ISO导则35标准样品定值的一般原则和统计方法
水环境监测选用标准参考表(水环境部分)
水环境监测选用标准参考表(水环境部分) 2007.3.22
中国水利水电科学研究院标准化研究中心 王剑影提供
序号
标准名称
标准号
一、基础标准
计量基础规范
1 检测和校准实验室能力的通用要求
GB/T15481-2000 (idt ISO17025-1999)
2
利用实验室间比对的能力验证 第1部分：能力验证计划的建立和运作
5 标准样品工作导则（1）在技术标准中陈述标准样品的一般规定
GB/T15000.1-1994
6 标准样品工作导则（2）标准样品常用术语及定义
GB/T15000.2-1994
7 标准样品工作导则（3）标准样品定值的一般原则和统计方法
GB/T15000.3-1994
8 标准样品工作导则（4）标准样品证书和标签的内容
校准品质控品技术审评规范(2017版)-20171103征求意见
生化分析用校准物、质控物产品技术审评规范（2017版）本规范旨在指导注册申请人对校准物、质控物产品注册申报资料的准备及撰写，同时也为技术审评部门对注册申报资料的技术审评提供参考。
本规范是对校准物、质控物产品的一般要求，申请人应依据具体产品的特性对注册申报资料的内容进行充实和细化，并依据产品特性确定其中的具体内容是否适用。
本规范是对申请人和审查人员的指导性文件，但不包括注册审批所涉及的行政事项，亦不作为法规强制执行，如果有能够满足相关法规要求的其他方法，也可以采用，但需要提供详细的研究资料和验证资料。
应在遵循相关法规的前提下使用本规范。
本规范是在现行法规和标准体系以及当前认知水平下制定的，随着法规和标准的不断完善，以及科学技术的不断发展，本规范相关内容也将进行适时调整。
一、适用范围本规范适用于依据《体外诊断试剂注册管理办法》（国家食品药品监督管理总局令第5号）（以下简称《办法》）管理类别为第二类的校准物和质控物。
具体的，本规范适用于在生化分析仪上使用，用于检测系统校准的校准物，不适用于生化分析仪电解质模块用校准物。
适用于在生化分析仪上使用，用于适配试剂或检测系统质量控制的质控物，不适用于正确度质控物。
作为独立注册单元申报的校准物和质控物应执行本规范，作为试剂盒组分与试剂合并申报的校准物和质控物可参照执行。
依据《办法》，与第一类体外诊断试剂配合使用的校准物、质控物，按第二类产品进行注册；与第二类、第三类体外诊断试剂配合使用的校准物、质控物单独申请注册时，按与试剂相同的类别进行注册；多项校准物、质控物，按其中的高类别进行注册。
二、注册申报资料要求（一）综述资料综述资料主要包括产品预期用途、产品描述、有关生物安全性的说明、研究结果的总结评价以及同类产品上市情况介绍等内容，应符合《办法》和《关于公布体外诊断试剂注册申报资料要求和批准证明文件格式的公告》（国家食品药品监督管理总局公告2014年第44号）的相关要求。
水体污染检测用锡质量控制标准物质研究
水体污染检测用锡质量控制标准物质研究作者：邢书才樊强田衎来源：《中国测试》2017年第07期摘要：研制国家级水质锡质量控制用标准物质，作为锡分析检测的质量控制标准。
依据国家标准样品工作导则要求，制备锡标准物质；采用原子荧光光谱法对样品进行均匀性和稳定性研究；以多个实验室协作分析定值的统计结果确定标准值，并进行不确定度评估。
经检测锡标准物质均匀性良好，稳定性可达24个月以上；样品量值准确，与美国同种标准物质进行比对具有可比性。
研制的锡标准物质符合国家标准物质的技术要求，可用于水质锡元素检测的质量控制、分析方法研究以及分析实验室能力验证等方面。
关键词：锡；水环境；环境监测；质量控制；标准物质文献标志码：A 文章编号：1674-5124（2017）07-0044-050 引言锡是一种银灰色金属，在自然界中广泛存在。
锡的化合物尤其是有机化合物对人体及动植物有一定程度的危害作用[1-5]。
许多发达国家都规定了地表水和饮用水中锡的限量值[6]。
我国对废水中锡的限值为2.0 mg/L[7]。
对水中锡的污染监测，国际、国内都先后开展了许多工作。
在监测分析中用于测试标准的锡分析校准标准物质，已有美国AccuStandard等公司，以及国内的中国计量科学研究院、钢研纳克检测技术有限公司、上海计量测试技术研究院和北京有色金属研究院可以提供；用于质量控制的锡质控标准物质，美国NIST和英国LGC等公司可以提供，但在我国长期以来缺少提供渠道。
根据我国环境污染监测的实际需要，实施锡质量控制用标准物质的研制，可以为国家标准GB/T 5750.6——2006[8-10]等分析方法提供配套质量控制样品，为水中锡污染的监测工作提供物质基础。
因此，环境保护部科技标准司立项进行了水质锡质量控制用标准物质的研制工作。
1 材料和制备方法1.1 主要仪器与试剂AFS-9560型原子荧光光谱仪（北京海光仪器有限公司）；AE240型电子天平（瑞士Mettler-Toledo公司，量程：0～205 g，精度：0.1 mg）；德国Brand公司产移液管、10 L玻璃量器；TPFS-20型液体样品安瓿自动灌封机（日本涉谷株式会社）；20 mL无色玻璃安瓿（鲁蒙玻璃制品有限公司）。
ISO导则35标准样品定值的一般原则和统计方法
2018 年 3 月 1 日 实施
CNAS-GL017:2018
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目次
前 言 .......................................................................................................................................... 3 引 言（ISO） ............................................................................................................................ 4 1 范围 .......................................................................................................................................... 5 2 规范性引用文件........................................................................................................................ 5 3 术语和定义 ............................................................................................................................... 6 4 符号 ..........................................
