电极过程动力学 电化学
电化学第3章电化学极化讲解

电化学第3章电化学极化讲解第3章电化学极化(电荷转移步骤动⼒学)绪论中曾提到:⼀个电极反应是由若⼲个基本步骤形成的,⼀个反应⾄少有三个基本步骤:00R R ze O O s s →→+→-1) 反应粒⼦⾃溶液深处向电极表⾯的扩散——液相传质步骤。
2) 反应粒⼦在界⾯得失电⼦的过程——电化学步骤。
3) 产物⽣成新相,或向溶液深处扩散。
当有外电流通过电极时,?将偏离平衡值,我们就说此时发⽣了极化。
如果传质过程是最慢步骤,则?的偏离是由浓度极化引起的(此时0i s i C C ≠,e ?的计算严格说是⽤s i C 。
⽆浓度极化时0i s i C C =,?的改变是由s i C 的变化引起)。
这时电化学步骤是快步骤,平衡状态基本没有破坏。
因此反映这⼀步骤平衡特征的Nernst ⽅程仍能使⽤,但须⽤?代e ?,s i C 代0i C ,这属于下⼀章的研究内容。
如果传质等步骤是快步骤,⽽电化学步骤成为控制步骤,则这时?偏离e ?是由电化学极化引起的,也就是本章研究的内容。
实际上该过程常常是⽐较慢的,反应中电荷在界⾯有积累(数量渐增),?随之变化。
由此引起的?偏离就是电化学极化,这时Nernst ⽅程显然不适⽤了,这时?的改变将直接以所谓“动⼒学⽅式”来影响反应速度。
3.1 电极电位与电化学反应速度的关系电化学反应是⼀种特殊的氧化—还原反应(⼀个电极上既有氧化过程,⼜有还原过程)。
若⼀个电极上有净的氧化反应发⽣,⽽另⼀个电极上有净的还原反应发⽣,则在这两个电极所构成的电化学装置中将有电流通过,⽽这个电流刚好表征了反应速度的⼤⼩,)(nFv i v i =∝[故电化学中总是⽤i 表⽰v ,⼜i 为电信号,易测量,稳态下串联各步速度同,故浓差控制也⽤i 表⽰v 。
i 的单位为A/cm 2,zF 的单位为C/mol ,V 的单位为mol/(cm 2.s )]。
既然电极上有净的反应发⽣(反应不可逆了),说明电极发⽣了极化,?偏离了平衡值,偏离的程度⽤η表⽰,极化的⼤⼩与反应速度的⼤⼩有关,这⾥就来研究i ~?⼆者间的关系。
电化学中的电极反应机理分析

电化学中的电极反应机理分析电化学作为一门应用广泛的学科,在各个领域中都有着广泛的应用。
在电化学研究中,电极反应是一个重要的研究方向。
电极反应的发生是通过电极表面的化学反应来完成的,包括氧化还原反应、离子转移反应等。
这些反应过程能够影响到物质的电导、电解质、电化学过程等方面,在化学分析、电解等实际应用中都有着广泛的应用。
电极反应是一个动力学过程,该过程既与电极的物理和化学性质相关,也与电解质的特性有关。
因此,研究电极反应必须深入了解其机理和动力学过程。
本文就电极反应的机理进行分析探讨。
一、电极反应的机理1. 氧化还原反应机理氧化还原反应是电极反应中最常见的一种反应。
该反应中,电极上的化学物质会将其氧化或还原。
氧化还原反应可分为阳极氧化反应和阴极还原反应两种。
在阳极上,氧化还原反应一般以阴离子为反应物,通过丟失电子完成氧化反应;在阴极上,氧化还原反应则以阳离子为反应物,通过获取电子完成还原反应。
2. 离子转移反应机理离子转移反应在电极反应中同样具有重要的意义。
离子转移反应是电析、电渗析、电渗透等实验中的基础原理。
在这些实验中,电极表面的离子被转移至电解质中,从而完成电解质中离子组分的分离和提纯。
离子转移反应中,阳极上的离子往往以氧化形式在氧化反应中被处理,被还原成中性或负离子;阴极上的离子则以还原形式在还原反应中被处理,被氧化成中性或正离子。
因此,在离子转移反应中,离子的迁移是通过氧化还原反应完成的。
3. 反应速率控制机理在电极反应中,反应速率控制机理的研究同样具有重要意义。
在反应速率控制机制中,反应速率是由反应的限制步骤控制的,因此该步骤将成为影响反应速率的瓶颈。
反应速率控制机理的探讨,将有助于我们更好地了解反应过程,通过调整反应条件,优化化学反应,提高反应速率。
二、电极反应的动力学过程电化学反应的动力学过程是指电化学反应中化学反应进程与电流进度之间的关系。
电化学反应的机理是更深入了解动力学过程的基础。
第三章 电极过程动力学及有关电化学测量方法

