

含量

（mg)

吸光度0 0.0144 0.0559 0.1367 0.1603 0.2978 0.4035

五日氨氮含量记录如下：

7月1日7月2日7月3日7月4日7月5日

吸光度0.3602 0.1823 0.2661 0.3183 0.1919

氨氮的含

4.49 2.27 3.31 3.97 2.38

量（mg/l）

七、总结分析

从图中看出看来，氨氮总值还是比较均匀的。

1.可疑数据的取舍：（狄克逊检验法）

排序:0.129;0.212;0.320;0.350;0.409

检验最小值：X1=0.129,n=5,X2=0.212,Xn=0.409

Q=(0.212-0.129)/(0.409-0.129)=0.296

查表,当n=5时,给定显著水平a=0.01时Q=0.780

0.296<0.78.故最小值为正常值.

检验最大值：X5=0.409

Q=(0.409-0.350)/0.409-0.129)=0211

查表,当n=5时,给定显著水平a=0.01时Q=0.780

0.211<0.78.故最大值为正常值.

2.氨氮含量偏高,平均在3mg/L左右。

若为河水原因：由于张家浜河岸为居住区，可能有不少饭店会向河道里排放生活废水，导致河水的氨氮含量上升。

若为测量结果不准确，可能存在以下几方面的原因.：

（1）pH调节：对氨氮废水来讲，在水中存在下述平衡NH3+H2O=NH4+OH-,当pH 值升高，NH4+几乎全部转化为NH3.主要是因为pH值越高，平衡向左移动，NH3浓度增大。NH3在氨浓度差的推动下，易进入内水相，不仅提高了传质速率，也有利于氨氮的萃取分离。试验结果表明，当pH=11时，效果最好。

（2）试剂的滴定：由于各个小组的数据均是偏高，可能是试剂的调配出现误差。