ISO导则35标准样品定值的一般原则和统计方法-中国合格评定国家
CNAS-GL45标准物质/标准样品证书和标签的内容Contents of certificates and labels(ISO Guide31:2015, IDT)中国合格评定国家认可委员会目次ISO引言 (3)1 范围 (4)2 规范性引用文件 (4)3 术语和定义 (4)4 总则 (5)5 产品说明书或标准物质/标准样品证书的内容 (5)5.1 总则 (5)5.2 标准物质/标准样品文件所需的信息 (7)5.2.1 标准物质/标准样品文件的标题 (7)5.2.2 标准物质/标准样品的唯一性标识 (7)5.2.3 标准物质/标准样品的名称 (7)5.2.4 标准物质/标准样品生产者的名称及联系信息 (7)5.2.5 预期用途 (7)5.2.6 最小取样量 (8)5.2.7 有效期 (8)5.2.8 互换性 (8)5.2.9 贮存信息 (9)5.2.10 处置和使用说明 (9)5.2.11 页数 (9)5.2.12 文件版本 (9)5.3 标准物质/标准样品证书要求的信息 (9)5.3.1 标准物质/标准样品的描述 (9)5.3.2 涉及的特性、特性值及其不确定度 (9)5.3.3 计量溯源性 (10)5.3.4 依赖方法的被测量测量方法 (10)5.3.5 标准物质/标准样品生产者批准人员的姓名及职务 (10)5.4 其他有用信息 (10)5.4.1 健康及安全信息 (10)5.4.2 分包方 subcontractor (10)5.4.3 信息值 (11)5.4.4 法律告知 (11)5.4.5 定值报告引用的参考文献 (11)6 标签 (11)参考文献 (12)ISO引言国际标准化组织标准物质/标准样品委员会（ISO/REMCO）分别于1981年和2000年出版了本指南的第一版和第二版。
自第二版出版以来，标准物质/标准样品生产及其使用的数量和种类均已有相当大的增长。
各界对由分析技术取得的结果可靠性的需求提高了，特别是在法律要求、环境和临床应用方面日益收到关注。
CNAS-GL29：2010《标准物质_标准样品定值的一般原则和统计方法》
CNAS-GL29：2010
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目 次
前 言.......................................................................................................................................................... 4 引 言（ISO）........................................................................................................................................... 5 1 范围.......................................................................................................................................................... 6 2 规范性引用文件......................................................................................................................................6 3 术语和定义..............................................................................................................................................