离子双电层的电位差 电极表面荷正电 电极表面没有剩余电荷 电极表面荷负电
0
0
第二节极化和电极过程
一、极化和稳态极化曲线的测量 1.极化的概念 电极反应速度为 v I / nF 其大小以电流密度表示 电流密度的大小与电极电位有关,因而电极反应速度 是电极电位的函数。换言之,电流通过电极会引起电 位的变化。如果反应很快,则电极电位几乎不变;若 反应较慢,则电极积累了流进来的电荷,电极电位将 发生变化。 极化:指电流流过电极时,电极电位偏离平衡电位的 现象。
图3.1双电层结构模型
(a)平板电容器模型;(b)分散双电层模型;(c)Stern双电层模型
垂直虚线为紧密层所在平面,阴影处代表电极,曲线 为双电层的电位分布。
Stern之后,研究者考虑双电层的介电常数和电场强 度的联系,当紧密层与电极表面之间电场强度较大时, 紧密层中包含了一层水分子偶极层,并一定程度上定 向吸附在电极表面上。
能做的电功越小。
2.稳态极化曲线的测量 • 极化曲线:i与η的关系、logi与η的关系的曲线。 • 极化曲线的测量:采用三电极体系:研究电极(或称 工作电极)、辅助电极(或称对电极)、参比电极。参比电 极是用来测量研究电极的电位,辅助电极是用来通电使 研究电极极化的,如此测得的是单个电极的极化曲线。 •极化曲线的测定方法: (1)恒电流法:控制电流密度使其依次恒定在不同数值, 测定每一恒定电流密度下的稳定电位,i-E曲线。 (2)恒电位法:控制电极电位使其依次恒定在不同数值, 测定每一恒定电位下的稳定电流。E-i曲线
第三章 电极过程动力学及有关电化学测量方法
第一节 双电层及其结构 一、双电层的类型及结构模型 双电层:电极和溶液接触后,在电极/溶液的相界 面形成,是电量相等符号相反的两个电荷层。 双电层分类:(1)离子双电层, 电极表面过剩电荷 和溶液中与之反号的离子组成。分别在电极表面与贴 近电极的溶液中。(2)偶极双电层,电极表面定向排列 的偶极分子组成。(3) 吸附双电层,由吸附于电极表面 的离子电荷和由这层电荷吸引的另一层离子电荷组成。 偶极双电层与吸附双电层均存在于一个相中。 双电层的厚度:几个nm~几百个nm。 双电层中的电容:在0.2~0.4 F· m-2之间,电场强 度在一定条件下可以高达108 V· m-1以上。
电化学课程标准解读

电化学课程标准解读
电化学课程标准解读应由本人根据自身实际情况书写,以下仅供参考,请您根据自身实际情况撰写。
电化学是化学的一个重要分支,涉及到电能和化学能的相互转化。
在现代工业、能源、环保、生命科学等领域,电化学都有着广泛的应用。
因此,电化学课程是化学专业的重要课程之一。
在电化学课程中,学生需要掌握电化学的基本概念、原理和方法,了解电化学在各个领域的应用。
同时,学生还需要掌握电化学实验的基本技能和方法,能够独立完成实验,并对实验结果进行分析和解释。
在电化学课程中,学生需要学习的内容包括:电化学基础知识、电极过程动力学、电解与电镀、电池与燃料电池、光电化学等。
其中,电极过程动力学是电化学的核心内容,涉及到电极反应的速率、反应机理、反应动力学方程等知识点。
电解与电镀是电化学在工业上的应用,涉及到电解反应的原理、电解槽的设计、电极材料的制备等知识点。
电池与燃料电池是电化学在能源领域的应用,涉及到电池的原理、电极材料的制备、燃料电池的原理等知识点。
光电化学是电化学与光学的交叉学科,涉及到光电转换的原理、光电材料的制备等知识点。
在电化学课程中,学生需要掌握的实验技能包括:电极的制备和表征、电解实验、电池性能测试等。
通过这些实验,学生可以加深对电化学知识的理解,提高实验技能和数据分析能力。
总之,电化学课程是一门重要的化学专业课程,涉及到的知识点广泛,需要学生具备扎实的基础知识和实验技能。
通过学习电化学课程,学生可以更好地理解电能和化学能的相互转化,为今后的学习和工作打下坚实的基础。
电化学反应的机理和动力学

电化学反应的机理和动力学电化学反应是指在电化学电池中,通过电子和离子在电极之间的转移而发生的化学反应。
电化学反应的机理和动力学是研究这些反应发生的原理和速率的重要内容。
本文将分别介绍电化学反应的机理和动力学,并探讨它们在实际应用中的意义。
