胶体分散体系

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兰州大学物理化学课件 第十三章 胶体分散体系

兰州大学物理化学课件 第十三章 胶体分散体系
3.粗分散体系 当分散相粒子大于10-7m,目测是混浊不均匀体 系,放置后会沉淀或分层,如黄河水
一般以比表面积的大小来表示分散体系分散程度 的大小 分散度(比表面积:单位体积的物质具 有的表面积)
S S0 V
显然,分散程度越高,比表面积越大
4 3 分散相呈球体 V r S 4 r 2 3
通过大量观察,得出结论:粒子越小,布朗运动 越激烈。其运动激烈的程度不随时间而改变,但随温 度的升高而增加
1905年和1906年爱因斯坦(Einstein)和斯莫鲁霍 夫斯基(Smoluchowski)分别阐述了Brown运动的本质。
Brown运动是分散介质分子以不同大小和不同方向 的力对胶体粒子不断撞击而产生的,由于受到的力不 平衡,所以连续以不同方向、不同速度作不规则运动。 随着粒子增大,撞击的次数增多,而作用力抵消的可 能性亦大
用这两种方法直接制出的粒子称为原级粒 子。视具体制备条件不同,这些粒子又可以聚 集成较大的次级粒子 通常所制备的溶胶中粒子的大小不是均一的, 是一个多级分散体系
分散法
(1)研磨法: 用机械粉碎的方法(球磨机,胶体磨等)将固体磨细 这种方法适用于脆而 易碎的物质,对于柔韧性 的物质必须先硬化后再粉 碎。例如,将废轮胎粉碎, 先用液氮处理,硬化后再 研磨
布朗运动的存在是胶体能够稳定存在的原因。因 胶粒不会安定的停留在某一位置上,胶粒就不会因 重力而聚沉。但布朗运动也有可能使胶粒相互碰撞 而聚集 二.扩散 胶粒也有热运动,因此也具有扩散和渗透压。 只是溶胶的浓度较稀,这种现象很不显著 由于分子的热运动和胶粒的布朗运动,可 以观察到胶粒从高浓区向低浓区迁移的现象, 这就是胶粒的扩散作用
2.亲液溶胶(分散相与分散介质之间有亲和力的溶胶) 如高分子化合物溶液,分子半径落在胶体粒 子范围内的大分子溶解在合适的溶剂中,形成分 子分散的真溶液。一旦将溶剂蒸发,大分子化合 物凝聚,再加入溶剂,又可形成溶胶,亲液溶胶 是热力学上稳定、可逆的体系

9第九章 胶体分散系

9第九章 胶体分散系

医学化学
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二、高分子化合物溶液的性质

高分子化合物溶液中,溶质和溶剂有较强的亲和力 ,两者之间有没有界面存在,属均相分散系。由于 在高分子溶液中,分散质粒子已进入胶体范围(1100nm),因此,高分子化合物溶液也被列入胶体 体系。它具有胶体体系的某些性质,如扩散速度小 ,分散质粒子不能透过半透膜等,但同时也具有自 己的特征。

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C:溶剂化的稳定作用 溶胶的吸附层和扩散层的离子都是水化的(如为非 水溶剂,则是溶剂化的),在水化膜保护下,胶粒 较难因碰撞聚集变大而聚沉。水化膜越厚,胶粒就 越稳定。 (2)溶胶的聚沉 胶体具有巨大的表面积,体系界面能高,胶粒间的 碰撞有使其自发聚集的趋势。减弱或消除胶粒的电 荷,可以促使胶粒聚集成较大的颗粒,这个过程称 为凝聚,当分散相粒子增大到布朗运动克服不了的 重力的作用时,最后从介质中沉淀析出的现象称聚 沉。
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Fe(OH)3胶粒包括胶核(设为m个Fe(OH)3分子组 成)和吸附层。胶粒和扩散层合称为胶团,胶团 分散在介质中乃是胶体体系。
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2. 溶胶的稳定与沉降
(1)影响溶胶稳定性的因素 • A:溶胶动力稳定因素 • Brown 运动:溶胶的胶粒的直径很小,Brown 运动 剧烈,能克服重力引起的沉降作用。 • B:溶胶的电学稳定作用 同一种溶胶的胶粒带有相同电荷,当彼此接近时, 由于静电作用相互排斥而分开。胶粒荷电量越多, 胶粒之间静电斥力就越大,溶胶就越稳定。胶粒带 电是大多数溶胶能稳定存在的主要原因。

