物理化学动力学2：模拟试卷C
物理化学模拟试卷及答案(1-4)
物理化学模拟试卷（1）一、填空题：1．平衡态是指体系的状态______________的情况。
体系处于平衡态的三个条件分别是体系内必须达到_______平衡，_______平衡，_______平衡。
2．公式常数适用的条件分别是_______，_______和_______.3．熵是____函数，在隔离体系中一切可能发生的宏观过程均向着体系的熵值______的方向进行，而决不会发生熵值______的过程。
4．只有体系的______性质才有偏摩尔量，偏摩尔量自身是体系的_______性质。
偏摩尔量的值与体系中各组分的浓度_____关。
5．将固体NH4Cl放入一抽空的容器中，使之达到平衡：NH4Cl(s)=NH3(g)+HCl(g)。
体系的组分数、相数和自由度数分别为______、______和______。
6．HCl和La2(SO4)3溶液的浓度均为0.1mol·kg-1，而它们的离子平均浓度分别是和。
7．Kohlrausch公式适用于_______溶液，其中称为__________。
8．零级反应的半衰期公式为________，零级反应的速率常数的单位是_________。
9．等体积0.030mol·l-1KI和0.060mol·l-1的AgNO3溶液混合制得溶胶，该溶胶的胶团结构是________，加入电解质CaCl2, MgSO4, Na2SO4它们的聚沉能力从大到小顺序为_______。
10．某气体在固体表面上吸附符合Langmuir等温式，将1/ 对1/p作图得一条直线，直线的截距和斜率分别是_______和_______。
二、选择题：1．下列三种理想气体物质量相等，若都从温度为T恒容加热到T2，则吸热量最少的气体是（）A．氦气B．氢气C．二氧化碳D．A和B2．下列关于标准摩尔生成热的描述中不正确的是（）A．生成反应的温度必须是298.15K。
B．生成反应中的单质必须是稳定的相态单质。
物理化学模拟试卷
物理化学模拟试卷物理化学模拟试卷一一、判断题（每小题2分，其中正确的写“对”，错误的写“错”）1．在一定温度、压力下，pV = nRT，( ∂U/∂V ) = 0的气体为理想气体。
( )2．H2O(l,100℃,101325 Pa) → H2O(g,100℃,101325 Pa)的ΔG<0。
( )3．若一个过程是可逆过程，则该过程的每一步都是可逆过程。
( )4．CO2的标准生成焓就是同温同压下，石墨的标准燃烧热。
( )5．Ag|AgNO3(m')||AgNO3(m")|Ag浓差电池，m较小的一端为负极。
( )6．1mol理想气体，在273K，从p定温可逆膨胀到0.1p，该过程的ΔG 为−5226 J。
( )7．已知298K时，反应N2O4 (g) ═ 2NO2 (g)的K为0.1132，今在定温且N2O4 (g)及NO2(g)的分压各为101325 Pa时反应向右进行。
( )8．定温、定压下，ΔG>0的反应不能自发进行。
( )9．虽然Q p=ΔH，Q v=ΔU，但Q p、Q v不是状态函数。
( ) 10．定温时，电解质溶液的浓度增大时，其摩尔电导率总是减小的。
( ) 11．溶胶是多组分多相体系。
( )12．比表面Gibbs自由能和表面张力是两个根本不同的概念。
. ( ) 13．表面活性物质是指那些加入到溶液中，可以降低溶液表面张力的物质。
( ) 14．溶胶和真溶液是均相体系。
( )15．若天空中的水滴要起变化，一定是较大水滴进行蒸发，水汽凝结在小水滴上，使大小不等的小水滴相等。
( )二、选择题（每小题给出一个正确答案，请把它的序号填在括号中，每小题2分）1．298K及101325Pa条件下，1mol过冷水蒸气变成1mol的液态水则ΔG。
A. ΔG < 0 B.ΔG > 0 C.ΔG = 0 D.不一定2．某体系经历一个不可逆循环后，下列关系式中不能成立的是。
傅献彩物理化学选择题———第十一章 化学动力学基础(二) 物化试卷(二)
(A) P 与 S m 有关 (B) P 体现空间位置对反应速率的影响 (C) P 与反应物分子间相对碰撞能有关
第十一章 化学动力学基础 ( 二 )
(D) P 值大多数<1， 但也有>1 的
物化试卷（二）
15. 对于一个简单化学反应来说，在其它条件相同时，下列说法中的 哪一种是正确的？ ( )
第十一章 化学动力学基础 ( 二 )
物化试卷（二）