一、电化学反应机理电化学反应机理研究的是反应本质和反应过程中电子和离子的转移路径。
在电化学反应过程中,通常涉及两种基本类型的反应:氧化和还原。
氧化反应是指电子从物质中转移到电极上,形成正离子,同时释放出负离子或氧气等。
例如,铁的腐蚀就是一种氧化反应,它的机理是通过电子在金属铁和氧气的相互作用下发生。
还原反应是指电子从电极向物质中转移,将正离子还原为中性物质。
例如,电池的充电过程就是一种还原反应,其机理是通过电子在电极上与正离子发生反应,将其还原为中性物质。
电化学反应机理的研究对于理解反应过程和控制反应速率具有重要意义。
通过研究反应的电子和离子转移路径,可以揭示反应过程中可能存在的限制因素,并优化反应条件,提高反应效率。
二、电化学反应动力学电化学反应动力学研究的是反应速率与反应条件之间的关系。
反应速率是指单位时间内反应物消失或生成的量,它受到反应物浓度、温度、电子转移速率等因素的影响。
反应速率可以用电流大小来表示。
电流是单位时间内通过电解池的电子或离子的数量。
根据法拉第定律,反应速率与电流之间存在着一定的关系。
在有些电化学反应中,反应速率会随着反应过程的进行逐渐减慢,这是因为反应物浓度减小导致反应速率减小。
这种现象被称为极化现象,可以通过改变电解质浓度或电极材料的选择来减轻极化效应,提高反应速率。
电化学反应动力学的研究对于优化反应条件、设计高效电化学电池和改善电化学催化剂等具有重要意义。
通过揭示反应速率与反应条件的关系,可以为实际应用中的电化学反应提供理论指导,提高反应效率和能量利用率。
三、电化学反应的应用意义电化学反应的机理和动力学研究不仅对于理解和控制电化学过程具有重要意义,还有着广泛的应用。
电化学基础(Ⅴ)——电极过程动力学及电荷传递过程

Fundamentals of electrochemistry(Ⅴ)—Electrochemical kinetic and charge-transfer process for electrochemical reaction
JIA Zhijun,MA Hongyun,WU Xu05-07;修改稿日期:2013-06-01。 基金项目:化学工程联合国家重点实验室 2011 年自主课题立项,国家 自然科学基金项目(21076112,21276134) 。 第一作者:贾志军(1983—) ,男,博士后,研究方向为化学电源设计 及新型电极材料制备,E-mail:jiazhijunwin@;通讯联系人:王 保国,E-mail:bgwang@。
22巴特勒沃尔默方程的建立对电极动力学中过电势随电流密度对数的线性变化一直都缺少深入的理解直到塔菲尔经验公式发表20年后通过巴特勒在19241930年各自独立的工作才对这一公式有了比较完整的认识10在巴特勒的对能斯特方程的动力学基础和可逆氢电极及析氢过电势11研究工作的启示下对于电化学反应efrtefrt为正向和反向电化学反应速率常数n为电荷数f为法拉第常数r为理想气体常数为还原产物和氧化产物的浓度e为过电势t为绝对温度为电荷传递系数表示电极电势对阳极和阴极反应活化能的影响程度1213当过电势为零时电极反应的阳极电流密度与阴极电流密度代数值相等方向相反电化学反应的净电流密度为零即为交换电流密度其大小除受温度影响外还与电极反应的性质密切相关并与电极材料和反应物质的浓度有关
simply those quantities of them which contain equal quantities of electricity, or have naturally equal electric powers; it being the electricity which determines the equivalent number, because it determines the combining force. Or, if we adopt the atomic theory or phraseology, then the atoms of bodies which are equivalents to each other in their ordinary chemical action have equal quantities of electricity naturally associated with them”[5]。