有机化学第八章(高职高专)
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有机化学(北大版)第8章醇酚醚(习题)
（1）间苯三酚
3SO3 HO3S
SO3H NaOH
SO3H
NaOH
熔融 NaO
ONa H3O
ONa HO
OH OH
（2）4-乙基-1，3-苯二酚
NaOH
C2H5 SO3Na NaOH 熔融
SO3Na
C2H5 ONa
H3O
ONa
C2H5 OH
OH
（3）4-乙基-2-溴苯酚
SO3H
H2SO4
NaOH NaOH 熔融
C2H5Br AlCl3
OH
Br2 CCl4
OH Br
ONa H3O
C2H5 （4）4-硝基-2-羟基苯甲酸
C2H5
CH3 HNO3 H2SO4
CH3
CH3
发烟H2SO4
SO3H KMnO4
NO2 COONa
NaOH NaOH 熔融
ONa
NO2 H3O
COOH OH
OH
COOH SO3H
NO2
NO2
(2)
CH2CHCH3 H ?
OH
(3)
CH2CHCH(CH3)2 H ?
(4) CH3CH OH
OH CHCH3 Al2O3
OH
(5) OH
H2SO4 ? NaOH ? C2H5I ?
160℃
熔融
(6)
H2SO4 ? Br2 ? 稀 H2SO4 ?
NaOH
?
100℃
AlCl3
CH2 CHCH2Cl
OH
(A)
(B)
(C)
(D)
(E)
(F)
CH3
Cl
C2H5
OCH3
汪小兰有机化学(第四版)8---副本PPT课件
一种炸药
O H
O C H 3
C H 3O H+H OPO O H
C H 3OPO O C H 3
磷酸三甲酯
2021
18
+ + C H O 3 H H O S O O 2 H C H O 3 S O O 2 H H O 2
硫酸氢甲酯
+ + C H O 3 H C H O 3 S O O 2 H C H O 3 S O O 2 C H 3 H O 2
R O H
H O R
R O H
H O R
• 低级醇可与一些无机盐形成结晶状化合物，称为结晶醇。
CaCl2·4CH3OH、 CaCl2·4CH3CH2OH、MgCl2·6CH3OH等。 可用此法除去乙醚中少量的乙醇。
2021
11
三、醇的化学性质
H C OH
弱碱性
亲核取代 反应
CC
Nu: H
HC
C
O
H
CH3 0.4%
C H 3
H C 3 C C HC H 3 H 3 C O + H 2
C H 3
+
H C 3 C C HC H 3
H 3 C 二 级 C +
C H 3
H C 3 C +C HC H 3 三 级 C +C H 3
2021
22
(2) 分子间脱水 H 2 S O 4
2 C H 3 C H 2 O H 1 4 0 o CC H 3 C H 2 O C H 2 C H 3 + H 2 O
20℃ 几小时
CH3CH2CH2CH2Cl
• 氯代烷不溶于水，使溶液浑浊或分层，可根据出现浑浊或 分层的快慢来区分伯、仲、叔醇。
有机化学第八章
H
OSCl O
.
CH3 C Cl
C 6H 5 H
26
立体化学特点：产物构型保持
第一步 ROH + SOCl2
ROSOCl + HCl
第二步 R—OSOCl
R + :O :-
..
S O:
:C.. l:
R + :O :-
第三步
S
.. O:
:C.. l:
紧密离子对 RCl + SO2
在吡啶中, ROSOCl与吡啶作用生成ROSON+C5H5和 Cl—, Cl—是自由的可以从背后进攻R的中心碳原子,
（2）立体化学特点：活性中间体碳正离子为平面结 构，若原中心碳原子为手性碳原子，产物将发生外消 旋化。
.
20
（3）能线图
.
21
(4)影响因素：
a.底物结构：电子效应，形成的碳正离子越稳定， 反应越容易进行
Z
CH2 X
Z为吸电子基时，SN1反应速率减小；Z为供电子 基时，SN1反应速率增加。
R-X的活性顺序：烯丙基，苄基>叔>仲>伯>CH3
.