第5章 胶体分散体系的稳定与聚沉

第5章 胶体分散体系的稳定与聚沉
5-2 空间稳定理论 2 吸附聚合物层如何对胶体产生稳定作用? 静电斥力位能 减少Hamaker常数 空间斥力位能
第5章 胶体分散体系的稳定与聚沉
5-2 空间稳定理论 3 空间斥力位能 VRS 的构成
VRS VRe VRE VRO VRH
第5章 胶体分散体系的稳定与聚沉
第5章 胶体分散体系的稳定与聚沉
讨论: 电解质和高聚物都可以引起溶胶的聚沉,分 别说明它们引起聚沉的原因。

(1) 压缩扩散层 (2)吸附聚沉

电解质引起聚沉的原因:
高聚物引起聚沉的原因:
(1) 搭桥效应 (2) 脱水效应 (3) 电中和效应
(2)影响位能的因素 A值的影响 当κ、ψ0不变时: A↑,吸力位能↑,势垒↓
(2)影响位能的因素 Ψ0值的影响 ψ0↑,斥力位能↑,势垒↑
(2)影响位能的因素 电解质浓度的影响 n0↑,势垒↑ 通过κ影响: n0↑, κ↑, 势垒↓ 有一最佳稳定值
第5章 胶体分散体系的稳定与聚沉
(3)聚沉理论 1900年舒尔兹一哈迪(Schulze-Hardy) 发现: 电解质中的反号离子才影响分散体系的稳定 性。
第5章 胶体分散体系的稳定与聚沉
5-3 空缺稳定理论 1 高聚物对胶体的稳定可分为哪两种类型? “空间稳定”和“空位稳定” 2 什么是负吸附?空位层? 3 空位稳定的吸力效应和斥力效应 吸力效应如何产生? 浓度差 渗透压 吸力 斥力效应如何产生? 分离过程 非自发过程 吉布斯函数增 大 斥力位能
第5章 胶体分散体系的稳定与聚沉
第5章 胶体分散体系的稳定与聚沉
1 胶粒双电层重叠时的静电斥力 斥力位能UR (1)两平面粒子双电层重叠时的斥力位能
第5章 胶体分散体系的稳定与聚沉

第十章胶体

第十章胶体

10.2溶胶的动力和光学性质
丁铎尔现象示意图
10.2溶胶的动力和光学性质
自然界中的丁铎尔现象
10.2溶胶的动力和光学性质
10.2溶胶的动力和光学性质
(1)当光束通过粗分散系统,由于粒子大于入 射光的波长,主要发生反射,系统呈现混浊。
(2)当光束通过憎液溶胶时,由于胶粒直径 远小于可见光的波长,主要发生散射,可以看见 乳白色的光柱。
10.1胶体分散系统概述
10.1.3胶团的结构 用氯化铁水解制取的氢氧化铁胶团结构
紧密层
扩散层
x
Fe(OH)3 m nFeO+ (n x)Cl- xCl-
胶核
胶粒
胶团
FeO+为稳定剂。 关于胶核有不同说法,南大教材观点如上图,天 大教材等认为FeO+也属于胶核。
10.1胶体分散系统概述
用吐酒石和硫化氢制取的硫化锑胶团结构
Sb2S3
m
ห้องสมุดไป่ตู้
nHS-
(n
x)H
x
xH+
硝酸银与碘化钾反应,碘化钾过量时形成的碘化
银胶团结构
AgI
m
nI-
(n
x)K
x
xK
+
硝酸银与碘化钾反应,硝酸银过量时形成的碘化
银胶团结构
AgI m
nAg+
(n
x)
NO3-
x
xNO3-
离子之间有无圆点,各教材不统一,有圆点清楚一些。
10.1胶体分散系统概述
过量的物质通常称为稳定剂。 从表面能的角度看,胶粒表面能很高,有互相结 合减少表面积的趋势,所以溶胶是热力学不稳定系统。 从电学的角度看,胶粒带同种电荷,互相排斥,有一 定稳定性。

