高分子化学名词解释
高分子化学名词解释

重复单元:在聚合物的大分子链上重复出现的、组成相同的最小基本单元。
结构单元:单体在大分子链中形成的单元。
玻璃化温度Tg:无定形和结晶热塑性聚合物低温时都程玻璃态,受热至某一较窄温度,则转变成橡胶态或柔韧的可塑状态,这一温度称为玻璃化温度。
相对分子质量分布指数:是指质均分子量比数均分子量的比值,可用来表征分布宽度。
反应程度:参加反应的基团数(N0-N)占起始基团数N0的分数,用p表示。
体形缩聚和凝胶点:多官能团单体聚合到某一程度,开始交联,粘度突增,气泡也难上升,出现凝胶化现象,这时的反应程度称作凝胶点。
凝胶点的定义为开始出现凝胶瞬间的临界反应程度。
缩聚反应中的平均官能度:每一分子平均带有的基团数。
自由基动力学处理中的等活性理论:热固性聚合物:聚合物大分子之间以物理力聚而成,加热时可熔融,并能溶于适当溶剂中。
热塑性聚合物受热时可塑化,冷却时则固化成型,并且可以如此反复进行。
热塑性聚合物:许多线性或支链形大分子由化学键连接而成的交联体形聚合物,许多大分子键合在一起,已无单个大分子可言。
这类聚合物受热不软化,也不易被溶剂所溶胀。
理想共聚:该聚合竞聚率r1*r2=1,共聚物某瞬间加上的单体中1组分所占分率F1=r1f1/(r1f1+f2),并且其组成曲线关于另一对角线成对称(非恒比对角线)。
理想恒比共聚:该聚合的竞聚率r1=r2=1,这种聚合不论配比和转化率如何,共聚物组成和单体组成完全相同,F1=f1,并且随着聚合的进行,F1、f1,的值保持恒定不变。
恒比点:r1r2<1而r1<1,r2<1的非理想共聚,这类共聚曲线与对角线有一交点,该点的共聚物组成与单体组成相等,称作恒比点。
(某瞬时共聚物中,结构单元M1的含量与单体混合物中M1单体含量相等的点称为恒比点。
)竞聚率:均聚与共聚链增长速率常数之比称为竞聚率。
无规共聚物:共聚物大分子链中两种单体单元毫无规律排列的共聚物。
名称中前一单体为主单元,后一单体为第二单体。
高分子化学名词解释

一、名词解释1. 高分子:高分子也叫聚合物分子或大分子,具有高的相对分子量,其结构必须是由多个重复单元所组成。
2. 单体:能够进行聚合反应,并构成高分子基本结构组成单元的小分子。
3. 结构单元:在大分子链中出现的以单体结构为基础的原子团称为结构单元。
4. 共聚物:由两种或两种以上的单体聚合而成的高分子则称为共聚物。
5. 加聚反应:烯类单体加成而聚合起来的反应称为加聚反应,反应产物称为加聚物。
6. 缩聚反应:是缩合反应多次重复结果形成聚合物的过程,兼有缩合出低分子和聚合成高分子的双重含义,反应产物称为缩聚物。
7. 高分子的聚集态结构:高分子的聚集态结构,是指高聚物材料整体的内部结构,即高分子链与链之间的排列和堆砌结构。
分为晶态、非晶态、液晶态。
8. 官能度:一分子中能参加反应的官能团的数目叫官能度9. 平均官能度:每一分子平均带有的基团数。
10. 反应程度:参加反应的基团数占起始基团数的分数。
11. 转化率:参加反应的单体量占起始单体量的分数12. 两者区别: 转化率是指已经参加反应的单体的数目, 反应程度则是指已经反应的官能团的数目, 如:一种缩聚反应,单体间双双反应很快全部变成二聚体,就单体转化率而言,转化率达100%;而官能团的反应程度仅50%13. 凝胶化现象:体系粘度突然急剧增加,难以流动,体系转变为具有弹性的凝胶状物质,这一现象称为凝胶化。
14. 凝胶点:开始出现凝胶化时的反应程度(临界反应程度)称为凝胶点,用Pc表示,是高度支化的缩聚物过渡到体型缩聚物的转折点。