通过这则评论可 以发现,法拉第已经触及到了电的原子特性,即电 子的概念,但是当时他仍然倾向于认为电是一种流 体。电的原子性始终没有被明确阐述,直到亥姆霍 兹于 1881 年在纪念法拉第的演讲中才首次提出, 并 且于 1891 年由英国物理学家斯通尼命名为 “电子” , 被认为是一个电的基本单位的名称,并不具有特殊 的物理意义[5]。1897 年,汤姆逊在对阴极射线的研 究中发现了一种新的带负电的物质粒子,并对这种 物质粒子的荷电量与质量比进行了测量,使得人类 首次实验证实了一种“基本粒子”的存在,后来被 称为电子。 1.2 对电离和离子的认识 电化学反应通常都是在电解质溶液中完成,要 深入了解电化学反应的传荷过程需要对电解质的电 离和离子有深刻的认识。 关于离子的概念, 最早于 1805 年由德国化学家 格罗特斯提出,他在解释水的电解机理时提出:在 电流作用下,水分子变为带负电的氧原子和带正电 的氢原子,带负电的氧原子与正极接触,电荷被中 和,变成氧气析出;带正电的氢原子与负极接触, 生成氢气[6]。1834 年,法拉第在论文“关于电的实 验研究”中的提法更为明确,他认为在电解时,溶 液中电流是由带电荷的分解物传输的,他把电解前 未分解的物质叫做电解质,传输电流的分解产物叫 做离子,带正电并向阴极移动的离子称为阳离子; 带负电并向阳极移动的离子称为阴离子[5]。 1857 年, 德国物理学家克劳胥指出格罗特斯和法拉第的观点 并不正确,因为假如“离子是在电流的作用下产生 的” , 则在电解时就会有一部分电流被用来分解电解 质,因此欧姆定律对溶液将不再适用,而事实并非 如此[7]。 1882 年,阿累尼乌斯开始溶液导电性的研究, 发现氨的水溶液是导体, 并且溶液越稀导电性越好, 认为溶液稀释时,水增大了溶液的导电性[7]。1883
电化学理论与方法 第五章 电极过程概述

整个测量极化曲线的线路是由两个回路组成的。其中极化 回路中有电流通过,用以控制和测量通过研究电极的电流 密度。测量回路用以测量研究电极的电位,该回路中几乎 没有电流通过。
5.2 原电池和电解池的极化图
1、原电池的极化图
断路时电池的电动势为
E c平- a平
(5.3)
通电后,电流从阳极流入,从阴极流出,在溶液中 形成与电动势方向相反的欧姆降。
5.3 电极过程基本历程和速度控制步骤
一、电极过程的基本历程
电极过程是由一系列性质不同的单元步骤串连组成的 复杂过程,大致由以下各单元串连组成:
(1)反应粒子向电极表面附近液层迁移,称为液相传质步骤。
(2)反应粒子在电极表面或电极表面附近液层中进行电化学反 应前的某种转化过程(前置转化 )。
(3)反应粒子在电极/溶液界面上得到或失去电子,生成还原 反应或氧化反应的产物。 (4)反应产物在电极表面或表面附近液层中进行电化学反应后 的转化过程(随后转化 )。
(5.6)
通电后,电流从阳极流入,从阴极(负极)流出,在溶 液中形成与电动势方向相同的欧姆降。电池的端电压为
V a c IR
E ( c a ) IR
令
(5.7)
V ( a平 a ) ( c平 c ) IR
V超= a c
电子运动速度>电极反应速度,极化作用>去极化 作用。阳极上,电子流出电极的速度大,造成正电荷 的积累,阳极电极电位向正移动 ;阴极上,电子流 入电极的速度大,造成负电荷的积累 ,阴极电极电 位向负移动。
理想极化电极:通电时不存在去极化作用,流 入电极的电荷全部在电极上不断积累,只起改 变电极电位(改变双电层结构)。
电化学原理-第四章-电极过程概述

I
a平+a
21
原电池与电解池的比较
原电池 阴极(+)→负移 阳极(-)→正移
E>V
电解池 阳极→正移 阴极→负移
E<V
22
四.电极过程的基本历程
液相传质步骤 前置的表面转化步骤 电子转移步骤 随后的表面转化步骤 反应后的液相传质步骤
23
电4极.3过电程极的过基程本的历基程本历程
ideal unpolarized