18
2.单分子反应机理（SN1) 叔卤代烷及部分仲卤代烷按此机理进行。 如：OH- + (CH3)3CBr → (CH3)3COH + Br-
(1)反应动力学：v=k[(CH3)3CBr] 一级反应 反应过程：反应分两步进行：
.
19
反应特点：有活性中间体碳正离子生成，常伴随着重 排反应和消去反应
C
N u + X-
.-.
H.O.：+ CH3—I
CH3OH + :..I..:-
OSCl O
.
CH3 C Cl
C 6H 5 H
26
立体化学特点：产物构型保持
第一步 ROH + SOCl2
ROSOCl + HCl
第二步 R—OSOCl
R + :O :-
..
S O:
:C.. l:
R + :O :-
第三步
S
.. O:
:C.. l:
紧密离子对 RCl + SO2
在吡啶中, ROSOCl与吡啶作用生成ROSON+C5H5和 Cl—, Cl—是自由的可以从背后进攻R的中心碳原子,
（2）立体化学特点：活性中间体碳正离子为平面结 构，若原中心碳原子为手性碳原子，产物将发生外消 旋化。
.
20
（3）能线图
.
21
(4)影响因素：
a.底物结构：电子效应，形成的碳正离子越稳定， 反应越容易进行
Z
CH2 X
Z为吸电子基时，SN1反应速率减小；Z为供电子 基时，SN1反应速率增加。
R-X的活性顺序：烯丙基，苄基>叔>仲>伯>CH3
.
18
2.单分子反应机理（SN1) 叔卤代烷及部分仲卤代烷按此机理进行。 如：OH- + (CH3)3CBr → (CH3)3COH + Br-
(1)反应动力学：v=k[(CH3)3CBr] 一级反应 反应过程：反应分两步进行：
.
19
反应特点：有活性中间体碳正离子生成，常伴随着重 排反应和消去反应
C
N u + X-
.-.
H.O.：+ CH3—I
CH3OH + :..I..:-
高考化学一轮复习 第8章 有机化学(含选修) 第1节 认识有机化合物课件
CH3CH2OH
酚
酚__羟__基__
醚
_醚___键__
醛
_醛__基___
_羰__基__ (酮基) 酮
(羰基)
_—__O_H__
OH
________ _______
CH3CH2OCH2CH3 CH3CHO、HCHO
_____
羧酸 酯
_羧__基__ _酯__基__
氨基酸 _氨__基__、_羧__基__
(2)相对分子质量的测定——质谱法 质荷比(分子离子、碎片离子的_相__对__质__量__与其电__荷__的比值)_最__大_ 值即为该有机物的相对分子质量。 4．分子结构的鉴定 (1)化学方法：利用特征反应鉴定出_官__能__团__，再制备它的衍生 物进一步确认。
(2)物理方法 ①红外光谱 分子中的化学键或官能团可对红外线发生振动吸收，不同的化 学键或官能团_吸__收__频__率___不同，在红外光谱图上将处于不同的位置， 从而可以获得分子中含有何种化学键或官能团的信息。 ②核磁共振氢谱
实验步骤： 在装有分馏柱、温度计的 100 mL 烧瓶中，加入 45 mL 10%的 H2SO4、10 mL(0.25 mol)甲醇和 12 mL(0.125 mol)叔丁醇，混合均匀。 投入几粒碎瓷片，加热至烧瓶中的温度达到 75～80 ℃时，产物便慢 慢被分馏出来。调整热源，控制分馏柱柱顶温度为(51±2) ℃，分馏， 收集产物。分馏时间约为 1 小时，当顶端温度明显波动时停止加热。
如：① ②
命名为_4_甲__基__1_戊__炔____。 命名为_3_甲__基__3__戊__醇____。
4．苯的同系物的命名 (1)以_苯__环__作为母体，其他基团作为取代基。如果苯分子中两个 氢原子被两个甲基取代后生成二甲苯，有三种同分异构体，可分别 用_邻__、_间__、_对__表示。
酚
酚__羟__基__
醚
_醚___键__
醛
_醛__基___
_羰__基__ (酮基) 酮
(羰基)
_—__O_H__
OH