15. 引发剂:自由基聚合引发剂通常是一些可在聚合温度下具有适当的热分解速率,分解生成自由基,并能引发单体聚合的化合物。
16. 引发剂半衰期:引发剂分解至起始浓度一半所需要的时间。
17. 引发剂效率:引发剂用来引发单体聚合的部分占引发剂分解或消耗总量的分数。
18. 自动加速现象:随着反应进行,体系的粘度增大,活性端基可能被包埋,双基终止困难,速率常Kt下降,聚合反应速率不仅不随单体和引发剂浓度的降低而减慢,反而增大的现象。
高分子化学名词解释

1、高分子(聚合物):合成高分子多半是许多结构单元重复连接而成的聚合物。
2、碳链聚合物:大分子主链完全由碳原子组成,绝大部分烯类和二烯类的加成聚合物。
3、杂链聚合物:大分子主链中除了碳原子外,还有氧、氮、硫等杂原子。
如-O-,-OCO-,-NHCO-4、结构单元:单体通过聚合反应转变成大分子的一部分结构。
5、反应程度P:参与反应的基团数(N0-N)占起始基团数N的分数。
6、体型缩聚:指某-2官能度与另一官能度大于2的单体先进行酯化而后形成交联结构的缩聚过程。
7、界面缩聚:两种单体分别溶于水和有机溶剂中,在界面处进行聚合,具有明显的表面反应的特征,而且不必严格等基团数之比。
8、官能度:一分子中能参与反应的官能团数。
9、偶合终止:两自由基的独电子相互结合成共价键的终止方式,偶合终止的结果是大分子的聚合度为链自由基重复单元数的两倍。
10、歧化终止:某自由基夺取另一自由基的氢原子或其他原子而终止的方式,歧化终止的结果是聚合度与链自由基的单元数相同。
11、动力学链长v:一个活性种从引发开始到链终止所消耗的单体分子数。
12、链转移常数:是链转移速率常数与增长速率常数之比,代表这两反应的竞争能力。
13、竞聚率r:均聚和共聚链增长速率常数之比、自增长速率常数与交叉增长速率常数的比值。
14、无规共聚物:两结构单元M1,M2按概率无规排布。
-CO-15、交替共聚物:共聚物中M1,M2两单元严格交替相间。
-alt-16、嵌段共聚物:由较长的M1链段和另一较长的M2链段构成的大分子。
-b-17、接枝共聚物:主链由M1单元组成,支链则由另一种M2单元组成。
-g-18、悬浮聚合:单体以小液滴状悬浮在水中的聚合方法(单体、水、油溶性引发剂、分散剂)场所:液滴内19、乳液聚合:单体在水中分散成乳液状态的聚合(单体、水、水溶性引发剂、水溶性乳化剂)场所:胶束或胶粒20、摩尔系数:令Na、Nb分别为官能团a、b的起始数,则两种单体的官能团之比r=Na/Nb<1称为摩尔系数。
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名词解释1.光敏引发剂—指某些能增大光引发聚合的反应速率,或可改变引发聚合的光波长的化合物,如安息香等。
2.自动加速效应: 又称凝胶化效应。
在自由基聚合反应中,由于聚合体系黏度增大而使活性链自由基之间碰撞机会减少,难于发生双基终止,导致自由基浓度增加,此时单体仍然能够与活性链发生链增长反应,从而使聚合速率自动加快的现象3.所谓链转移是指活性链自由基与聚合反应体系中的其他物质分子之间发生的独电子转移并生成稳定大分子和新自由基的过程。
包括;向单体转移、向引发剂转移、向溶剂转移、向大分子转移、向阻聚物质等的转移。
4.(1)动力学链长υ的定义每个活性种从引发阶段到终止阶段所消耗单体分子数。
无链转移时,动力学链长为增长速率和引发速率的比。