11. 选用适当的催化剂后， 使反应活化能比未加催化剂时降低了 8500 J/mol，则二者速率常数比(kcat ／k0): ( (A) 31 倍 (B) 61 倍 (C) 92 倍 ) (D) 4.5 倍 )
12. 催化剂能极大地改变反应速率，以下说法不正确的是： ( (A) 催化剂改变了反应历程 (B) 催化剂降低了反应的活化能 (C) 催化剂改变了反应的平衡，以致使转化率大大地提高了 (D) 催化剂能同时加快正向和逆向反应速率 13. 下列双分子反应中： (1) Br + Br → Br2 (2) CH3CH2OH + CH3COOH → CH3CH2COOCH3+ H2O (3) CH4+ Br2 → CH3Br + HBr 碰撞理论中方位因子 P 的相对大小是∶ ( (A) P(1) > P(2) > P(3) (B) P(1) > P(3) > P(2) (C) P(1) < P(2) < P(3) (D) P(1) < P(3) < P(2) 14. 关于反应速率理论中概率因子 P 的有关描述，不正确的是： ( ) )
2. 在 T = 300 K，如果分子 A 和 B 要经过每一千万次碰撞才能发生 一次反应，这个反应的临界能将是： ( (A) 170 kJ/mol (C) 40.2 kJ/mol (B) 10.5 kJ/mol (D) －15.7 kJ/mol )
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动力学2A 一、选择题1. 水溶液反应 Hg + Tl 3+ ─→ 2Hg 2+ + Tl + 的速率方程为r = k [Hg ][Tl 3+]22+22+/[Hg 2+]。
以下关于反应总级数 n 的意见哪个对？ ( )(A) n = 1 (B) n = 2 (C) n = 3 (D) 无 n 可言2. 根据常识, 试确定238U 的半衰期近似为：（a 表示年） ( )(A) 0.3×10-6 s (B) 2.5 min (C) 5580 a (D) 4.5×109 a3. 某反应物反应掉 7/8 所需的时间恰好是它反应掉 1/2 所需时间的 3 倍，则该反应的级数是： ( )(A) 零级 (B) 一级反应 (C) 二级反应 (D) 三级反应4. 1-1 级对峙反应由纯 A 开始反应，当进行到 A 和 B 浓度相等的时间为： (正、逆向反应速率常数分别为 k 1 ，k 2) ( ) (A) t = ln(B) t = 12k k 11221ln kk k k - (C) t =(D) 1121212ln k k k k k +-112121lnk t k k k k =+-5. 一级反应完成 99.9% 所需时间是完成 50% 所需时间的： ( )(A) 2 倍 (B) 5 倍 (C) 10 倍 (D) 20 倍 6. 一个反应的活化能是33 kJ·mol -1, 当 T = 300 K 时，温度每增加 1K ，反应速率常数增加的百分数约是： ( )(A) 4.5% (B) 90% (C) 11% (D) 50% 7. 均相反应 A + BC +D ， A + BE +F 在反应过程中具有∆[C]/∆[E] = k 1/k 2的关系， ∆[C]，∆[E] 为反应前后的浓差，k 1，k 2是反应 (1)，(2)的速率常数。
下述哪个是其充要条件？ ( )(A) (1)，(2) 都符合质量作用定律 (B) 反应前 C ，E 浓度为零 (C) (1)，(2) 的反应物同是 A ，B (D) (1)，(2) 反应总级数相等8. 气相反应 A + 2B ─→ 2C ，A 和 B 的初始压力分别为 p A 和 p B ，反应开始时并无 C ，若 p 为体系的总压力，当时间为 t 时，A 的分压为： ( )(A) p A - p B (B) p - 2p A (C) p - p B (D) 2(p - p A ) - p B 9. 某二级反应，反应物消耗 1/3 需时间 10 min ，若再消耗 1/3 还需时间为： ( )(A) 10 min (B) 20 min (C) 30 min (D) 40 min 10. 某具有简单级数反应的速率常数的单位是 mol·dm -3·s -1，该化学反应的级数A B为： ( )(A) 2 级 (B) 1 级 (C) 0 级 (D) 3 级 11. 反应速率的简单碰撞理论中引入了概率因子P ，可表示为反应截面与碰撞截面之比（σ r ／σ AB ），于是 ( )(A) P >1 (B) P <1(C) P =1 (D) 不一定二、填空题12. 某反应物的转化率分别达到 50%，75%，87.5% 所需时间分别为 t ，2t ，3t1212，则反应对此物质的级数为 _______ 。