electrode
甘汞电极(SCE)
10
介绍两种特殊的极端情况
理想极化电极
理想不极化电极
11
二.极化曲线
极化曲线(polarization curve) :过电位(电 极电位)随电流密度 变化的关系曲线。
极化度 (polarizability):极 化曲线上某一点的斜 率
⑴过电位
在一定的电流密度下,电极电位与平衡电位的差值称为该电流 密度下的过电位,用符号η表示,习惯取正值。
阴极极化时,
c 平c
阳极极化时,
a a 平
18
⑵极化值 实际遇到的电极体系,在没有电流通过时,并不都
是可逆电极。在电流为零时,测得的电极电位可能是可 逆电极的平衡电应,也可能是不可逆电极的稳定电位。 因而,又往往把电极在没有电流通过时的电位统称为静 止电位。把有电流通过时的电极电位(极化电位)与静止 电位的差值称为极化值。
jc(mA/cm2) 0
0.14
/V
0.29 0.54
0.24 0.58
0.56 0.61
0.84 0.62
1.2 0.63
2 0.64
4 0.65
c
16
17
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。
吸附对电极/溶液界面性质的影响:
①在电极/溶液界面上不但有静电吸附,而且有特性吸附,只有当电极表面剩余电荷足够多时,静电吸附足够大时,特性吸附才消失;
②当电极表面发生吸附时,电毛细管曲线和微分电容发生变化;
③由于静电吸附和特性吸附共同存在,会出现超载吸附与三电层结构;
④无特性吸附时,分散层电位与紧密层电位方向相同,当有阴离子特性吸附时,紧密层与分散层方向相反。
电极过程——电极表面附近薄液层中进行的过程与电极表面上发生的过程的总称。
电极过程单元步骤:
①液相传质——反应粒子向电极表面传递;
②表面转化(前置)——反应粒子在电极表面或附近液层发生某些转化;
③电化学——反应粒子在电极/溶液界面得到电子或失去电子;
④表面转化(后置)——反应产物在电极表面或附近液层发生某些转化;
⑤a、新相生成——反应产物不溶时,反应产物生成新相;
b、液相传质——反应产物可溶时,产物粒子从电极表面向溶液中或溶液电极内部迁移。
电极极化——电流通过电极时,电极电势偏离平衡电极电势的现象。
过电势——表示某一电流密度下极化电势与平衡电势之差。
①阳极过电势:
②阴极过电势:
控制步骤——电极过程中最慢的单元步骤。
极化曲线——电极上电势随电流密度变化的关系曲线。
传质过程(溶液):
①对流——物质粒子随液体流动而移动。
A、自然对流——液体各部分之间由于存在浓度差或温度差产生的密度差或密度梯度而产生的对流;
B、强制对流——通过搅拌而引起的对流。
②扩散——溶液中某一组分由于存在浓度梯度(或化学势梯度)而发生该组分向减少这种梯度的方向转移的过程。
③电迁移——带电粒子在电场梯度或电势梯度的作用下而引起的迁移过程。
扩散层——通过电流时,由于物质迁移缓慢而引起浓度发生扩散的液层。
稳态扩散——溶液中任意一点的浓度不再随时间变化的扩散过程。
(扩散速度与时间无关,反应粒子浓度分布只与空间有关,扩散层厚度一定)
非稳态扩散——溶液中任意一点的浓度随时间变化的扩散过程。
(反应粒子浓度同时是空间和时间的函数,扩散层厚度随时间变化)
扩散电流密度——由带电粒子的扩散引起的电流。
极限扩散电流密度——电极反应所能达到的最大电流密度。
一、在电化学研究中,常常会加入惰性电解质,请归纳惰性电解质的作用。
解答:支持电解质就是提高化学电池中溶液导电率的电解质,本身不参与电化学反应。
主要作用如下:
①在电荷转移控制的反应中,支持电解质是消除Ψ1效应;
②在扩散控制的反应过程中,支持电解质是消除反应物的电迁移,只用考虑其扩散作用;
③而对于本身不参加电化学反应的支持电解质,其扩散流量和电迁移流量总和为零,所以不会引起电流密度的变化。
1什么是三电极体系?试画出三电极体系示意图,通过它如何测得所需参数?2物质的传递形式有哪些?如果溶液中存在大量的惰性电解质,则电极过程中的液相传质步骤主要由哪些形式的传质作用所决定?试分析说明。
3试说明参比电极应具有的性能和用途。
4为什么说电极过程是一特殊的异相氧化还原反应?