第八章 胶体分散体系

第八章 胶体分散体系

溶胶的净化
简单渗析 将需要 净化的 溶胶放 在羊 皮纸或动物膀胱等半透膜制 成的容器内,膜外放纯溶剂。 利用浓差因素,多余的电解质离子不断向膜外渗透, 经常更换溶剂,就可以净化半透膜容器内的溶胶。 如将装有溶胶的半透膜容器不断旋转,可以加快渗析 速度。
溶胶的光学性质
• 光散射现象
• 当光束(可见光波长:400~700 nm)通过分散体系时,一 部分自由地通过,一部分被吸收、反射或散射。 当光束通过粗分散体系,由于粒子大于入射光的波长, 主要发生反射,使体系呈现混浊; 当光束通过胶体溶液,由于胶粒直径小于可见光波长, 主要发生散射; 当光束通过真溶液,由于溶液十分均匀,散射光因相 互干涉而完全抵消,看不见散射光。
ρ 重力和粘滞力, 2 > ρ1 Stokes定律: f = 6πη r
溶胶的电学性质
电动现象
• 溶胶粒子在外电场的作用下,向某一电极作定向 运动,说明粒子是带电的。此现象——带电粒子 在介质中,在电场作用下作定向运动,称之为电 泳。 • 若在电场中,将溶胶粒子固定起来(用多孔性物 质—粘土、瓷片等或毛细管),而流动相定向移 动——电渗。 • 在电的作用下,质点运动、液体运动 (Peücc)
4 3 cV πr ρ = 3 n
r=3
3 cV 4 nπρ
溶胶的动力学性质
• Brown运动
• 1827年Brown把花粉悬浮在水中用显微镜观察时, 发现这些小颗粒作无秩序的曲折运动;后来用超 显微镜也观察到溶胶中胶粒的也有同样运动,人 们把微粒的这种运动称为Brown运动。

Brown运动的本质
2.胶溶法
又称解胶法,是指将刚生成的固体沉淀物重新
分散在介质中形成溶胶,并加入适当的稳定剂。 这种稳定剂又称胶溶剂。根据胶核所能吸附的离子而 选用合适的电解质作胶溶剂。 这种方法一般用在化学凝聚法制溶胶时,为了将多余 的电解质离子去掉,先将胶粒过滤,洗涤,然后分散在含 有胶溶剂的介质中形成溶胶。 例如: Fe(OH)3(新鲜沉淀) AgCl (新鲜沉淀)

第八章 胶体分散体系的稳定性

第八章 胶体分散体系的稳定性

• 3.两非极性分子间吸引位能
L3 2h 1 1 2 2 0102 x 6Lx 6
• 色散力存在于一切物质分子之中,而且除极性很大的分子间力外, 色散力几乎就等于范式引力。
• 因此总的范式吸引位能为上述三项之和:
ADk. L =- x- 6
二、宏观物体间的吸引
故dφ/dx=0,即可求出常数=pd .