物理化学模拟试题二
物理化学模拟试题（二）一. 概念题(20题, 共40分)1. 1mol单原子分子理想气体从298K, 2p 经历: (1)等温可逆; (2)绝热可逆; (3)等压可逆三条途径膨胀至体积为始态的2倍, 所作的功分别为W ,W 和W , 三种功之间的关系为: ( )01232. 298K气相反应: CO(g)+0.5O (g)=CO (g), 该反应的ΔG_____ΔF, ΔU_____ΔH. (填入>,<,或= 号)223. 298K, 1p 下, 1mol甲苯和1mol苯混合形成理想溶液, 此混合过程的ΔH= _______, ΔS= _____ ____, ΔV= ______, ΔG= _____.0mix mix mix mix 4. 已知373.2K下, 液体A的饱和蒸汽压为133.32 kPa, 另一液体B可与A形成理想溶液. 当A在溶液中的摩尔分数为0.5时, A在气相中的摩尔分数为2/3, 则在373.2K, 纯B的饱和蒸汽压为: __________.5. 4.4%的葡萄糖(C H O )水溶液的密度ρ=1.015×10 kg.m , 在300K时, 此溶液的渗透压为:__________.61263-36. 将固体NH HCO (s)放入真空容器箱中恒温至400K, NH HCO (s)按下式达分解平衡: NH HCO (s) = NH (g) +H O(g) +CO (g), 此体系的物种数s=__________, 独立组分数C=________, 相数Φ=__________, 条件自由度f =___________.434343322*7. 合成氨反应: N (g) + 3H (g)= 2NH (g) 可视为理想气体反应,达平衡后加入惰性气体, 且保持体系的温度, 总压不变, 则有: n(N ):_______, n(H ): ___增大________减小____, K :______.22322p 08. 用分子配分函数q表达赫氏自由能F时, 独立可别粒子体系的F=________, 不可别粒子体系的F=________; 若用体系配分函数Q来表达赫氏自由能F, 其表达式为:__________.9. I 分子的振动能级间隔为0.43×10J, 在298K下, 碘分子某振动能级与较底振动能级上分子数之比N /N 为_________.2－20i i-110. 分子配分函数q可以分解为分运动形式配分函数的____, 其数学表达式为:q=__________.11. 在平行反应中, 要提高活化能较底的反应的产率, 应采取的主要措施为:_____.12. 在碰撞理论中, 有效的反应碰撞数占总碰撞数的分数为:___ ___.13. 已知HI的光分解机理为:HI+h ν→H+IH+HI →H +I2I+I+M →I +M2 该反应的量子效率Φ=______.14. 迁移数的测定方法主要有: ( .)15. 质量摩尔浓度为m的K PO 溶液, 其平均活度系数为γ, 则K PO 的活度a为: ( )34±34 A: 4γ(m/m ), B: γ(m/m ), C: 4γ(m/m ), D:27γ(m/m ),±404±40±0±40416. 用Zn(s)和Ag(s)插在HCl溶液中所构成的原电池是不可逆电池, 其主要原因是:( ).17. 用Pt电极电解SnCl 水溶液, 在阴极因H 有超电势故先析出Sn(s), 在阳极上析出O 气,已知: a(Sn )=0.10, a(H )=0.01, 氧在阳极上析出的超电势为0.3V, 已知ϕ=-0.140V, ϕ= 1.23V, 则此电池的实际分解电压= ( ).2222++0Sn2+,Sn 0O2,H2O,H+18. 表面超量Γ是指: ( ), 当d γ/da <0时, Γ>0, 此时将发生222 ( )吸附; 反之, 当d γ/da >0时, Γ<0, 此时将发生( )吸附.2219. 在298K下, 已知A液的表面张力是B液的一半, A的密度是B的两倍, 如果A液的毛细管上升是1cm, 则用相同的毛细管测定B液, B在毛细管中将会上升 ( )cm.20. 