我国甲烷氯化物产业发展概况

我国甲烷氯化物产业发展概况

关键词：甲烷氯化物，生产，消费

我国甲烷氯化物产业是在20世纪50年代形成小型工业装置后逐步发展起来的，经历了起步、初级发展、高速发展3个阶段。

一、国内甲烷氯化物发展历程

1、起步阶段(20世纪50~70年代)

我国甲烷氯化物产业起步于上世纪50年代，当时在四川进行以甲烷直接氯化法为主的中试和工业规模试验。1958年四川永川天然气化工研究所借鉴罗马尼亚经验，建成了42吨/年天然气热氯化法生产二氯甲烷中试，1965年由四川自贡鸿鹤镇化工厂(当时名称，下同)建成了2200吨/年二氯甲烷工业规模试验装置；1965年6月，重庆天然气化工研究所建成了我国天然气热氯化法制四氯化碳500吨/年中试装置，于1979年10月在四川自贡鸿鹤镇化工厂建成1000吨/年生产装置，并投入生产。

2、初级发展阶段（20世纪80年代）

进入20世纪80年代后，自贡鸿鹤化工厂在工业规模试验装置的基础上，开发了天然气热氯化法生产二氯甲烷、三氯甲烷的装置；重庆天然气化工研究所开发的四氯化碳生产技术也日趋成熟。

在自贡鸿鹤化工厂扩大其天然气热氯化法二氯甲烷和四氯化碳生产装置生产能力的同时，在重庆、四川泸州等地也相继建成一批天然气热氯化法生产四氯化碳生产装置，使天然气热氯化法二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳的生产能力达到万吨/年。

在这期间天津化工厂和湖南株洲化工厂用氯油法生产三氯甲烷装置的生产能力分别达到万吨/年。

国内有机硅生产起步于上世纪80年代，所需原料一氯甲烷大部分为农药敌百虫生产中的副产物，仅在北京第二化工厂和江西星火化工厂建有以甲醇为原料的一氯甲烷生产装置，生产能力约为5000吨/年。

至20世纪80年代末期，全国甲烷氯化物生产能力约为万吨/年，产量约为万吨/年。

表 1 1988年国内甲烷氯化物装置能力、产量

产品名称装置能力

(吨/年)产量

(吨)

产能比

(%)

生产方法

一氯甲烷5000 1500 农药副产、甲醇法

二氯甲烷10100 3500 热氯化、光氯化

三氯甲烷28200 22000 热氯化、光氯化、氯油法、乙醛

法

四氯化碳39500 23700 热氯化、甲醇法、二硫化碳法

合计82800 50700

3、高速发展阶段(20世纪90年代至今)

这一时期经历了由高速发展到因受国外进口产品倾销而停滞及我国对国外倾销产品实施反倾销措施后，行业又重新得以高速发展的起伏。

在上世纪90年代以前，我国的甲烷氯化物生产技术水平与国外相比差距较大，主要表现在：规模小，能耗高，产品质量差，“三废”排放量大，设备腐蚀严重等，因此，开工率低。90年代初浙江巨化公司引进了日本德山曹达甲醇法生产技术，并通过消化、吸收、创新，国内生产技术有了很大的提高。可以说，以此为标志，我国甲烷氯化物产业的发展进入了一个新阶段。

基于我国甲烷氯化物的消费量逐年提高，自1992~1999年国内消费年均增长为%，且增长速度不断加快，上世纪90年代前期年均增长为%，后期则达到%，促进了我国甲烷氯化物产业发展迅速，上世纪90年代国内产量年均增长%。