________ _______
CH3CH2OCH2CH3 CH3CHO、HCHO
_____
羧酸 酯
_羧__基__ _酯__基__
氨基酸 _氨__基__、_羧__基__
(2)相对分子质量的测定——质谱法 质荷比(分子离子、碎片离子的_相__对__质__量__与其电__荷__的比值)_最__大_ 值即为该有机物的相对分子质量。 4．分子结构的鉴定 (1)化学方法：利用特征反应鉴定出_官__能__团__，再制备它的衍生 物进一步确认。
(2)物理方法 ①红外光谱 分子中的化学键或官能团可对红外线发生振动吸收，不同的化 学键或官能团_吸__收__频__率___不同，在红外光谱图上将处于不同的位置， 从而可以获得分子中含有何种化学键或官能团的信息。 ②核磁共振氢谱
实验步骤： 在装有分馏柱、温度计的 100 mL 烧瓶中，加入 45 mL 10%的 H2SO4、10 mL(0.25 mol)甲醇和 12 mL(0.125 mol)叔丁醇，混合均匀。 投入几粒碎瓷片，加热至烧瓶中的温度达到 75～80 ℃时，产物便慢 慢被分馏出来。调整热源，控制分馏柱柱顶温度为(51±2) ℃，分馏， 收集产物。分馏时间约为 1 小时，当顶端温度明显波动时停止加热。
如：① ②
命名为_4_甲__基__1_戊__炔____。 命名为_3_甲__基__3__戊__醇____。
4．苯的同系物的命名 (1)以_苯__环__作为母体，其他基团作为取代基。如果苯分子中两个 氢原子被两个甲基取代后生成二甲苯，有三种同分异构体，可分别 用_邻__、_间__、_对__表示。
《有机化学》第1章_绪论(高职高专 )
1.1 有机化合物和有机化学
一.有机化学(Organic Chemistry)的发展
① 1806年,Berzelius首先提出“有机化学” 概念；无机化学. ② 生命力学说：有机化合物只能来源于有机体（organic) 。 ③ 1828年, F.Wöhler从无机物氰酸铵人工合成了有机物尿素,突 破生命力学说约束,促进有机化学发展并成为一门单独学科。
特殊的共价键组成决定了上述特点。
石墨的晶体结构(sp2)
Graphite
金刚石的晶体结构(sp3)
足球烯erical
有机化合物结构上存在同分异构现象：
一.同分异构现象 分子式相同而结构相异因而其性质也各异的不同 化合物,称为同分异构体,这种现象叫同分异构现象。
A:B A·+ B·
例如：
Cl : Cl (光照) Cl·+ Cl· CH4 + Cl · CH3 ·+ H : Cl
例如: 乙醇和二甲醚(官能团异构）
CH3CH2OH CH3OCH3
CH3 CH3CHCH3
丁烷和异丁烷（碳链异构）
CH3CH2CH2CH3
原子数目和种类越多,同分异构体数越多.
碳架异构 构造异构 同分异构 立体异构 构型异构 位置异构
（丁烷与异丁烷） （1-丁烯与2-丁烯）
官能团异构 （二甲醚与乙醇） 构象异构
(2)键角(方向性)：任何一个两价以上的原子,与其它原 子所形成的两个共价键之间的夹角. (3)键能 ：气态原子A和气态原子B结合成气态A-B分子 所放出的能量,也就是气态分子A-B离解成A和B两个 原子(气态)时所吸收的能量.
(泛指多原子分子中几个同类型键的离解能的平均值).
◆离解能：某个共价键离解所需能量.
有机化学第八章课件
1
2-苯乙醇 (-苯乙醇)
2
CH2-CH2-OH
(6) 多元醇: 结构简单的常以俗名称呼,结构复杂的,应尽 可能选择包含多个羟基在内的碳链作为主链,并把羟基的 数目(以二、三、…表示)和位次(用1,2,…表示)放在醇名 之前表示出来. • -二醇—两个羟基处于相邻的两个碳原子上的醇. • -二醇—两个羟基所在碳原子间相隔一个碳原子的醇. • -二醇—相隔两个碳原子的醇. 例1:
RONa + H2O
ROH + NaOH
• 异丙醇铝和叔丁醇铝也是一个很好的催化剂和还原 剂.
