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无机化学 砷、锑、铋(1) PPT课件

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该法可检查出 0.007 mg 的 As 的存在。
砷可溶于 NaClO 溶液中,所 以用 NaClO 溶液可以洗掉玻璃上 的砷镜
2 As + 5 ClO- + 6 OH- —— 2 AsO43- + 5 Cl- + 3 H2O
(2) 还原性
从制备可以看出,AsH3,SbH3, BiH3 的还原性依次增强。
14. 10 砷、锑、铋的化合物
14. 10. 1 砷、锑、铋的氢化物 砷锑铋的氢化物,其沸点随着
分子体积的增大而升高
AsH3 SbH3 BiH3 沸点 / ℃ -62.5 -17 17
1. 氢化物的制备
注意从制备方法去分析物质 的化学性质。
(1) 水解法 Na3As + 3 H2O —— 3 NaOH + AsH3 Na3As + 3 HCl —— 3 NaCl + AsH3
用金属锌只能将 Bi3+ 还原成 金属 Bi。
制备 BiH3 需要更强的还原剂, 可用氢化铝锂 LiAlH4 在 -100℃ 下还原 BiCl3。
温度稍高时, BiH3 要分解。 这个反应说明 BiH3 极不稳定。 从制备反应中看出 AsH3,SbH3, BiH3 的还原性依次增强。
2. 氢化物化学性质 (1) 稳定性
这个分解反应,若在玻璃管中 进行,管壁将形成砷镜。
砷镜显黑色、有金属光泽。
砷镜反应可检测出 As 的存在。
把含 As2O3(砒霜,0. 1 g 致命) 的样品,和 Zn,盐酸等混合加热,将 产生的气体导入玻璃管中。
生成砷镜可以说明 As 的存在。
法医鉴定砷中毒的这种方法, 叫做马氏试砷法(Marsh)。
BiH3 在常温下很快分解,要在 液氮温度,约为 - 200 ℃ 下保存。

无机化学 (28)

无机化学 (28)

☐价层电子构型为n s 2n p 3☐阳离子为18电子或18+2电子构型,具有较强的极化能力和较大的变形性☐主要以硫化物存在于自然界☐砷、锑具有两性和准金属性质,而铋则呈金属性☐熔点较低且易挥发。

在气态时以多原子分子形式存在,如有As 4、As 2、Sb 4、Sb 2、Bi 2。

1砷、锑、铋单质1砷、锑、铋单质合金☐为具有金属特性的多种金属元素混合物☐形成:金属在熔化状态互相溶解或混合而成☐优点:机械、物理和化学性能优于纯金属☐种类:繁多。