混合等体积的0.08 mol.dm KI和0.1 mol.dm AgNO 溶液所得溶胶的胶团结构式为:( ), 胶团电泳方向为 ( ); 比较 MgSO , Na SO , CaCl 电解质对溶胶的聚沉能力大小循序为: ( ).-3-3 34242二. (10分) 1mol单原子分子理想气体由始态(300K, 10p ), 经历如下途径膨胀到1p :(1)等温可逆膨胀; (2)等温恒外压(1p )膨胀; (3)向真空膨胀; (4)等外压(1p )绝热膨胀, 求此过程的Q, W, ΔU, ΔH, ΔS, ΔF, ΔG? (最后一条途径不必求ΔS，ΔF和ΔG)0000三. (10分) 下图为SiO －Al O 体系的相图, 固体二氧化硅有白硅石和鳞石英两种晶形, 白硅石在较高温度下稳定, 鳞石英在较低温度下较稳定. (1) 指出图中各区域由哪些相组成; (2) 图中EF, CD, AB线代表哪些相平衡共存; (3) 画出x, y, z点的步冷曲线? ( 莫莱石的化学式为: 2Al O ·3SiO ).223232四.(10分) 复相反应 2CuBr (s)=2CuBr(s)+Br (g) 在487K下达平衡时, p(Br )=0.046p . 现有10升的容器, 其中装有过量的CuBr (s), 并加入0.1mol I (g),由于发生气相反应: Br (g)+I (g)=2BrI(g), 使体系在达平衡时的总压为0.746p , 试求反应Br (g)+I (g)=2BrI(g)在487K的平衡常数? (设气相反应可视为理想气体反应)22202222022五. (15分) 硝胺在水中按下式分解: NO NH →N O(g)+H O 反应的经验速率方程为: d[N O]/dt=k[NO NH ]/[H O ]. 试求:22222223+(1) 在缓冲溶液中, 此反应的表观反应级数为多少;(2) 下列反应机理中, 哪一个最能说明上述反应动力学方程式, 并给出理由;机理A: NO NH 22N O+H O22机理B: NO NH +H O 223+NO NH +H O (快速平衡)23+2 NO NH 23+ N O+H O (控制步骤)23+机理C: NO NH +H O NO NH +H O (快速平衡)2222- 3+NO NH 2-N O+OH (控制步骤)2-H O +OH 3+-2H O (快反应)2(3) 试说明OH 离子催化硝胺分解的作用;-(4) 在恒温恒压的缓冲溶液中研究此反应,测定N O的分压得如下结果: (设N O不溶于水)22t(min): 0 5 10 15 20 25p(Pa): 0 6800 12400 17200 20800 24000在足够时间后, 压力稳定在40000Pa. (a.) 将压力表达为时间t和速率常数k的函数;(b) 计算表观反应速率常数k ,并给出其单位?'六. (10分) 298K下有反应: H (g,1p )+I (s)=2HI(aq, a=1)202(1) 将此反应安排为电化学反应, 写出电池表达式;(2) 求298K下此电池反应的ΔG , 反应平衡常数K , 电池电动势E和E ;r m 0a 00(3) 若反应写为: 0.5H (g,1p )+0.5I (s)=HI(aq, a=1), 求其ΔG , K , E和E ;202r m 0a 00(已知: I (aq)的标准生成吉布斯自由能ΔG (I ,aq,a=1)=－51.67 kJ.mol )-f m 0--1七.(5分) 试求NO(g)在298.15K, 1p 下的标准摩尔熵(不考虑核运动和电子运动对熵的贡献)? 已知: NO的Θ=2.42K, Θ=2690K, 电子基态与第一激发态的简并度均为2, 两能级之差为2.473×10 J.0r v －21。
物理化学动力学测试卷
，
得此结论的理由是 基元反应的反应级数等于反应分子数
。
2．对峙反应 A
B，其正反应的速率可表示为： r 正=k1[A]
；逆
反应的速率为： r 逆=k－1[B] ，该对峙反应的净速率可表示为： r= r 正－r 逆
=k1[A]－ k－1[B] ；当反应达到平衡时，正、逆反应速率常数之间的关系可表示为
k1[A]－ k－1[B] 或 k1/ k－1 = [B]/ [A] =K
1
《动力学部分》题库及题解
一、填空题：
1．何为具有简单级数的反应：反应速率只与浓度有关，且组分级数和反应总级数
为零或正整数 ，某反应 A+B=P 为基元反应，则该反应的反应级数为： 二级 ，