7.1.3.2 卤烃的生成
（1）醇与HX作用(可逆反应)
—这是制备卤烷的重要方法:
R OH + HX R X + H2O
• 氢卤酸的反应活性：
HI ＞ HBr ＞ HCl
如：RCH2-OH + HI
RCH2I + H2O
CH3 HCl + CH3C-CHCH3 CH3C-CHCH3 -H 2O CH3C-CHCH3 重排 H OH H +OH2 H ClCH3 CH3C-CHCH3 H Cl
ClCH3 CH3C-CH2CH3 Cl
• 例2：
（主要产物） • 注意：该反应由于新戊醇碳上叔丁基位阻较大， 阻碍了亲核试剂的进攻而不利于SN2反应，所以反应 按SN1历程进行：
RCl + POCl3 + HCl
RCl + SO2 + HCl
7.1.3.3 酯化反应 •（1）与硫酸、硝酸、磷酸等反应，生成无机酸酯：
O CH3OH + H2SO4 CH3OSOH O
硫酸氢甲酯 CH3OH
2-苯乙醇 (-苯乙醇)
2
CH2-CH2-OH
(6) 多元醇: 结构简单的常以俗名称呼,结构复杂的,应尽 可能选择包含多个羟基在内的碳链作为主链,并把羟基的 数目(以二、三、…表示)和位次(用1,2,…表示)放在醇名 之前表示出来. • -二醇—两个羟基处于相邻的两个碳原子上的醇. • -二醇—两个羟基所在碳原子间相隔一个碳原子的醇. • -二醇—相隔两个碳原子的醇. 例1:
RONa + H2O
ROH + NaOH
• 异丙醇铝和叔丁醇铝也是一个很好的催化剂和还原 剂.
7.1.3.2 卤烃的生成
（1）醇与HX作用(可逆反应)
—这是制备卤烷的重要方法:
R OH + HX R X + H2O
• 氢卤酸的反应活性：
HI ＞ HBr ＞ HCl
如：RCH2-OH + HI
RCH2I + H2O
CH3 HCl + CH3C-CHCH3 CH3C-CHCH3 -H 2O CH3C-CHCH3 重排 H OH H +OH2 H ClCH3 CH3C-CHCH3 H Cl
ClCH3 CH3C-CH2CH3 Cl
• 例2：
（主要产物） • 注意：该反应由于新戊醇碳上叔丁基位阻较大， 阻碍了亲核试剂的进攻而不利于SN2反应，所以反应 按SN1历程进行：
RCl + POCl3 + HCl
RCl + SO2 + HCl
7.1.3.3 酯化反应 •（1）与硫酸、硝酸、磷酸等反应，生成无机酸酯：
O CH3OH + H2SO4 CH3OSOH O
硫酸氢甲酯 CH3OH
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第 二十 五 卷 第 六 期
２１ ０ ０年 ６ 月
楚
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Ｖ ｏ ． ＮＯ． １ ２５ ６
Ｊ ＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＣＨＵＸＩ ＯＮＧ ＮＯＲＭ ＡＬ ＵＮＩ ＶＥＲＳＩ ＴＹ
Ｊｎ２ ０ ｕ ． ０１
高 职 高 专 有 机 化 学 课 程 说 课 探 究
林 惠昆
有机化学第八章3
7 6
8
9
1
3
2 3
9 8 7 6 5
10 1 2 4 3 6 7
4 5 10 8 9
2 1
5
10
4
蒽
菲
在蒽分子中，1，4，5，8四个位置相等，称为 α- 位； 2，3，6，7四个位置相等，称为 β- 位；9，10 两个位置相
等，称为 γ- 位（或中位）。因此蒽的一元取代物有三种。
SO3 H
HNO3 H2SO4
萘环二元取代反应比苯环复杂得多，上述规则只是一般
情况，如果是可逆反应，产物随反应条件不同而变化：