举例如下合金钢——如不锈钢低熔合金——如含铟低熔合金硬质合金——如WC、TiC、CrN、FeB形状记忆合金——如Ni-Ti合金1砷、锑、铋单质合金化合物☐为合金的一种☐形成:金属在熔化状态互相溶解或混合而成形成:电负性、电子构型和原子半径相差较大的两种金属易形成金属化合物As、Sb、Bi可与许多金属形成金属化合物☐种类:正常金属化合物——组成固定电子化合物——组成可变☐举例:GaAs——重要的半导体材料伍德合金(含一定比例Bi、Sn、Cd 、Pb的合金)——适用于制造子弹和轴承2砷、锑、铋的氧化物及其水合物+3As2O3(白)Sb2O3(白)Bi2O3(黄)H3AsO3Sb(OH)3Bi(OH)3两性偏酸两性弱碱性+5As2O5(白)Sb2O5(淡红)Bi2O5(红棕)H3AsO4H[Sb(OH)6]极不稳定中强酸两性偏酸弱酸性2砷、锑、铋的氧化物及其水合物+3As2O3(白)Sb2O3(白)Bi2O3(黄)H3AsO3Sb(OH)3Bi(OH)3两性偏酸两性弱碱性+5As2O5(白)Sb2O5(淡红)Bi2O5(红棕)H3AsO4H[Sb(OH)6]极不稳定中强酸两性偏酸弱酸性俗称砒霜,有剧毒,微溶主要用于制造杀虫剂、除草剂、含砷药物2砷、锑、铋的氧化物及其水合物+3As2O3(白)Sb2O3(白)Bi2O3(黄)H3AsO3Sb(OH)3Bi(OH)3两性偏酸两性弱碱性+5As2O5(白)Sb2O5(淡红)Bi2O5(红棕)H3AsO4H[Sb(OH)6]极不稳定中强酸两性偏酸弱酸性☐微溶于水,热水中溶解度稍大☐溶于碱As2O3+6NaOH →2Na3AsO3+3H2O☐溶于浓酸As2O3+6HCl→2AsCl3+3H2O2砷、锑、铋的氧化物及其水合物+3As2O3(白)Sb2O3(白)Bi2O3(黄)H3AsO3Sb(OH)3Bi(OH)3两性偏酸两性弱碱性+5As2O5(白)Sb2O5(淡红)Bi2O5(红棕)H3AsO4H[Sb(OH)6]极不稳定中强酸两性偏酸弱酸性难溶于水2砷、锑、铋的氧化物及其水合物+3As2O3(白)Sb2O3(白)Bi2O3(黄)H3AsO3Sb(OH)3Bi(OH)3两性偏酸两性弱碱性+5As2O5(白)Sb2O5(淡红)Bi2O5(红棕)H3AsO4H[Sb(OH)6]极不稳定中强酸两性偏酸弱酸性难溶于水2砷、锑、铋的氧化物及其水合物+3As2O3(白)Sb2O3(白)Bi2O3(黄)H3AsO3Sb(OH)3Bi(OH)3两性偏酸两性弱碱性+5As2O5(白)Sb2O5(淡红)Bi2O5(红棕)H3AsO4H[Sb(OH)6]极不稳定中强酸两性偏酸弱酸性碱性增强2砷、锑、铋的氧化物及其水合物+3As2O3(白)Sb2O3(白)Bi2O3(黄)H3AsO3Sb(OH)3Bi(OH)3两性偏酸两性弱碱性+5As2O5(白)Sb2O5(淡红)Bi2O5(红棕)H3AsO4H[Sb(OH)6]极不稳定中强酸两性偏酸弱酸性碱性增强H3AsO3在碱性介质中还原性较强如AsO3+I2+2OH-→AsO4 +2I-+H2OBi(OH)3在碱性介质中被强氧化剂氧化如Bi(OH)3+Cl2+3NaOH →NaBiO3+2NaCl+3H2O3-3-还原性减弱2砷、锑、铋的氧化物及其水合物+3As2O3(白)Sb2O3(白)Bi2O3(黄)H3AsO3Sb(OH)3Bi(OH)3两性偏酸两性弱碱性+5As2O5(白)Sb2O5(淡红)Bi2O5(红棕)H3AsO4H[Sb(OH)6]极不稳定中强酸两性偏酸弱酸性碱性增强还原性减弱AsO4 、SbO4 在强酸性介质中有氧化性如H3AsO4+2I-+2H+→H3AsO3+I2+H2O铋酸盐在酸性介质中是强氧化剂如5NaBiO3+2Mn2++14H+→5Bi3++2MnO4-+ 5Na++7H2O3-3-2砷、锑、铋的氧化物及其水合物+3As2O3(白)Sb2O3(白)Bi2O3(黄)H3AsO3Sb(OH)3Bi(OH)3两性偏酸两性弱碱性+5As2O5(白)Sb2O5(淡红)Bi2O5(红棕)H3AsO4H[Sb(OH)6]极不稳定中强酸两性偏酸弱酸性碱性增强还原性减弱AsO4 、SbO4 在强酸性介质中有氧化性如H3AsO4+2I-+2H+→H3AsO3+I2+H2O铋酸盐在酸性介质中是强氧化剂如5NaBiO3+2Mn2++14H+→5Bi3++2MnO4-+ 5Na++7H2O3-3-用于鉴定Mn2+离子多数无色,易水解☐阳离子盐: M 3+、M 5+、As 3+、As 5+、Sb 3+、Sb 5+铋主要形成Bi 3+盐☐含氧酸盐: MO 3 、MO 4、AsO 3 、AsO 4 、SbO 3 、SbO 4、NaBiO 3(黄色)3-3-3-3-3-3砷、锑、铋的盐3-3砷、锑、铋的盐氯化物、硝酸盐水解AsCl3+ 3H2O →H3AsO3+ 3HClSbCl3+H2O →SbOCl+ 2HClBiCl3+ H2O →BiOCl+ 2HClSb(NO3)3+H2O →SbONO3+ 2HNO3Bi(NO3)3+ H2O →BiONO3+ 2HNO3配制以上盐溶液,应加入酸, 抑制水解+3As 2S 3(黄)Sb 2S 3(橙红)Bi 2S 3(黑)两性两性碱性溶于A 溶于A 、B 溶于B +5As 2S 5(黄)Sb 2S 5(橙红)////////两性偏酸两性溶于A溶于AA —Na S 、(NH )S 、强碱B —浓HClM 3+, M 5+溶液中加H 2S, 生成硫化物4砷、锑、铋的硫化物+3As 2S 3(黄)Sb 2S 3(橙红)Bi 2S 3(黑)两性两性碱性溶于A 溶于A 、B 溶于B +5As 2S 5(黄)Sb 2S 5(橙红)////////两性偏酸两性溶于A 溶于AA —Na S 、(NH )S 、强碱B —浓HClM 3+, M 5+溶液中加H 2S, 生成硫化物4砷、锑、铋的硫化物酸性增强碱性增强+3As 2S 3(黄)Sb 2S 3(橙红)Bi 2S 3(黑)两性两性碱性溶于A 溶于A 、B 溶于B +5As 2S 5(黄)Sb 2S 5(橙红)////////两性偏酸两性溶于A 溶于A A —Na S 、(NH )S 、强碱B —浓HClM 3+, M 5+溶液中加H 2S, 生成硫化物4砷、锑、铋的硫化物酸性增强碱性增强与Na 2S 、(NH 4)2S 反应As 2S 3+ 3S 2-→ 2AsS 3 硫代亚砷酸根Sb 2S 3+ 3S 2-→ 2SbS 3 硫代亚锑酸根As 2S 5+ 3S 2-→ 2AsS 4 硫代砷酸根Sb 2S 5+ 3S 2-→ 2SbS 4 硫代锑酸根Bi 2S 3+ S 2-→×硫代酸根3-3-3-3-+3As 2S 3(黄)Sb 2S 3(橙红)Bi 2S 3(黑)两性两性碱性溶于A 溶于A 、B 溶于B +5As 2S 5(黄)Sb 2S 5(橙红)////////两性偏酸两性溶于A 溶于AA —Na S 、(NH )S 、强碱B —浓HClM 3+, M 5+溶液中加H 2S, 生成硫化物4砷、锑、铋的硫化物酸性增强碱性增强+3As 2S 3(黄)Sb 2S 3(橙红)Bi 2S 3(黑)两性两性碱性溶于A 溶于A 、B 溶于B +5As 2S 5(黄)Sb 2S 5(橙红)////////两性偏酸两性溶于A 溶于AA —Na S 、(NH )S 、强碱B —浓HClM 3+, M 5+溶液中加H 2S, 生成硫化物4砷、锑、铋的硫化物酸性增强碱性增强与NaOH 反应,如As 2S 3+ 6OH -→ AsO 3 +AsS 3 +3H 2O 3-3-+3As 2S 3(黄)Sb 2S 3(橙红)Bi 2S 3(黑)两性两性碱性溶于A 溶于A 、B 溶于B +5As 2S 5(黄)Sb 2S 5(橙红)////////两性偏酸两性溶于A 溶于A A —Na S 、(NH )S 、强碱B —浓HClM 3+, M 5+溶液中加H 2S, 生成硫化物4砷、锑、铋的硫化物酸性增强碱性增强与浓HCl 反应Sb 2S 3+12HCl → 2H 3[SbCl 6]+3H 2SBi 2S 3+ 8HCl → 2H[BiCl4]+ 3H 2S第十二章氮族、碳族和硼族元素硫代酸根均无色,在碱中稳定硫代酸不稳定,立即分解As 2S 5+3S 2-→2AsS 42H 3AsS 4→As 2S 5 +3H 2S As 2S 3+3S 2-→2AsS 32H 3AsS 3→As 2S 3 +3H 2S 6H +Sb 2S 3+3S 2-→2SbS 32H 3SbS 3→Sb 2S 3 +3H 2S Sb 2S 5+3S 2-→2SbS 42H 3SbS 4→Sb 2S 5 +3H 2S4砷、锑、铋的硫化物12.1.6砷、锑、铋及其重要化合物3-3-3-3-6H +6H +6H +。