5影响电极表面反应能力的因素有哪些?
6名词解释:电极极化零电荷电势恒电位法理想极化电极速度控制步骤
平衡电位:当金属正离子进入溶液成为水合金属离子后,由于静电作用不仅水合了该
金属正离子能回到金属中去,而且也能将溶液中水合了的其他正离子吸引到金属上去。
当这两个相反过程速率相等且又可逆时,会产生一个稳定的电极电位,称为平衡电位。
腐蚀电位:
在金属腐蚀过程中,腐蚀金属电极表面上常常有两个或更多个电极电极反应同时进行,当这些电极反应的阴极反应和阳极反应痛同时以相等的速率进行时,电极反应将发生相互耦合,阴、阳极反应的电位由于极化原因而相互靠拢,最后达到一个共同的非平衡电位,此电位称之为混合电位,也称为腐蚀电位。
绝对电位:浸在某一电解质溶液中并在其界面发生电化学反应的导体称之为电极。
当金属和电解质溶液接触时,在金属/溶液界面处将产生电化学双电层,此双电层的金属相与溶液相直接的电位差称之为电极电位。
单个电极上的双电层电位差的绝对值称之为绝对电位。
但是单个电极的绝对电位无法测定。
3.第二次世界大战后不久,美国制造了一艘豪华游船
“海洋在召唤号”,船体用蒙乃尔(Monel)做外壳,用钢钉铆接。
可在海洋中试航不久,船体
主要构架发生了严重的破坏,最后不得不报废了,请你分析一下是什么原因?属什么形态腐蚀,你认为用什么防护措施可以减轻或防止其腐蚀破坏。
答:船体报废的原因:船体用钢钉铆接后,钢钉与蒙乃尔合金的金属活泼性不同,在海水这种电解质溶液中形成原电池的原理,加速了两种金属中间的化学腐蚀,致使船体主要构架严重破坏,最后报废。
所属的腐蚀类型:这种腐蚀是一种电化学腐蚀,是电偶腐蚀,也是缝隙腐蚀,均是局部腐蚀的一种形式。
电偶腐蚀是两种或两种以上不同电极电位的金属处于腐蚀介质内相互接触而引起的电化学腐蚀,又称接触腐蚀或双金属腐蚀。
缝隙腐蚀它可能发全于溶液停滞的缝隙之中或屏蔽的表面内,这样的缝隙可以在金属与金属或金属与非金属的接合处形成。
防护措施:
电偶腐蚀的主要防止措施有:
①选择在工作环境下电极电位尽量接近(最好不超过50毫伏)的金属作为相接触的电偶对;
③减小较正电极电位金属的面积,尽量使电极电位较负的金属表面积增大;
④尽量使相接触的金属电绝缘,并使介质电阻增大;
④充分利用防护层,或设法外加保护电位。
选择防护方法时应考虑面积律的影响,以及腐蚀产物的影响等。
2.为了防止双金属腐蚀,有人把涂料涂刷在贱金属(电位较负的金属)上,以防贱金属加速腐蚀,你对这种做法有何看法?
答:这种做法是不对的,会加速贱金属的腐蚀,原因如下:
涂料一般指有机涂层,除添加锌粉等的特殊涂层外,一般有机涂层不导电,多为阴极性涂层,而且有空隙,避免不了水分子的渗透,因此单独使用涂料很容易出现大阴极小阳极的局部腐蚀电池情况。
而电化学腐蚀原理表明:小阳极大阴极组合会加速阳极腐蚀,反之大阳极与小阴极的连接则会降低腐蚀速率。
因此,大阴极小阳极的组合不是过早穿孔,就是空隙处膜下发生腐蚀而产生的腐蚀产物使涂层鼓泡、脱落,其防腐寿命很短。