CH3
90%H2SO4 90~100℃
HO3S
CH3
③氧化反应
萘较苯容易被氧化，在低温下，用弱氧化剂氧化得 1,4萘醌，但产率不高;
O
CrO3
CH3COOH,10~15℃
H2C CH 2
苊
H H 芴
苊是无色针状晶体，熔点 95℃，沸点 278℃，不溶于 水，溶于有机溶剂。它也可以看作是萘的衍生物。
二苯基酮是精细化工的重要原料。
2. 三苯甲烷 三苯甲烷为斜方叶状晶体，熔点 92℃，是三苯甲烷类染 料的母体。三苯甲烷可由苯与氯仿制备：
AICI3
3 C6 H6+CHCI3
(C6 H5)3CH + HCI
三苯甲烷的C—H键可与三个苯基形成 σ-π 共轭体系， 氢原子显示出“酸性”，pKa=31.5。在溶剂中三苯甲烷与 钠反应生成血红色的三苯甲基钠：
三苯甲烷氧化得到三苯甲醇：
(C6H5)3CH+[O]
CrO3
(C6H5)3COH
三苯甲醇与SOCl2反应得到三苯氯甲烷，后者在苯溶液中 与锌粉作用，得到黄色的三苯甲基自由基溶液：
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醇与水之间形成的氢键
四、醇的化学性质
氧化反应
形成氢键形 成金羊盐
R
β
H H C H
脱 水 反 应
C H
α δ+ δ -
O
δ+
H
酸性（被金属取 代）
取 代 反 应
1．与活泼金属的反应
R OH + Na RONa +
1 2
H2
结论： （1）和水与活泼金属的反应相似。 （2）醇是比水弱的酸。醇羟基的氢原子不如水分 子中的氢原子活泼，醇与金属钠作用比水的反应 缓和得多。
第一节
（一）．醇的分类
1、按烃基结构分
饱和醇
醇
一、醇的分类、构造异构和命名
CH3CH醇 CH2
脂环醇 芳香醇
CHCH2OH
OH
CH2OH
烯丙醇 环戊醇
2、按醇分子中所含羟基的数目分
一元醇 二元醇 多元醇
CH3 OH
CH2
CH2 OH
甲醇
乙二醇 丙三醇
CH2
CH CH2 OH OH
第八章
醇酚醚
醇、酚、醚都可看作水分子中氢原子被烃基取 代的衍生物。 醇（R-OH） 可看作水分子中的一个氢原子被脂肪烃基取代； 酚（Ar-OH） 可看作一个氢原子被芳香烃基取代；
醚（R-O-R′，Ar-O-Ar′,Ar-O-R）
可看作两个氢原子都被烃基取代。
第一节 第二节 第三节
醇 酚 醚
第四节 硫醇和硫醚
卢卡斯（Lucas）试剂:无水氯化锌的浓盐酸溶液
CH3 CH3 C OH + HCl CH3
ZnCl2 20℃
CH3 CH3 C Cl + H2O CH3
立即混浊分层
CH3 CHCH2CH3 + HCl OH
ZnCl2 20℃
CH3 CHCH2CH3 + H2O Cl
放置片刻混浊分层
CH3CH2CH2CH2 OH + HCl
R
R H2O C OMgX R'
三、醇的物理性质
1.状态
C1-C4是低级一元醇，是无色流动液体C5-C11 为油状液体， C12以上高级一元醇是无色的蜡状 固体。
2.沸点
醇的沸点比含同数碳原子的烷烃、卤代烷高。 例如：CH3CH2OH 78.5℃, CH3CH2Cl 12℃。 原因：
R O H O H H R O H O H H R O H O H H
正丁醇
异丁醇
叔丁醇
（三）醇的命名
(1) 习惯命名法 在烃基后面加一“醇”字
CH3 CH3CH2OH
乙醇
CH3CHOH CH3
异丙醇
CH3CCH3 OH
叔丁醇
(2) 系统命名法 系统命名法的命名原则如 下： ①选主链（母体） 选择连有羟基的最长 的碳链为主链。 ②编号 无论有无不饱和键总是从靠近羟 基的一端开始编号。 ③写出全称 “某醇”。
CH3 CH3CHCH2CH2CCH3 OH CH3