由式(8-3)可得:
p2
d2
dx
pd
dpd
• 再将电荷密度分布的公式(7-5)代入上式,取积分限,则上式积分
结果为: •
pd p0=2k.T 0[c no zkφ s ed T h ) 1 (]=F R
(8-6)
pd p0=2kT 0[c no zkφ s ed T h ) 1 (]=F R
图8-1 两带相同电荷的板状粒子 间双电层相互搭接示意图
d
p
d2
0
dx 2 dx .
• 按照数学微分规律,上式的结果只能是
p
d2
常数
2 dx
(8-4)
• 方程(8-4)说明,作用在搭接双电层内溶液中的任一体积元上的压
力和电场力这两种作用的差值恒为常数。
• 若此体积元恰在两板间的中点d(D=2d),此处恰为电位曲线的拐点,
• 从物理概念上分析:电解质浓度的增加,会使双电层压
缩变薄,ζ电位降低,静电排斥力降低,从而排斥位能降
低。另外式(8-10)也反映了外加电解质的异电离子
价数Z的影响,由于κ正比于Z,故异电离子价数Z越高,
ΦR越小,这就是说加入含高价异电离子电解质,斥力位
能降低,有利于絮凝的发生。
.
﹡三、球形粒子间的排斥位能

胶体分散体系

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五、微粒的电学性质
(一)电泳从子吸电附荷层为表零面处至的反电离位 ❖ 在电场的作差叫用动下电微位粒,发即生ζ电定向移动——电泳
(electr位o。n ζp电h位o与re微s粒is的). ❖ 微粒在电物场理作稳用定下性移关系动密的切速。度与其粒径大小成
反比,其他条件ζ=相σε同/r时,微粒越小,移动越快。
第一节 概述
❖分散体系(disperse system)是一种或几种物
质高度分散在某种介质中所形成的体系。被分散
的物质称为分散相(disperse phase),而连续 的介质称为分散介质(粗d分is散pe体r系s的e 微m粒e给d药iu系m统)包。括混悬
❖ 分 散 体 系 按 分 散 相 粒剂子、的乳直剂径、大微囊小、可微分球为等小。它分们子的粒 真 溶 液 ( 直 径 <10-9m) 、径在胶5体00n分m散~1体00系m(范直围径内。在 10-7 ~ 10-9m 范 围 ) 和 粗 分 散 体 系 ( 直 径 >10-
(二)微粒在的相双同电的层条结件下构,微 ❖在微粒分粒散越体小系, 的ζ电溶位液越高中。,微粒表面的离子与
靠近表面的反离子构成了微粒的吸附层;同时
由于扩散作用,反离子在微粒周围呈现距微粒
表面越远则浓度越稀的梯度分布形成微粒的扩 散层,吸附层与扩散层所带电荷相反。微粒的 吸附层与相邻的扩散层共同构成微粒的双电层 结构。
7m)。
❖ 将微粒直径在胶10体-分9~散1体0系-4的m微范粒围给药的系分统散包相统称为
微粒,由微粒括构纳成米的微分乳、散脂体质系体则、统纳米称粒为、微粒分散
体系。
纳米囊、纳米胶束等。它们的粒
径全都小于1000nm。