砷
2.化学性质
1 °和酸碱反应
A)三价
As2S3酸性,Sb2S3两性,Bi2S3碱性。
B)五价
先变成Sb2S3,再溶解:
Sb2S5= Sb2S3+ 2SSb2S3+6HCl = 2SbCl3+3H2S
Bi2S5不能稳定存在,因存在惰性电子对效应!, Bi(V)氧化性极强As2S5酸性更强,Sb2S5两性,但酸性强些。
PCl3+ 3H2O --- H3PO3+ 3HCl水解彻底
P和OH结合强,碱性弱,其实是酸,不放出OH-,
AsCl3+ 3H2O --- H3AsO3+ 3HCl,水解不如PCl3彻底,H3AsO3弱酸,碱性比H3PO3强,As和OH结合弱于P和OH,若用浓盐酸抑制水解,体系中会有 存在,但用浓盐酸抑制PCl3水解,溶液中也不会有 。
SbH3也有锑镜反应,但不能用NaClO洗掉锑镜。用硝酸或硫酸洗!
2°还原性
从制备可以看出,AsH3、SbH3、BiH3的还原性依次增强。可以还原KMnO4、K2CrO7、H2SO4、H2SO3等,还可以和重金属的盐类反应,产生重金属
2AsH3+ 12AgNO3+ 3H2O ---As2O3+ 12HNO3+ 12Ag
二砷锑铋的氢化物
1.氢化物的制备
1°水解法(不变价)
Na3As + 3H2O --- 3NaOH + AsH3
Na3As + 3HCl(盐酸)--- 3NaCl + AsH3
说明AsH3的碱性极弱,而Na3N在盐酸中不能放出NH3气体
Mg3Sb2+ 6HCl --- 3MgCl2+ 2SbH3