3CHCH 2CH 2CHCH 2CH CHCH 3CHCH 2CH 2CHCH 2CH 33 OH OH OH OH 3 2 2 5，5-二甲基 -2己醇
CH CHCH CH CHCH2CH3 OH OH
CH3
3
2CCH 3 H 3 CH3 3
CH3 OH +H OSO3H CH3OSO3H +H2O
硫酸氢甲酯
CH2 OH CH OH + 3HONO2
H2SO4(浓 ） 10~20℃
CH2 CH
ONO2 ONO2 + 3H2O
CH2 OH
CH2 ONO2
三硝酸甘油酯（硝化甘油） 硝化甘油是一种烈性炸药；在医疗上可扩张血管，做心 血管的急救药。
这主要是由于反应过程中生成的伯正碳离子不稳 定，重排为较稳定的叔正碳离子，再与卤离子作 用得产物。
CH3 CH3 C CH2OH CH3
重排 H+
CH3 CH3
CH3 C CH2OH 2
Br -
+
-H2O
CH3 + CH3 C CH2 CH3
CH3 CH3 C CH2CH3
+
CH3
CH3 C CH2CH3 Br
4．脱水反应
有两种方式：较低温度下发生分子间脱水生成醚； 较高温度下发生分子内脱水生成烯烃。 常用的脱水剂有硫酸、氧化铝等。 例如：
OH OH
3、按羟基所连的级别不同的碳原子类型分
一级醇（伯醇） 二级醇（仲醇） 三级醇（叔醇）
R CH2OH
R CH R' OH
R' R C R' ' OH
饱和一元醇的通式为CnH2n+1OH 饱和一元醇（醚）的通式为CnH2n+2O
（二）．醇的构造异构
CH3CH2CH2CH2-OH (CH3)2CHCH2-OH (CH3)3C-OH
（3）醇钠是比氢氧化钠更强的碱 根据酸碱定义,较弱的酸,失去氢质子后就成了 较强的碱。 醇钠遇水就分解成原来的醇和氢氧化钠。
RONa + HOH NaOH + ROH
（4）各种不同结构的醇与金属钠反应的活性是： 甲醇>伯醇>仲醇>叔醇
2．与氢卤酸的反应
ROH + HX RX + H2O
不同的氢卤酸与同一种醇反应的活性： HI>HBr>HCl 不同的醇与同一种氢卤酸反应的活性： 烯丙醇、苄醇>叔醇>仲醇>伯醇>甲醇
三卤化磷或亚硫酰氯（SOCl2）也可与醇反应 制卤代烃，且不发生重排，因此是实验室制卤代 烃的一种重要方法。
CH3CH2CH2OH CH3CH2CH2CH2OH + SOCl2
P+I2(PI3) 85~90℃
CH3CH2CH2I CH3CH2CH2CH2Cl + SO2 + HCl
3. 酯的形成
CH 2OH CH 2OH
2，5-庚二醇
环己甲醇
二、醇的制法
1．烯烃水合
CH2 CH2 + H2O
磷酸硅藻土 7MPa,250~350℃
CH3CH2OH
2.卤代烃水解
R X + NaOH R OH + NaX
3．羰基还原
CH3CH=CHCHO
LiAlH4
CH3CH=CHCH2OH
CH3CCH2CH3 O
Na+C2H5OH
CH3CHCH2CH3 OH
4．由格氏试剂制备
甲醛得伯醇,其他醛得仲醇,酮得叔醇。
HCHO+R'MgX 无水乙醚 R'CH2OMgX RCHO+R'MgX
无水乙醚 H2O H2O
R'CH2OH RCHOH R' R R C OH R'
RCHOMgX R'
R
C R+R'MgX O
无水乙醚
ZnCl2 CH3CH2CH2CH2Cl + H 2O 20℃
常温无变化，加热后反应 适用范围：只适于鉴别含6个碳以下的伯、仲、叔醇异 构体（除甲醇、乙醇、异丙醇）。
某些醇与氢卤酸反应，也会发生重排，生成 与反应物结构不一样的卤代烃。如：
CH3 CH3 C CH2OH CH3
HBr
CH3 CH3 C CH2CH3 Br