该反应的反应速率与反应物浓度的关系可表示为 r=k[A][B]
，得此关系
的理由是 基元反应遵守质量作用定律 ，该反应的分子数为： 二
反应是……（ D）
A．一级反应
B．二级反应
C．零级反应
D．3/2 级反应
∵3/2 级反应的 t = 2/k（[A]01/2－[A]1/2/[A]01/2[A]1/2） t1/t 2=2.22≈2
10、若某反应进行完全所需的时间是有限的，且等于 c0/k，则此反应为……（C ）
A．一级反应
B．二级反应
是：测 不同温度下的速率常数 k ，作 lnk～1/T 关系图，通过斜率求
得活化能。
4．某气体反应 A+B—→3C 的速率方程为 r ==kCαACβB，为确定α、β值在常温 下进行实验，当初始压力为 PA，0=102Pa，PB，0=105Pa 时，作反应的 lnPA～t（时间） 图为一直线，当初始压力为 PA，0= PB，0=5×102Pa 时，仍作反应的 lnPA～t 图仍为一 直线，则α= 1 ，β= 0 。（lnc～t 成直线关系的是一级反应）
物理化学实验模拟试卷C
物理化学实验模拟试卷C班级姓名分数一、选择题( 共10题20分)1. 2 分开启气体钢瓶的操作顺序是：( ) (1) 顺时针旋紧减压器旋杆； (2) 反时针旋松减压旋杆；(3) 观测低压表读数；(4) 观测高压表读数；(5) 开启高压气阀(A) 5─4─3─1 (B) 2─5─4─1─3(C) 1─5─4─2─3 (D) 2─5─12. 2 分在测定H2O2在KI水溶液中均相催化分解速率常数时, 加入(1) H2O2, (2) KI溶液的方法是：( )(A) (1), (2)同时一起加入(B) 先(1), 后(2)(C) 先(2), 后(1) (D) 不必注意加入的方法3. 2 分在双液系气液平衡实验中, 常选择测定物系的折光率来测定物系的组成。
下列哪种选择的根据是不对的? ( )(A) 测定折光率操作简单(B) 对任何双液系都能适用(C) 测定所需的试样量少(D) 测量所需时间少, 速度快4. 2 分已知环己烷、醋酸、萘、樟脑的摩尔凝固点降低常数K f 分别为6.5, 16.60, 80.25及173, 今有一未知物能在上述四种溶剂中溶解, 欲测定该化合物之摩尔质量, 最适宜的溶剂是：( )(A) 萘(B) 樟脑(C) 环己烷(D) 醋酸5. 2 分饱和标准电池在20℃时电动势为：( )(A) 1.01845 V(B) 1.01800 V(C) 1.01832 V(D) 1.01865 V6. 2 分使用分光光度计测量吸光度D，为了使测得的D更精确，则应：( )(A) 在最大吸收波长进行测定(B) 用比较厚的比色皿(C) 用合适浓度范围的测定液(D) 选择合适的波长，比色皿及溶液浓度，使D值落在0 ~ 0.8 区间内7. 2 分用对消法测量可逆电池的电动势时，如发现检流计光标总是朝一侧移动，而调不到指零位置，与此现象无关的因素是：( )(A) 工作电源电压不足(B) 工作电源电极接反(C) 测量线路接触不良(D) 检流计灵敏度较低8. 2 分在差热分析中, 都需选择符合一定条件的参比物, 对参比物的要求中哪一点应该除外? ( )(A) 在整个实验温度范围是热稳定的(B) 其导热系数与比热尽可能与试样接近(C) 其颗粒度与装填时的松紧度尽量与试样一致(D) 使用前不能在实验温度下预灼烧9. 2 分具有永久磁矩μm的物质是：( )(A) 反磁性物质(B) 顺磁性物质(C) 铁磁性物质(D) 共价络合物*. 2 分在氧弹实验中, 若测得∆c H m=-5140.7 kJ·mol-1, ∆│∆H│最大=25.47 kJ·mol-1,则实验结果的正确表示应为: ( )(A) ∆c H m= -5140.7 kJ·mol-1(B) ∆c H m= -5140.7±25.47 kJ·mol-1(C) ∆c H m= -(5.1407±0.02547)×103 kJ·mol-1(D) ∆c H m= -5140.7±25.5 kJ·mol-1二、填空题( 共9题18分)11. 2 分具有何种特性的电解质可用来作盐桥，常用作盐桥的电解质有______ 和________ 等。
物理化学—动力学练习题及参考答案2
动力学2A 一、选择题1. 水溶液反应 Hg 22+ + Tl 3+ ─→ 2Hg 2+ + Tl + 的速率方程为r = k [Hg 22+][Tl 3+]/[Hg 2+]。