3.11砷、锑、铋

3.11砷、锑、铋

3.11 砷、锑、铋浏览字体设置:10pt 12pt 14pt 16pt放入我的网络收藏夹3.11砷、锑、铋在本族后三个元素砷、锑、铋中,锑是准金属,铋是金属元素,为便于比较故与砷一起讨论。

3.11.1 砷、锑、铋的存在,性质与应用砷、锑、铋在自然界主要以硫化物矿存在,例如雄黄(As4S4)、雌黄(AS2S3)、砷硫铁矿(FeAsS)、辉锑矿(Sb2S3)、辉铋矿(Bi2S3)等。

这三种元素在地壳中的含量都不大,在地壳中的丰度分别为1.8ppm,0.2ppm,0.008ppm。

我国和瑞典是世界上主要产砷国家。

我国锑的蕴藏量占世界第一位。

一般由先焙烧硫化矿使它们转化为氧化矿,然后以还原剂碳熔炼制得金属,或由碳直接还原氧化物等法制取。

砷与锑都有黄、灰、黑三种同素异性体,在常温下稳定的是灰砷和灰锑。

灰砷、灰锑和铋都有金属的外形,能传热、导电,但性脆,熔点低,易挥发。

熔点从As到Bi依次降低,在气态时砷、锑、铋都是多原子分子。

砷和锑的蒸气子都是四原子分子。

加热到107.3K开始分解为As2、Sb2,铋的蒸气密度表明,单原子和双原子分子处于平衡状态。

常温下砷、锑、铋在水和空气中都比较稳定,但能与硝酸、热浓硫酸、王水等反应,与硝酸作用生成砷酸,锑酸(水合五氧化二锑)和铋(Ⅲ)盐3As+5HNO3+2H2O→3H3AsO4+5NO6Sb+10HNO3+3H2O→3Sb2O5·H2O+10NO+5H2OBi+4HNO3→Bi(NO3)3+NO+2H2O在高温时能和氧、硫、卤素发生反应。