5.能与链自由基反应生成非自由基或不能引发单体聚合的低活性自由基而使聚合反应完全停止的化合物称为阻聚剂(inhibitor);能使聚合反应速率减慢的化合物称为缓聚剂(retarding agents)。
6.当体系中存在阻聚剂时,在聚合反应开始以后(引发剂开始分解),并不能马上引发单体聚合,必须在体系中的阻聚剂全部消耗完后,聚合反应才会正常进行。
即从引发剂开始分解到单体开始转化存在一个时间间隔,称诱导期(induction period, t i).共聚:由两种或两种以上单体共同参与的聚合反应,称为共聚或多元共聚。
7.竞聚率r1、r2:均聚速率常数和共聚速率常数之比,表征了单体均聚与共聚能力之比。
8F1-f1曲线与对角线相交,在此交点处共聚物的组成与原料单体投料比相同,称为恒比点。
曲线呈反S型。
9.将这种光学引发剂优先选择一种对映体进入聚合物链的聚合反应称为立构选择性聚合。
10.立构规整度:是立构规整聚合物占总聚合物的分数,是评价聚合物性能、引发剂定向聚合能力的重要指标。
11.配位聚合是指烯类单体的碳-碳双键首先在过渡金属引发剂活性中心上进行配位、活化,随后单体分子相继插入过渡金属-碳键中进行链增长的过程。
高分子化学名词解释

第一章绪论(Introduction)高分子化合物(High Molecular Compound):所谓高分子化合物,系指那些由众多原子或原子团主要以共价键结合而成的相对分子量在一万以上的化合物。
重复单元(repeating unit):聚氯乙稀分子链可以看作结构单元多次重复构成,因此括号内的化学结构也可称为重复单元或链节(chain element)。
聚合度(degree of polymerigation):重复单元的数目n,表征聚合物分子量大小的一个物理参数。
分子量分布(Molecular Weight Distribution, MWD ):由于高聚物一般由不同分子量的同系物组成的混合物,因此它的分子量具有一定的分布,分子量分布一般有分布指数和分子量分布曲线两种表示方法。
分子量分布指数(多分散系数): D=1 均一分子量 D>1 分子量多分散性多分散性(Polydispersity):聚合物通常由一系列相对分子量不同的大分子同系物组成的混合物,用以表达聚合物的相对分子量大小并不相等的专业术语叫多分散性。
加聚反应(addition polymerigation):通过打开环或双键、三键互相联结起来而形成聚合物的反应。
聚合过程中无小分子副产物生成。
缩聚反应(polycondensation):缩聚反应通常是经由单体分子的官能团间的反应,在形成缩聚物的同时,伴有小分子副产物的生成。
链(增长)式聚合(链式聚合,chain (growth) polymerigation):烯类单体的加聚反应,绝大多数属于链增长聚合反应。
反应过程中,反应体系始终由单体、高相对分子质量聚合物和微量引发剂组成,没有中间产物,单体转化率与反应时间无关。
逐步(增长)聚合(step growth polymerigation):逐步聚合没有活性中心,它是通过一系列单体上所带的能相互反应的官能团间的反应逐步实现的。
绝大多数缩聚反应以及合成聚氨酯的聚加成反应等等都是逐步增长聚合反应。
文档高分子化学名词解释

第一章绪论1.单体:能够形成高分子化合物中结构单元的小分子化合物。
2.高分子:由许多结构相同的简单的单元通过共价键重复连接而成的相对分子质量很大的化合物,也称聚合物或高聚物。
3.结构单元:高分子中多次重复的并且可以表明合成所用单体种类的化学结构。