以下关于反应总级数 n 的意见哪个对？ ( ) (A) n = 1 (B) n = 2 (C) n = 3 (D) 无 n 可言 2. 根据常识, 试确定238U 的半衰期近似为：（a 表示年） ( )(A) 0.3×10-6 s (B) 2.5 min (C) 5580 a (D) 4.5×109 a3. 某反应物反应掉 7/8 所需的时间恰好是它反应掉 1/2 所需时间的 3 倍，则该反应的级数是： ( )(A) 零级 (B) 一级反应 (C) 二级反应 (D) 三级反应 4. 1-1 级对峙反应由纯 A 开始反应，当进行到 A 和 B 浓度相等的时间为： (正、逆向反应速率常数分别为 k 1 ，k 2) ( ) (A) t = ln12k k (B) t =11221ln kk k k - (C) t =1121212ln k k k k k +- (D) 112121ln k t k k k k =+- 5. 一级反应完成 99.9% 所需时间是完成 50% 所需时间的： ( )(A) 2 倍 (B) 5 倍 (C) 10 倍 (D) 20 倍 6. 一个反应的活化能是33 kJ ·mol -1, 当 T = 300 K 时，温度每增加 1K ，反应速率常数增加的百分数约是： ( )(A) 4.5% (B) 90% (C) 11% (D) 50% 7. 均相反应 A + Bk 1C +D ， A + Bk 2E +F 在反应过程中具有∆[C]/∆[E]= k 1/k 2的关系， ∆[C]，∆[E] 为反应前后的浓差，k 1，k 2是反应 (1)，(2)的速率常数。
下述哪个是其充要条件？ ( )(A) (1)，(2) 都符合质量作用定律 (B) 反应前 C ，E 浓度为零 (C) (1)，(2) 的反应物同是 A ，B (D) (1)，(2) 反应总级数相等8. 气相反应 A + 2B ─→ 2C ，A 和 B 的初始压力分别为 p A 和 p B ，反应开始时并无 C ，若 p 为体系的总压力，当时间为 t 时，A 的分压为： ( )(A) p A - p B (B) p - 2p A (C) p - p B (D) 2(p - p A ) - p B 9. 某二级反应，反应物消耗 1/3 需时间 10 min ，若再消耗 1/3 还需时间为： ( )(A) 10 min (B) 20 min (C) 30 min (D) 40 min 10. 某具有简单级数反应的速率常数的单位是 mol ·dm -3·s -1，该化学反应的级数为： ( )A B 2(A) 2 级 (B) 1 级(C) 0 级 (D) 3 级11. 反应速率的简单碰撞理论中引入了概率因子P，可表示为反应截面与碰撞截面之比（σ r／σ AB），于是 ( )(A) P>1 (B) P<1(C) P=1 (D) 不一定二、填空题12. 某反应物的转化率分别达到 50%，75%，87.5% 所需时间分别为t12，2t12，3t12，则反应对此物质的级数为 _______ 。
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物理化学第十一章模拟试卷C班级 姓名 分数一、选择题 ( 共10题 20分 ) 1. 2 分在光的作用下，O 2可转变为O 3，当1 mol O 3生成时，吸收了3.01×1023个光子，则该反应之总量子效率Φ为： ( ) (A) Φ＝1 (B) Φ＝1.5 (C) Φ＝2 (D) Φ＝32. 2 分对于摩尔熵，用统计力学方法可计算不同运动形式的典型值如下，m ()S 平$=150 J ·K -1·mol -1，转动及振动每个自由度相应有m ()S 转$=30 J ·K -1·mol -1，m ()S 振$=1 J ·K -1·mol -1，反应A+BC 生成非线性过渡态时，其m S ≠∆$=__________________。
3. 2 分实验活化能E a ，临界能E c ，势垒E b ，零度活化能E 0概念不同，数值也不完全相等，但在一定条件下，四者近似相等，其条件是： ( )(A) E 0很小 (B) E b 很小(C) 温度很低 (D) 基态振动频率大4. 2 分在过渡态理论的速率方程中，因数 RT /Lh 或k B T /h 对所有反应都是一样的。