砷、锑、铋和卤素反应,一般生成三卤化物,但砷在过量氟存在时生成AsF5,锑在过量氟和氯存在时生成SbF5和SbCl5,锑、铋不与NaOH作用。

它们的化合物一般是有毒的。

砷、锑、铋能和绝大多数金属形成合金。

砷是合金的加硬剂。

人们发现即使很难熔化的铂(熔点为2074K),只要添加砷,就可降低它的熔点。

锑也可作合金的加硬剂,如在铅中加入10~20%锑能使铅的硬度增加,适用于制造子弹和轴承。

As Sb Bi

As Sb Bi
13
+ 氧 Ⅲ 化 态 + Ⅴ
性质 递变 规律
1.+Ⅲ 氧化物和氢氢化物 As2O3-两性偏酸 俗名砒霜,白色粉末,剧毒。致死量0.1 0.1克 俗名ห้องสมุดไป่ตู้霜,白色粉末,剧毒。致死量0.1克。 微溶于水
As2O3 +H2O=H3AsO3 只能存在于水 溶液中, 溶液中,还没有分离出纯酸
溶于碱 As4O6+4NaOH+2H2O = 4NaH2AsO3
BiOCl
氯化氧铋 氯化铋酰
2
二、砷、锑、铋的单质
1.自然存在:地壳中含量较少, 1.自然存在:地壳中含量较少,主以硫化物矿 自然存在 形式存在。雌黄( )、雄黄 雄黄( 形式存在。雌黄(As2S3)、雄黄(As4S4)、 辉锑矿( )、辉铋矿 辉铋矿( 辉锑矿(Sb2S3)、辉铋矿(Bi2S3)等。 2.物性:熔点较低,随着半径的增大, 2.物性:熔点较低,随着半径的增大,金属 物性 键减弱,熔点依次降低,有多种同素异形体。 键减弱,熔点依次降低,有多种同素异形体。 3.化性 常温稳定,不与稀酸作用, 化性: 3.化性:常温稳定,不与稀酸作用,能与强 氧化性酸如:热浓硫酸、硝酸和王水等反应。 氧化性酸如:热浓硫酸、硝酸和王水等反应。 在高温可与许多非金属作用。 在高温可与许多非金属作用。
15
Bi2O3 弱碱性,难溶于水、碱,可溶于酸。 弱碱性,难溶于水、 可溶于酸。 Bi2O3+6HNO3=2Bi(NO3)3+3H2O Bi(OH)3+H+ = Bi3++ 2H2O As(Ⅲ)→Bi(Ⅲ) 还原性 As(Ⅲ)→Bi(Ⅲ)减弱 NaH2AsO3+4NaOH+I2=Na3AsO4+2NaI+3H2O +4NaOH+I +3NaOH=NaBiO Bi(OH)3+CI2+3NaOH=NaBiO3↓2NaCI+3H2O

第 10章 主族金属元素(二)铝锡铅砷锑铋

第 10章 主族金属元素(二)铝锡铅砷锑铋

第10章主族金属元素(二)铝锡铅砷锑铋【内容】10.1 P区元素概述10.2 铝10.3 锡铅10.4 砷锑铋10.5 专题讨论惰性电子对效应【要求】1.了解P区元素的特点、共性和递变规律;2.掌握铝及其重要化合物的性质和用途;3.掌握锡和铅及其重要化合物的性质和用途;4.了解砷锑铋及其重要化合物的性质和用途;5.能用惰性电子对效应解释P区金属元素性质的递变规律;10.1P区元素概述p区元素是指元素周期表中ⅢA~ⅧA族的所有元素,分为金属元素(左下角)和非金属元素(右上角)两部分。

见表10-1。

表10–1 元素周期表中的p区元素1. p区元素原子价层电子构型及性质递变规律p区元素原子的价层电子构型为n s2n p1~ 6,价层除有2个s电子外,还有1~6个p电子,He只有2个s电子。

p区元素全属于主族元素,每一族自上而下,原子半径逐渐增大,金属性逐渐增强,非金属性逐渐减弱,第ⅢA、ⅣA、ⅤA主族元素都是从非金属过渡到金属。

p区元素从左到右原子半径逐渐减小,金属性逐渐减弱,非金属性逐渐增强(稀有气体除外),F是最强的非金属元素。

2. p区元素氧化数p区元素除F外,一般都有多种氧化数;除F和O外,其最高正氧化数均等于最外层电子数,即所在族序数,见表10-2。

表10 - 2 元素周期表中p区元素的氧化数过渡元素后的p区金属元素,由于n s2惰性电子对效应,使其低氧化态自上而下趋于稳定,ⅢA,ⅣA,ⅤA三族表现得特别突出,尤其是第6周期的Tl(﹢1),Pb(﹢2),Bi(﹢3)均很稳定,而其最高正氧化态Tl(﹢3),Pb(﹢4),Bi(﹢5)不稳定,具有较强的氧化性。

3. p区金属元素的特性①熔点低表10 - 3 p区金属的熔点周期表中的p区金属与ⅡB族的Zn(419.6℃),Cd(320.9℃),Hg(-38.9℃)合称为低熔点元素区。