胶体分散系的主要特征

胶体分散系的主要特征

胶体分散系的主要特征
胶体分散系是有机溶剂中一种稳定的,由固态破坏聚集剂和稳定剂组成的非晶态系统。

浓度足够高的固态物质能够在有机溶剂中以胶体形式存在,而这种系统有几个主要特征,包括悬浮剂,稳定剂,分散化,转移和分散化。

悬浮剂是指在溶剂中分散形成的胶体分散系中的固态物质,可以是水溶性的、非水溶性的或混合的硬壳的组成部分。

如金属粉末,石棉片,磨细的砂粒等。

当这些悬浮剂在溶剂中释放出来时,会形成很小的分子,或分子间的连续的物质,故而能够形成悬浮体。

稳定剂,也叫分散稳定剂,是胶体分散系中用于稳定悬浮体的物质。

它们通常是有机分子,可以用例如油酸酯,烷基磺酸钠,氯化钙等。

它们与悬浮体接触并包裹住它们,使其不沉淀,从而达到稳定悬浮体的效果。

分散化也是胶体分散系的特征之一,也是稳定悬浮体的重要手段。

它包括两个方面,即细致化和研磨,当悬浮剂经过细致化处理时,分子会变得更细小,从而可以形成更大的悬浮体;而研磨手段可以使粒径更细小,从而促进悬浮体稳定。

转移是稳定悬浮体的重要原理,它是通过悬浮体对它们周围特定环境下细胞表面调整和修饰,使它们分散,有效阻止悬浮体之间的粘附,从而达到稳定悬浮体的目的。

最后,分散化也是稳定悬浮体的一个重要组成部分。

它使悬浮体分散良好,从而防止悬浮体沉淀,有效地阻止悬浮体之间的粘附,并且可以增强悬浮体的可滴定性和生物相容性。

总之,胶体分散系的主要特征包括悬浮剂,稳定剂,分散化,转移和分散化。

这些特征有助于使悬浮体稳定,同时也能够调节悬浮体的相容性和活性,从而满足相应应用要求。

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憎液溶胶的特性
(1)特有的分散程度 粒子的大小在1~100 nm之间,因而扩散较
慢,不能透过半透膜,渗透压低但有较强的动 力稳定性 和乳光现象。
(2)多相不均匀性 具有纳米级的粒子是由许多离子或分子聚
结而成,结构复杂,有的保持了该难溶盐的原 有晶体结构,而且粒子大小不一,与介质之间 有明显的相界面,比表面很大。
• 胶体分散系统和粗分散系统在生物界和非 生物界都普遍存在;在实际生活和生产中均有 重要应用,如在化工、石油、冶金、印染、涂 料、塑料、纤维、橡胶、洗涤剂、化妆品、牙 膏等生产部门,以及在医学、生物学、土壤学、 气象学、地质学、水文学、环境科学等领域都 涉及到它的原理。
不同状态时,则形成不同的固溶胶:
A.固-固溶胶 如有色玻璃,不完全互溶的合金
B.固-液溶胶 C.固-气溶胶
如珍珠,某些宝石 如泡沫塑料,沸石分子筛
根据分散相和分散介质的聚集状态进行分类
3. 气溶胶
将气体作为分散介质所形成的溶胶。当 分散相为固体或液体时,形成气-固或气-液 溶胶,但没有气-气溶胶,因为不同的气体 混合后是单相均一系统,不属于胶体范围。
本章主要讨论憎液溶胶
(3)按胶体溶液的稳定性分类
②亲液溶胶
大(高)分子化合物的溶液通常属于亲液溶胶。
半径落在胶体粒子范围内的大分子溶解在合适的溶 剂中,它是分子溶液,但其分子的大小已经到达胶体的范 围,因此具有胶体的一些特性(例如:扩散慢,不透过半 透膜,有Tyndall效应等等)。
若设法去除大分子溶液的溶剂使它沉淀,重新再加 入溶剂后大分子化合物又可以自动再分散,因而它是热 力学中稳定、可逆的系统。
教学目标
• 1.了解分散体系的分类及胶体的定义; • 2.理解溶胶的光学性质、动力性质和电学性
质; • 3.理解胶团的结构和胶体稳定性与聚沉作用。
第10章 胶体分散系统
10.1 胶体分散系统概述 10.2 溶胶的动力和光学性质 10.3 溶胶的电学性质 10.4 溶胶的稳定性和聚沉作用 10.5 大分子概说 10.6 Donnan平衡 10.7 凝胶 10.8 纳米技术与应用简介
没有界面,是均匀的单相,分子半径大小在10-9 m以 下 。通常把这种体系称为真溶液,如CuSO4溶液。 2.胶体分散体系
分散相粒子的半径在1 nm~100 nm之间的体系。目 测是均匀的,但实际是多相不均匀体系。也有的将1 nm ~ 1000 nm之间的粒子归入胶体范畴。 3.粗分散体系
当分散相粒子大于1000 nm,目测是混浊不均匀体 系,放置后会沉淀或分层,如黄河水。
2020/3/10
10.1 胶体分散系统概述
1. 分散系统的分类 2. 憎液溶胶的制备 3. 胶团的结构 4. 溶胶的净化
2020/3/10
分散相与分散介质 分散体系分类
(1)按分散相粒子的大小分类 (2)按分散相和介质的聚集状态分类 (3)按胶体溶液的稳定性分类
憎液溶胶的特性 胶粒的结构 胶粒的形状
2020/3/10
胶体分散系统和大分子溶液
分散相和分散介质
把一种或几种物 质分散在另一种物质 中就构成分散体系。
例如:云,牛奶,珍珠
其中,被分散的 物质称为分散相 (dispersed phase),
另一种物质称为 分散介质 (dispersing medium)。
分散系统的概念
• 均相分散系统的分散质通常叫溶质,分散介质通常
分类系统通常有三种分类方法:
{ 1. 按分散相粒子的大小分
•分子分散系统 •胶体分散系统
•粗分散系统
{ 2. 按分散介质的物态分
•液溶胶 •固溶胶
•气溶胶
{•憎液溶胶
3. 按胶体分散系统的性质分 •亲液溶胶 •缔合溶胶
(1)按分散相粒子的大小分类
1.分子分散体系 分散相与分散介质以分子或离子形式彼此混溶,
(2)按分散相和介质聚集状态分类
1.液溶胶 将液体作为分散介质所形成的溶胶。当分散
相为不同状态时,则形成不同的液溶胶: A.液-固溶胶 如油漆,AgI溶胶 B.液-液溶胶 如牛奶,石油原油等乳状液 C.液-气溶胶 如泡沫
(2)按分散相和介质聚集状态分类
2.固溶胶 将固体作为分散介质所形成的溶胶。当分散相为
A. 气-固溶胶 如烟,含尘的空气
B. 气-液溶胶 如雾,云
• 按分散相及分散介质的聚集态分类如表
分散相 分散介质
通称Biblioteka 举例气液泡沫
肥皂及灭火泡沫