其值约为∶ ( ) (A) 103 s -1 (B) 1013 s (C) 1013 s -1 (D) 103 s5. 2 分相同分子B 反应， 其单位时间， 单位体积内的碰撞数为： ( )(A) 2d B 2(πRT ／M B )1/2 (B) 12d B 2（πRT ／M B ）1/2(C) 2N B 2d B 2（p RT ／M B ）1/2 (D) ４LN B 2d B 2（p RT ／M B ）1/2 式中L 是阿伏伽德罗常数，N B 是B 分子的数密度。
6. 2 分理想气体反应A + BC [ABC]≠→产物，若设 E a 为阿累尼乌斯活化能， ∆≠H m $表示活化络合物与反应物在标准状态下的焓差，则 ( )(A) E a = ∆≠H m $+ RT (B) E a = ∆≠H m $+ 2RT (C) E a = ∆≠H m $+ 3RT (D) E a = ∆≠H m$- 2RT7. 2 分电解质溶液中的反应速率受离子强度影响的规律，下述说法中正确的应是： ( ) (A) 离子强度I 越大，反应速率越大 (B) I 越大，反应速率越小(C) 同号离子间反应，原盐效应为正 (D) 电解质与中性反应物作用，原盐效应为负8. 2 分酶催化作用有很多特征，但其主要的缺点是： （ ） (A)(A) 对温度反应迟钝 (B) 选择性不高 (C) 催化活性低 (D) 极易受酶杂质影响9. 2 分选用适当的催化剂后，使反应活化能比未加催化剂时降低了8500J ·mol -1，则二者速率常数比(k cat ／k 0) ( )(A) 31倍 (B) 61倍 (C) 92倍 (D) 4.5倍*. 2 分某一反应在一定条件下的平衡转化率为25.3%，当有催化剂存在时，其转化率应当是： ( ) (A) 大于 25.3% (B) 小于 25.3% (C) 等于 25.3% (D) 不确定二、填空题 ( 共 9题 18分 ) 11. 2 分为了研究态-态反应，常用交叉分子束装置，这种分子束常要求_________，_________，________，_________。
12. 2 分微观反应动力学提出，要使分子发生化学反应，要求：碰撞能量___________________，碰撞方位______________，激发能量的形式_______________________________。
13. 2 分在558 K 时， 二乙酰(CH 3COCOCH 3)一级分解反应的∆≠G m$和∆≠H m$值分别是231.5 kJ ·mol -1和264.2 kJ ·mol -1，则∆≠S m 为____________J ·mol -1， 即过渡态较反应物有序性低，这是____________________反应的特性。
14. 2 分对于化学反应典型的活化能值E a =100 kJ ·mol -1>>RT /2，根据硬球碰撞理论，双分子反应有效碰撞率在298 K 时为_____________，1000 K 时为_____________。
15. 2 分H 2O 振动吸收频率之一为ω＝3651 cm -1，相当光能为__________________。
16. 2 分水溶液中至今发现最快的化学反应是________________________，正反应速率常数的数量级（以 mol -1·dm 3·s -1为量纲）约为_______，其主要原因为____________________________________________ _____________________。
17. 2 分反应[Co(NH 3)5Br]2++NO 2-→[Co(NH 3)5NO 2]2++Br -，随离子强度的增加反应速率___________，若要改变反应速率25%，离子强度应为_____________________________。
18. 2 分分子剪裁是实现反应方向控制的一个理想方案，认为可通过先激发欲断裂的化学键，其主要的困难在于_____________________________________________________________________________。
19. 2 分已知：玻耳兹曼常数 k B = 1.3806×10-23 J ·K -1 ，普朗克常数 h = 6.6262×10-34 J ·s 。
三、计算题 ( 共 5题 40分 ) 20. 10 分300 K 时，A 和B 反应速率常数为1.18×105cm 3·mol -1·s -1，反应活化能E a 为40 kJ ·mol -1。