这些金属相互能形成多种重要的低熔点合金.② p区准金属及其某些化合物具有半导体性质,其导电性介于金属和绝缘体之间,如硅、锗、硒、磷化铝、砷化镓等。

砷 锑 铋-18

SbCl3 + H2O = SbOCl↓ + 2 HCl
BiCl3 + H2O = BiOCl↓ + 2 HCl
水解能力:PCl3 > AsCl3 > SbCl3 > BiCl3
SbCl3 和 BiCl3 水解并不完全,在配制 SbX3 和 BiX3溶
液时,必须将盐溶解在相应的酸中
五卤化物:氟化物稳定,其它不稳定
酸性硫化物 As2S3 和 As2S5 不溶于浓盐酸,两性硫
化物 Sb2S3 溶于浓盐酸,而碱性硫化物 Bi2S3 则能溶 于稀盐酸(约 4 mol· dm-3)而不溶于碱 。 所有的硫代酸盐都只能在中性或碱性介质中存在,
遇酸则生成相应的硫化物沉淀和硫化氢 。
2 Na3AsS3 + 6 HCl = As2S3 + 3 H2S↑ + 6NaCl 2 (NH4)3SbS4 + 6 HCl = Sb2S5 + 3 H2S↑+ 6 NH4Cl
古氏(Gutzeit)试砷法 : 2 AsH3 + 12 AgNO3 + H2O = As2O3 + 12 HNO3 +
12 Ag↓
方法非常灵敏,超过马氏试砷法
四、
砷、锑、铋的的含氧化合物
晶型 单斜 立方 立方 斜方 单斜 颜色 白 白 无色 白 黄 熔点 /℃ 313 274 570 转相 655 817 沸点 /℃ 460 460 1425 1425 1890 溶解性质
三、两种鉴定砷的方法: 马氏 (Marsh) 试砷法 :将锌、盐酸和试样混在一起 ,将生成的气体导入热玻璃管。如试样中有 As2O3 存在 ,玻璃管壁生成黑亮的“砷镜”。 As2O3 + 6 Zn + 12 HCl = 2 AsH3 + 6 ZnCl2 + 3 H2O

砷、锑、铋配合物的生物活性-

雌黄 (As2 S3 ) 、砷硫铁矿 ( FeAsS) 、信石等 。锑也是一 种半金属 ,主要表现为金属性 ,有灰锑 、爆锑 、黑锑和 黄锑 4 种同素异形体 ,我国锑资源十分丰富 ,储量占 世界总储量的一半左右 ,居世界首位 。自然界中含 锑矿 物 有 120 多 种 , 具 有 工 业 价 值 的 有 辉 锑 矿 (Sb2 S3 ) 、方锑矿 (Sb2O3 ) 、锑赭石等 。铋属金属元素 , 目前被认为是周期表中最重的稳定元素 ,铋的各种 化合物已用作除尘粉 、收敛剂 、防腐剂 、抗酸剂等 ,自 然界主要以辉铋矿 、泡铋矿 、铋华 、方铅铋矿 、菱铋 矿 、铜 铋 矿 等 存 在 。该 族 元 素 的 价 电 子 构 型 为 ns2 np3 ,电负性不是很大 ,所以形成氧化值为正的化 合物的趋势明显 ,与电负性大的元素结合时主要形 成氧化态为 + 3 和 + 5 价的化合物 。 112 砷 、锑 、铋的化号 : O61415 ; O621129 文献标识码 : A 文章编号 : 10052281X(2008) 0921315209
Biological Activities of the Complexes of Arsenic , Antimony and Bismuth
Key words arsenic ; antimony ; bismuth ; complexes ; biological activity
目前科学界对配合物的生物活性研究主要集中 在抑菌活性及抗肿瘤活性两个方面 ,前者包括抗真 菌和抗细菌活性 ,而后者则是指对各种肿瘤细胞增 殖抑制活性或诱导癌细胞凋亡 。一些有机配体与金 属形成的配合物因配体具有独特的抗病毒和抑菌等 生物活性而备受科技工作者关注[1] 。目前过渡金属 和稀土金属与有机配体形成配合物的研究相当活 跃 ,而对有机配体与主族金属配位化学的研究却很 少 。医学研究发现 ,一些主族金属或非金属元素有 非常重要的抗癌抑菌和抗肿瘤等作用[2 —4] ,例如砷 族的砷 、锑 、铋元素 ,虽然在地壳中的含量很低 ,但由 于其化合物的生物活性很强 ,所以在临床上具有很 广泛的应用[5] 。许多含金属的有机化合物可能比单 独的有机化合物在药物治疗肿瘤和其他疾病方面更