乳状液
牛奶及含水原油


溶胶及悬浮液
银溶胶、油墨、泥浆 、钻井液


固体泡沫
沸石、泡沫玻璃、泡 沫金属


珍珠


加颜料的塑料


气溶胶



悬浮体
烟、尘、沙尘暴
所谓宏观是指研究对象的尺寸很大,其下限是人 的肉眼可以观察到的最小物体(半径大于1微米),而 上限则是无限的。
所谓微观是指上限为原子、分子,而下限则是 一个无下限的时空。
在宏观世界与微观世界之间,有一个介观世界, 在胶体和表面化学中所涉及的超细微粒,其大小、 尺寸在1nm-100nm之间,基本上归属于介观领域。
憎液溶胶的特性
(3)易聚结不稳定性
因为粒子小,比表面大,表面自由能高, 是热力学不稳定系统,有自发降低表面自由 能的趋势,即小粒子会自动聚结成大粒子。
憎液溶胶的基本特征:概括起来, 可归纳为: 高度的分散性,多相性,热力学不稳定性.
粗分散系统
• 粗分散系统包括乳状液、泡沫、悬浮液及 悬浮体等,它们在性质上及研究方法上与胶体 分散系统有许多相似之处,故列入同一章予以 讨论。
叫溶剂,这样的分散系统也叫溶液,例如小分子溶液、 大分子溶液、电解质溶液等; • 对溶质、溶剂不加区分的均相分散系统称之为混合 物。小分子溶液、电解质溶液的分散质及分散介质的质 点的大小的数量级为0.1nm以下,且透明、不发生散射 现象,溶质扩散速度快,是热力学稳定系统; • 但大分子溶液,分散质质点的线尺寸在1nm~ 1000nm之间,扩散慢,是热力学不稳定系统。
(3)按胶体溶液的稳定性分类
(1)憎液溶胶
简称溶胶,由难溶物分散在分散介质中所形成,粒子都是 由很大数目的分子构成,大小不等半径在1 nm~100 nm之间。
系统具有很大的相界面,很高的表面Gibbs自由能,很不 稳定,极易被破坏而聚沉。
一旦将介质蒸发掉,再加入介质就无法再形成溶胶, 是 一个不可逆体系,如氢氧化铁溶胶、碘化银溶胶等。 聚沉之后往往不能恢复原态,因而是热力学中的不稳定和 不可逆系统。
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