(a) 用简单碰撞理论估算，具有足够能量能引起反应的碰撞数占总碰撞数的比例 为多少？(b) 估算反应的概率因子为多少？已知A 和B 分子的直径为0.3 nm 和 0.4 nm ，假定 A 和 B 的相对分子质量都为50。
21. 10 分设N 2O 5(g) 的分解为基元反应，在不同的温度下测得的速率常数k 值如下表所示： T / K 273 298 318 338 k / min -1 4.7×10-5 2.0×10-3 3.0×10-2 0.30试从这些数据求：阿仑尼乌斯经验式中的指数前因子A ，实验活化能E a ， 273 K 时过渡态理论中的∆r≠S m 和 ∆r ≠H m 。
22. 10 分实验测得N 2O 5分解反应在不同温度下速率常数数据如下： T /K 298 308 318 328 338 105k /s -1 1.72 6.65 24.95 75.0 240求 k = A exp(-E a /RT )中A 与E a 的值，并求反应在323K 时∆≠S m $、∆≠H m $、∆≠G m $。
已知：玻耳兹曼常数k B = 1.3806×10-23 J ·K -1 ，普朗克常数 h = 6.6262×10-34 J ·s 。
23. 5 分当温度为298 K 而压力是(1) 10p ∃ ，(2) p ∃ ，(3) 10-6p ∃ 时，一个氩原子在一秒内受到多少次碰撞(碰撞截面可视为σ =36 nm 2)?24. 5 分特殊酸催化反应的速率常数k ／dm 3·mol -1·s -1=4.7×10-2[H -]／mol ·dm -3， 当一底物溶解在弱酸[HA]=10-3 mol ·dm -3溶液中，实验测得k =3.2×10-5 mol -1·dm 3·s -1 请计算HA 之离解常数K (HA)。
四、问答题 ( 共 3题 20分 ) 25. 10 分荧光-淬灭的机理可写为 ：Ｆ→Ｆ* Ｆ*k 1Ｆ＋h ν f Ｑ＋Ｆ*k 2Ｆ＋Ｑ*Ｆ是发荧光的分子，Ｑ是淬灭分子，k f 常可由吸收光谱测定，试提出一个测定k q 的实验方案（必需有定量的关系式）。
26. 5 分碰撞理论中的方位因子P 一定小于1吗？请举例予以说明。
27. 5 分已知物质A 的光化学二聚反应的机理如下：A + hνk1A*，A*+ A22kk-垐垎噲垐A2，A*k3A + hν '试用稳态近似法导出该光化反应的量子效率Φ(A2) 的表达式。
参考答案一、选择题( 共10题20分)1. 2 分[答] (C)2. 2 分[答] -119 J·K-1·mol-1（2分）3. 2分[答] (C)4. 2 分[答] (C)5. 2 分[答] (C)6. 2 分[答] (B)7. 2 分[答] (C)8. 2 分[答] (D) （2分）9. 2 分[答] (A)*. 2 分[答] (C)二、填空题( 共9题18分)11. 2 分[答] 准直，均速，选态，取向（2分）12. 2 分[答] 要足够高，要恰当，要符合反应的需求（2分）13. 2 分[答] 58.6 J·mol-1·K-1，单分子分解反应。
14. 2 分[答] 3×10-18；6×10-6（2分）15. 2 分[答] 7.253×10-20 JE =h ν =hc /λ =hc ω =(6.626×10-34×2.998×108×3651×102) J =7.253×10-20 J16. 2 分[答] H ++OH －→H 2O 1011 H +,OH －是水溶液中迁移速率（或离子淌度）最大的离子。
（2分）17. 2 分 (6390) 6390[答] 减少 I =3.77×10-3 mol ·kg -1 （2分）18. 2 分[答] 激发能难于局域于该键上或 通过振动在分子内传能速率快于键断裂速率 （2分）19. 2 分[答] 向前散射，向后散射，前后对称散射 （2分）三、计算题 ( 共 5题 40分 ) 20. 10 分[答] (a) exp(-E a /RT ) = 1.08×10-7 (b) A(sct) = L πd 2(AB)(8RT /πμ)1/2= 1.17×108 m 3·mol -1·s -1A = k exp(E a /RT ) = 1.09×106 m 3·mol -1·s -1p = A /A (sct) = 9.3×10-3 (各2.5分)21. 10 分[答] 根据阿累尼乌斯公式 k = A exp(-E a /RT )代入实验数据求 A 和 E a 的值，最后取平均值。