砷锑铋专题总结

中学化学竞赛试题资源库——砷锑铋A组1.根据砷元素在元素周期表中的位置,推测砷元素单质及其化合物不可能具有的性质是A 砷元素单质在通常情况下是固体B 砷元素有-3、+3、+5等多种化合价C As2O5对应的水化物的酸性比磷酸强D 砷化氢不稳定B组2.据报道,某地一辆装载有砒霜的货车因故滑下河道,部分砒霜散落到河中。

砒霜的主要成分是As2O3,剧毒,可用于制造杀虫剂和灭鼠剂等。

As2O3是两性偏酸性氧化物,其无色晶体在193℃升华,微溶于水生成H3AsO3;其对应的盐也有毒性。

其中碱金属对应的盐易溶于水,其他金属对应的盐几乎不溶于水。

根据以上信息,下列说法正确的是A As2O3是砷的最高价含氧酸的酸酐B As2O3的晶体为分子晶体C 可向河水中投入纯碱,以消除对河水的污染D 可向河水中撒入生石灰,以消除对河水的污染3.在NaOH中溶解度最小的或跟NaOH最少反应的是A Sb2O3B Bi2O3C As2O5D As2O34.铋酸钠在酸性介质中可以把Mn2+氧化成MnO4-,在调节溶液酸性的,不应选用的酸是A 稀硫酸B 稀盐酸C 稀硝酸D 高氯酸5.As2S3和As2O3的性质相似,均有还原性;Na2S2和Na2O2的性质相似,均有氧化性,当As2S3与Na2S2相互反应时,生成的盐是A Na3AsS4B Na2AsS3C Na3AsS3D Na2AsS46.对于反应:As2S3+3S22-=2AsS43-+S的正确说法是A 属于置换反应B S22-只是还原剂C As2S3是还原剂D AsS43-既是氧化产物又是还原产物7.法医鉴定砷中毒(通常为砒霜)的方法是用锌、盐酸和试样混在一起,将生成的气体导入热玻璃管,如果试样中有砷化物存在,则在玻璃管内壁上出现亮黑色的“砷镜”。

试写出有关的反应式。

8.判断含氧酸强弱的一条经验规律是:含氧酸分子的结构中含非羟基氧原子数越多,该含氧酸的酸性越强。

某些含氧酸的酸性如右表:(1)亚磷酸H3PO3和亚砷酸H3AsO3分子式相似,但它们的酸性差别很大。

14-3 砷、锑、铋-2

均为酸性物质。
As2O5 在空气中吸潮 ,易溶 于水生成砷酸 H3AsO4。
但溶解的速度较慢,As2O5 溶 于碱溶液很快并生成砷酸盐。
除正盐外,砷酸还有一氢盐 和二氢盐。
NaH2AsO4 —加热— NaAsO3 + H2O H3AsO4 和 H3PO4 的 Ka 值很
接近,也有许多相似的反应。
该法可检查出 0.007 mg 的 As 的存在。
砷可溶于 NaClO 溶液中,所 以用 NaClO 溶液可以洗掉玻璃上 的砷镜
2 As + 5 ClO- + 6 OH- —— 2 AsO43- + 5 Cl- + 3 H2O
(2) 还原性
从制备可以看出,AsH3,SbH3, BiH3 的还原性依次增强。
砷钼酸铵的生成不如磷钼 酸铵那样容易,需要加热。
AsO43 - 与 MgCl2,NH4Cl, 氨水混合溶液的反应,将生成白色 晶体砷酸铵镁沉淀。
AsO43 - + Mg2+ + NH4+ —— MgNH4AsO4
MgNH4AsO4 与 MgNH4PO4 不溶于氨水。
生成的 AsH3 可以从盐酸中逸 出,说明 AsH3 的碱性极弱。
而 Na3N 在盐酸中水解产生的 NH3 不能放出,将成铵盐。
生成的 SbH3 和 BiH3 也可以 从盐酸中逸出,说明其碱性弱
Mg3Sb2 + 6 HCl —— 3 MgCl2 + 2 SbH3 Mg3Bi2 + 6 HCl —— 3 MgCl2 + 2 BiH3
AsH3,SbH3,BiH3 可以自燃。
可以还原 KMnO4,K2Cr2O7, H2SO4,H2SO3 等。
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