标准物质的均匀性
S1 S 2
2
2
一、标准物质的均匀性统计检验
如果用来作为均匀性测定的方法重复性不够好， 甚至造成 ,此时均匀性产生的标准偏差可 按下式计算：
例：对猪肾组织标准物质进行均匀性检验，抽 取20个安总瓿，在两天内每天分析三次。即 m=20，n=6，方差分析的数据如下表：
一、标准物质的均匀性统计检验
一、标准物质的均匀性统计检验
若各ni均相同均为n时，则上式变成：
一、标准物质的均匀性统计检验
例：下表中列出某土壤中铬的均匀性测量数据
一、标准物质的均匀性统计检验
由表中数据可得：
一、标准物质的均匀性统计检验
F > Fα 表明样品之间存在差异。
方法测量的标准偏差：
一、标准物质的均匀性统计检验
一、的均匀性统计检验
一、标准物质的均匀性统计检验
一、标准物质的均匀性统计检验
由此可见，该统计量是自由度（ν1,ν2 ）的F分 布变量。 根据自由度（ν1,ν2 ）及给定的显著性水平α， 可由F表查得临界的Fα值。若F<Fα,则认为组内 与组间无明显差异，样品是均匀的，若F≥Fα , 则怀疑各组间有系统差异，即样品之间存在差 异，若记这个差异的标准偏差为SH，则有
三、标准物质的定值示例
三、标准物质的定值示例
指南35采用单因素方差分析法进行统计：
三、标准物质的定值示例
三、标准物质的定值示例
按照JJG1006-94标准物质技术规范，将12组数据视为 等精度数据，则12个平均值构成一组新的数据，故
三、标准物质的定值示例
结果是完全一致的。 采用加权平均统计处理的例子： 由16个实验室用不同方法对土壤中铬进行测定， 测定数据见下表： 表中xi为每个实验室测定的平均值。 ui为该实验室所采用方法测定的标准不确定度。 假定各实验室之间方法为不等精度 则有权
标准物质标准样品生产者能力认可准则(试用)
CNAS—CL04标准物质/标准样品生产者能力认可准则（试用）（ISO指南34：2000）中国合格评定国家认可委员会二〇〇六年六月目录前言 (3)1范围 (4)2引用标准 (4)3术语和定义 (4)4组织和管理要求 (5)4.1质量体系要求 (5)4.2组织和管理 (6)4.3文件和信息控制 (7)4.4要求、标书和合同的评审 (8)4.5合作者的选用 (8)4.6服务和供应商的采购 (9)4.7服务反馈 (9)4.8不符合（劣质）标准物质/标准样品的控制 (9)4.9纠正措施 (10)4.10预防措施 (11)4.11记录 (11)4.12内部审核 (12)4.13管理评审 (12)5技术和生产要求 (13)5.1管理、人员配置和培训 (13)5.2合作者 (13)5.3生产策划 (14)5.4生产控制 (15)5.5环境 (15)5.6材料的处置和贮存 (15)5.7售后服务 (16)5.8材料制备 (16)5.9均匀性和稳定性的评定 (17)5.10测量方法 (18)5.11测量设备 (18)5.12溯源性及确认 (19)5.13数据评估 (19)5.14测定 (20)5.15 特性值及其不确定度的确定 (20)5.16证书和提供给用户的证书和信息 (22)前言标准物质/标准样品的应用使测量值或赋定值在检测、分析和测量实验室之间的传递成为可能。
这些标准物质/标准样品广泛地用于测量设备的校准和测量程序的评定或确认。
标准物质/标准样品生产者数量的不断增加，对其科学和技术能力提供证明现已成为保证标准物质/标准样品质量的基本要求。
在科技领域中，由于测量设备精密度的提高，以及对更准确和可靠数据的需求，不断需要更高质量的新标准物质/标准样品。
以前可接受的一些标准物质/标准样品可能已无法满足如今更为严格的要求。
因此，不仅需要对于标准物质/标准样品生产者以报告、证书和说明书的形式提供标准物质/标准样品的信息，而且还需要证明它们具备生产合格质量标准物质/标准样品的能力。
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ISO 导则35 标准样品定值的般原则和统计方法CNAS-GLXX目次前言GB/T 15000 在《标准物质/ 标准样品工作导则》的总标题下，目前共有9个部分，即：GB/T 15000.1—1994标准物质/标准样品工作导则（1）在技术标准中陈述标准物质/标准样品的一样规定GB/T 15 000.2—1994 标准物质/标准样品工作导则（2）标准物质/标准样品常用术语及定义GB/T 15000.3—200X 标准物质/标准样品工作导则（3）标准物质/标准样品定值的一样原则和统计方法GB/T 15000.4—2003 标准物质/标准样品工作导则（4）标准物质/标准样品证书和标签的内容GB/T 15000. 5—1994 标准物质/标准样品工作导则（5）化学成分标准物质/标准样品技术通则GB/T 15000.6—1996 标准物质/标准样品工作导则（6）标准物质/ 标准样品包装通则GB/T 15000.7—2001 标准物质/标准样品工作导则（7）标准物质/标准样品生产者能力的通用要求GB/T 15000.8—2003 标准物质/标准样品工作导则（8）有证标准物质/标准样品的使用GB/T 15000.9 —2004 标准物质/标准样品工作导则（9）分析化学中的校准和有证标准物质/标准样品的使用本部分是其中的第3部分。