4.重复单元:在聚合物的大分子链上重复出现的,组成相同的最小基本单元。
5.单体单元:聚合物中具有与单体相同化学组成而不同电子结构的单元。
6.聚合度:衡量聚合物分子大小的指标。
以重复单元数为基准,即聚合物大分子链上所含重复单元数目的平均值,以DP表示。
以结构单元数为基准即聚合物大分子链上所含结构单元数目的平均值,以Xn表示。
7.碳链聚合物:大分子主链完全由碳原子组成的聚合物。
8.杂链聚合物:聚合物大分子的主链中除了含有碳原子外,还含有氧,氮等杂原子。
9.元素有机聚合物:聚合物的大分子主链中没有碳原子存在,又要由硅,硼,铝和氧,氮,硫,磷等原子组成。
10.无机高分子:主链与侧链均无碳原子的高分子。
第二章缩聚和逐步聚合1.均缩聚:由一种单体进行的缩聚反应。
2.混缩聚:由两种均不能独自缩聚的单体进行的缩聚反应。
3.共缩聚:在均缩聚中加入第二单体或混缩聚中加入第三,第四种单体进行的缩聚反应。
4.官能度:一分子中能参与的官能团数称为官能度。
5.平均官能度:指反应体系中平均每一分子上带有的能参加反应的官能团数目。
6.过量分率:线型缩聚中某一单体过量的摩尔分率。
7.反应程度:参加反应的官能团数占起始官能团数的分率。
8.凝胶点:开始出现凝胶瞬间的临界反应程度Pc。
9.熔融缩聚:指反应温度高于单体和缩聚物的熔点,反应体系处于熔融状态下进行的反应。
10.溶液缩聚:单体加适当催化剂在溶剂中呈溶液状态下进行的缩聚叫做溶液缩聚。
11.界面缩聚:两单体分别溶解于两互不溶的溶剂中,反应在两相界面上进行的缩聚反应,具有明显的表面反应的特性。
第三章自由基聚合1.活性种:打开单体的π键,使链引发和增长的物质,活性种可以是自由基,阴离子或阳离子。
高分子化学名词解释
高分子化学名词解释高分子化学是研究聚合物的合成、结构、性质和应用的一门学科。
聚合物是由重复单元组成的大分子化合物,由于其特殊的结构和性质,广泛应用于生活和工业中。
聚合物(Polymers)是由许多重复单元(单体)通过共价键连接而成的大分子化合物。
聚合物的重复单元可以是有机物或无机物,如石油中的聚合物、天然橡胶等有机聚合物,以及含硅聚合物等无机聚合物。
聚合物可以根据其结构分为线状聚合物、支化聚合物、网络聚合物等。
线状聚合物是由直线状的分子构成,如聚乙烯、聚丙烯等;支化聚合物是由具有分支结构的分子构成,如聚丙烯酸酯等;网络聚合物是由互相交联形成网状结构的分子构成,如环氧树脂等。
聚合物的性质和结构密切相关。
聚合物的物理性质包括分子量、熔点、玻璃转变温度等。
聚合物的分子量决定了其物理性质的大小,通常用分子量分布来描述聚合物的分子量范围。
熔点是聚合物从固态到液态的转变温度,玻璃转变温度是聚合物从玻璃态到高分子流动态的转变温度。
聚合物的化学性质包括稳定性、亲疏水性、光学性质等。
大多数聚合物具有较好的稳定性,能够抵抗化学和物理的腐蚀。
亲疏水性是指聚合物与水或溶剂的相互作用性质,与聚合物的结构和成分有关。
光学性质是指聚合物对光的吸收、散射、透射等性质。
聚合物在工业和生活中有广泛的应用。
在工业上,聚合物被用作塑料、纤维、涂料、粘合剂等材料。
塑料是由高分子聚合物制成的材料,具有轻、便宜、易加工等优点。
纤维是由聚合物制成的纺织材料,如聚酰胺纤维(尼龙)、聚酯纤维等。
涂料是由聚合物制成的涂料,具有耐磨、耐腐蚀、防水等性能。
粘合剂是由聚合物制成的粘合剂,用于黏合不同材料。
在生活中,聚合物被广泛应用于日常用品和医疗器械等领域。
聚合物材料制成的餐具、衣物、家具等日用品具有轻便、易清洁等特点。