随着国内需求的增长和国内产业的快速发展，国外主要甲烷氯化物生产企业采取了倾销等不公平贸易手段，挤压国内正在发展的甲烷氯化物产业，以达到继续占领我国市场的目标。在90年代末至本世纪初的几年中，国内产业因国外进口产品的倾销而遭受了损害，使得生产企业经营困难，亏损增加，开工率下降，市场份额减少。国内甲烷氯化物生产代表企业浙江巨化股份公司和四川鸿鹤化工股份公司，提出对英国、美国、荷兰、法国、德国和韩国的进口二氨甲烷进行反倾销调查的申请，并得到国家调查机关的支持，2000年立案，2001年初裁确认案件成立，2002年终裁，对上述国家进口产品实施反倾销措施。2003年两企业又联合向国家调查机关提起对欧盟、韩国、美国和印度的进口三氯甲烷进行反倾销调查的申请，该案于2004年4月初裁，确认案件成立，2004年11月做出终裁。国内企业紧紧抓住实施反倾销措施的机遇，在迅速恢复受损产业的同时，采取积极有效的措施迅速壮大自身实力。

国内甲烷氯化物产能1988年为万吨，到2000年为21万吨，到2004年又增加到51万吨，年产量1988年为万吨，2000年为15万吨，2004年为45万吨。

表 2 2000年国内甲烷氯化物装置能力、产量

产品名称装置能力

(吨/年) 产量

(吨)

产能比

(%)

生产方法

一氯甲烷 49700 40300 甲醇法、热氯化法、副产物回收

二氯甲烷 27000 21600 热氯化法、甲醇法

三氯甲烷 59700 36900 热氯化法、甲醇法、氯油法

四氯化碳 73500 48900 热氯化法、甲醇法、氯油法

合计209900 147700

图 1 2005年与2006年国内甲烷氯化物产能预计

二、国内甲烷氯化物生产、消费情况

随着我国经济的快速发展，甲烷氯化物国内市场需求增长迅速。2000年表观消费量为31万吨，2004年达到75万吨，年均增幅%。与此同时，国内产能也迅速扩大，2004年产能达到51万吨，2005年能力已超过100万吨/年，预计2006年将达到近120万吨/年。年产量2000年约为16万吨，2004年达到45万吨，年均增长%。目前，我国还是甲烷氯化物纯进口国，2004年净进口量超过29万吨，占消费量的39%。

表 3 1992-2004年国内甲烷氯化物产量单位：吨

分产品情况如下：

1、一氯甲烷

一氯甲烷主要用于生产有机硅，约占一氯甲烷消耗量的90%。我国现有生产企业10多家，生产能力约28万吨，基本上为有机硅生产企业自备原料，只有少量供应市场。素有“工业味精”之称的有机硅，近几年发展迅速，从而带动一氯甲烷的发展，2003年全国有机硅产能约为12万吨，产量约万吨，2004年产量达到11万吨，由于部分企业采用草甘膦生产过程的副产品来生产有机硅单体，所以国产一氯甲烷基本能满足国内有机硅单体生产之需。

图 3 我国一氯甲烷消费量、产量

2、二氯甲烷

二氯甲烷的消费量和生产能力随着国内相关产业的发展在近几年也有很大的提高。国内表观消费量2000年为万吨，2004年达到19万吨，年均增长%；国内生产量2000年约2万吨，2004年达到万吨，年均增长61%。二氯甲烷目前仍然是净进口，进口量2000年万吨，2004年下降至6万吨，下降了60%，而出口量则由2000年的87吨，到2004年增加到6149吨。

图 4 二氯甲烷消费量、产量、进口量、出口量

3、三氯甲烷

国内三氯甲烷75%用于生产HCFC-22，受国内HCFC-22发展的拉动，对三氯甲烷的需求不断增长，在90年代末，供需矛盾十分突出，2000年国内三氯甲烷消费量约为15万吨，国内实际产量万吨，进口量万吨，占全部甲烷氯化物消费量的68%。2004年国内三氯甲烷的消费量已达到40万吨，年均增长%，产量增加到16万吨，年均增长%，进口量为24万吨，年均增长23. 6%，呈现消费、生产和进口齐头并进的现象。三氯甲烷也有部分出口，但出口量很少，2004年仅为22吨。

图 5 三氯甲烷消费量、生产量、进口量、出口量

4、四氯化碳（CTC）

四氯化碳是二氯甲烷和三氯甲烷生产过程中的副产品，四氯化碳主要用于制冷剂CFC-11和CFC-12的生产。四氯化碳是《蒙特利尔议定书》规定的受控物质，我国正步入