本部分等同采纳ISO导则35: 2006《标准物质/标准样品定值的一样原则和统计方法》，为GB/T 15000. 3—1994《标准物质/标准样品工作导则标准物质/标准样品定值的一样原则和统计方法》的修订版。
本部分与ISO导则35:2006的不同点在于：一一对ISO导则35:2006规范性引用的国际标准，本部分用等同采纳相应国际标准的国家标准代替；一一用“本部分”代替“本导则”；一一删除了ISO导则35:2006中的前言等资料性概述要素。
本部分与GB/T 15000.3—1994相比，要紧变化如下：——修改了RM 和CRM 的定义；——增加了与RM 有关的13个术语；——对标准物质/标准样品定值、平均性研究和稳固性研究给出了新的要求。
本部分的附录A和附录B均是资料性附录。
本部分在实施之日起，代替GB/T 15000.3—1994。
本部分由全国标准物质/标准样品技术委员会提出。
本部分由全国标准物质/标准样品技术委员会归口。
本部分起草单位：全国标准物质/标准样品技术委员会秘书处。
本部分1 994年首次公布，此次为第一次修订。
引言（ISO）（不像我们的文件要讲的话）标准物质/标准样品（RM）的生产、测定和定值是改善和坚持世界范畴测量一致性体系的关键活动。
正如GB/T 15000.9-2004和GB/T 15000.8—2003ISO指南32和33中所指出的，有证标准物质/标准样品（CRM ）要紧用于校准、质量操纵和方法验证目的，也用于给其它材料赋值，这些材料反过来又可成为CRM。
而且，CRM还用于坚持或建立诸如辛烷值、硬度和pH等约定标尺的溯源性。
最后，所选的纯物质还可用于坚持国际温度标尺这点也专门重要。
现有三个国家标准（均等同转化3个自ISO导则指南）关心CRM生产者建立一个生产和测定RM以及确保生产的CRM质量符合最终使用者要求的设施。
GB/T 15000.7—2001概述了CRM生产者证明其能力应满足的要求，该部分也为如何符合这些要求提供了关心。
本部分本指南从最一样的角度提供了对候选CRM进行平均性检验、稳固性检验和测定的模型。
GB/ T 15000.4—2003描述了CRM证书的格式和内容。
本部分本指南在某些方面可看作是测量不确定度表述导则指南（GUM）在CRM生产这一专门领域内的应用。
只要可能，本部分本指南参考GUM，因为后者详细阐述了如何评估测量值的测量不确定度。
本部分本指南在某种意义上是对GUM 的补充，即提供了有关CRM特性值不确定度中包含由（剩余）批不平均性、不稳固性引起的不确定度和对这些不确定度奉献测定的附加导则指南。
尽管制定本部分本指南是为更好地生产和测定RM提供支持，但如果在使用本部分本指南时，不认真地考虑一些专门情形是否适用于特定的CRM，那么，仍可能造成其特性值（和不确定度）建立在一个错误或有咨询题的基础之上。
文件的使用者应注意其不能替代“批判性摸索、理性诚实和专业技能”（GUM:1993,3.4.8）。
CRM “产品”的质量对这些方面依靠不亚于采纳适当的程序和方法。
在一个典型的定值项目中，为了正确地进行定值和讲明实验数据，既要具备材料及其特性以及平均性检验、稳固性检验和材料测定中所用测量方法的全面知识，也要具备统计方法方面的全面知识。
这些必需的技能组合使得RM生产和定值变得专门复杂，其中最大的挑战是将这些技能组合起来使项目打算平稳实施。
本部分本指南的大部分内容可用于RM生产。
诸如特性值的溯源性、测量不确定度全面评估的必要性等要求专门适用于那些作为校准器、或核查方法性能的工具、或给另一个材料赋值的绝大部分RM。
药典标准和药物由药典权威机构按照本部分本指南的一样原则建立和公布，现已有这类RM生产的专门指南。
但应注意，药典权威机构采纳不同的方式通过分析证书和有效日期向用户提供信息，同时不讲明赋值的不确定度，因为在有关这些RM用法的摘要中不承诺对其进行规定。
标准物质/标准样品工作导则指南（3）标准物质/标准样品定值的一样原则和统计方法范畴目的和适用范畴本部分本指南给出的统计原理旨在关心明白得和制定为标准物质/标准样品特性赋值的有效方法，包括评估有关不确定度和建立计量溯源性的方法。
按照本部分本指南描述的所有步骤制得的标准物质/标准样品（RM）通常附有证书、并被称为有证标准物质/标准样品（CRM ）。
本部分本指南将有助于充分发挥CRM 的潜力，以确保按国家或国际标度使测量结果具有可比性、准确性和一致性。
为了能在时空上可比，测量需要溯源到适当和规定的测量标准。
在化学、生物学和物理学专门是涉及材料和/或样品的学科中，C RM 在建立测量结果溯源性方面具有重要作用。
实验室应用CRM 作为易于获得的测量标准建立其测量结果与国际标准的溯源性。
在CRM 生产过程中，其特性值能够溯源到SI 单位或其它国际协议单位。
本部分本指南阐明如何制定能专门好地确定特性值的方法，使其可溯源到适当和规定的测量标准。
本部分本指南适用于从混合气体到生物样品一个专门宽范畴的材料（基质）范畴，也适用于从化学成分到物理和免疫检验特性一个专门宽范畴的特性。
本部分本指南所描述的方法不一定适用于RM 生产和特性值（包括有关不确定度）确定的各个方面。
能够认为本部分本指南所给出的方法是大部分RM 生产和赋值的要紧方法，对一些专门的情形可能需要进行适当的修正。
本部分本指南所描述的统计方法通过举例讲明了方法概要，并假定数据为正态分布。
当数据确定为不是正态分布时，最好采纳其它统计方法以获得有效的特性值及相应的不确定度。
本部分本指南概述了生产CRM 方案的设计。
规范性引用文件下列文件中的条款通过本部分本指南的引用而成为本部分本指南的条款。
凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本部分本指南，然而，鼓舞按照本部分本指南达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。
凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。
GB/T 3358.1—1993 统计学术语第一部分一样统计术语ISO导则指南30与标准物质/标准样品有关的术语和定义GB/T 15000.4—2003标准物质/标准样品工作导则指南（4）标准物质/ 标准样品证书和标签的内容GB/T 6379.1 —2004测量方法与结果的准确度（正确度与周密度）第1 部分：总则与定义GB/T 6379.2—2004测量方法与结果的准确度（正确度与周密度）第2 部分：确定标准测量方法重复性与再现性的差不多方法ISO 5725-3—2003测量方法和测量结果的准确度（正确度与周密度）第3部分：标准测试方法周密度的中间度量GB/T 6379.4—2006测量方法与结果的准确度（正确度与周密度）第4 部分：确定标准测量方法正确度的差不多方法ISO 5725-5—2002测量方法和结果的准确度（正确性和周密度）第5 部分：标准测量方法的精确度测定的替代方法ISO 5725-6—2002测量方法和结果的准确度（正确度与周密度）第6 部分：准确度值的实际应用测量不确定度表述导则指南，BIPM, IEC, IFCC, ISO, IUPAC, IUPAP, OIML, 19931）计量学中基础和通用术语的国际词汇，BIPM, IEC, IFCC, ISO, IUPAC, IUPAP, OIML, 1993此后将“测量不确定度表述导则指南”用“ GUM”表示，而将“计量学中基础和通用术语的国际词汇”用“ VIM ”表示。
术语和定义GB/T 3358.1—1993、ISO导则指南30和VIM中确定的术语和定义以及下面将要给出的术语和定义适用于GB/T 15000的本部分本指南。
所用的符号将在第4章给出。
标准物质/标准样品（RM）referenee material一种或多种规定特性足够平均和稳固的材料，已被确定其符合测量过程的预期用途的。
1：RM是一个通用术语。
2:特性能够是定量或定性的（例如：物质或物种的属性）。
1 ）该版本在1995年进行过改正和重印3:用途可包括测量系统校准、测量程序评估、给其它材料赋值和质量操纵。
4:在给定测量中一种RM只能有一种用途。
有证标准物质/标准样品（CRM）certified referenee material采纳计量学上有效程序测定了一个或多个规定特性值的标准物质/标准样品，并附有证书提供规定特性值及其不确定度和计量溯源性的陈述。
1:值的概念包括定性特点如属性或顺序，这种特点的不确定度可用概率来表示。
2:标准物质/标准样品生产和定值所采纳的计量学上有效程序已在GB/T 15000.7—2001和本部分本指南等中给出。
3: GB/T 15000.4—2003给出证书内容的导则指南。
（标准物质/标准样品的）特性值property value （of a referenee mat erial）给予（有证）标准物质/标准样品的物理、化学或生物特性量的值。
（标准物质/标准样品的）测定eharaeterization （of a referenee mater ial）确定标准物质/标准样品特性值的过程，是定值过程的一部分。
1：测定过程提供被定量特性的值。
2:批定值时，测定的是批的特性值。
瓶间平均性between-bottle homogeneity标准物质/标准样品的特性在瓶与瓶之间的变差。