医疗器械中的聚合物材料具有生物相容性和可降解性,如人工关节、缝合线等。
总之,高分子化学是研究聚合物的合成、结构、性质和应用的一门学科,聚合物作为一种特殊的大分子化合物,在生活和工业中有着广泛的应用。
高分子化学名词解释
高分子:高分子化合物,是指分子量很高并由多个重复单元以共价键连接的一类化合物。
结构单元:聚合物分子结构中出现的以单体结构为基础的原子组合,是由一种单体分子通 过聚合反应进入聚合物重复单元的那一部分。
单体单元:聚合物分子结构中由单个单体分子生成的最大的结构单元,与单体的化学组成 相同,只是电子结构不同的结构单元。
重复单元:重复组成高分子的最小的结构单元,是大分子链上化学组成和结构均可重复的 最小单位,在高分子物理中也称为链节。
重复单元≥结构单元。
缩聚:是缩合反应多次重复结果形成聚合物的过程,兼有缩合出低分子。
加聚:烯类单体Л键断裂而后加成聚合起来的反应称作加聚,产物称作加聚物。
聚合度:是衡量高分子大小的一个指标,指单个聚合物分子所含单元的数目。
以大分子链中的结构单元数目表示,记作 以大分子链中的重复单元数目表示,记作 逐步聚合:逐步聚合反应通常是由单体所带的两种不同的官能团之间发生化学反应而进行 的,多数缩聚和聚加成反应属于逐步聚合,其特征是低分子转变成高分子是缓 慢逐步进行的,每步反应的速率和活化能大致相同。
连锁聚合:活性中心引发单体,迅速连锁增长的聚合。
烯类单体的加聚反应大部分属于连 锁聚合,连锁聚合一定要有活性中心。
官能度:是指一个单体分子中能够参加反应的官能团的数目。
无规共聚:两结构单元M 1、M 2按概率无规排布。
交替共聚:共聚物中M 1、M 2两单元严格交替相间。
嵌段共聚:由较长的M 1链段和另一较长的M 2链段构成的大分子,每一链段可长达几百至几 千结构单元。
理想恒比共聚:不论单体配比和转化率如何,共聚物组成与单体组成完全相等,共聚物组 成曲线是一条对角线的共聚。
(r 1=r 2=1)理想交替共聚:不论单体配比如何,两种自由基都不能与同种单体均聚,只能与异种单体 共聚,共聚物组成曲线为一水平线的共聚。
(r 1=r 2=0)凝胶化:体系粘度突然急剧增加,难以流动,体系转变为具有弹性的凝胶状物质的现象。
高分子化学名词解释
1、结构单元:单体通过聚合反应,在大分子链中形成的单元。
2、单位单元:聚合物的结构单元与单体的元素组成相同,只是电子结构有所改变,因此可称为结构单元。
3、聚合度:聚合度是衡量聚合物分子大小的指标。
以重复单元数为基准,即聚合物大分子链上所含重复单元数目的平均值,以DP表示;以结构单元数为基准,即聚合物大分子链上X表示。
所含结构单元数目的平均值,以n4、热塑性:加热时塑化,冷却时固化成型,可反复进行。
5、热固性:加热时发生交联固化,继续加热不塑化。
6、均缩聚:由一种单体聚合而成的聚合物。
7、混缩聚:一种或几种含有二个以上官能团的单体化合成为聚合物,同时析出低分子副产物的过程。
8、共缩聚:由两种以上单体共聚而成的聚合物。
9、官能度:单体参加聚合反应能形成新的化学键的数目。
一般而言,官能度=单体官能团数目。
10、平均官能度:在两种或两种以上单体参加的混缩聚或共缩聚反应中,在达到凝胶点以前的线性缩聚阶段,反应体系中实际能够参加反应的官能团总数与单体总物质量之比,f。
11、引发效率:引发剂分解后,往往只有一部分用来引发单体聚合,这部分引发剂占引发剂分解或消耗总量的分数称作引发剂效率(f)。
12、笼蔽效应:溶液聚合中,浓度较低的引发剂分子分解出的初级自由基,处于大量溶剂分子的高粘度聚合物溶液的“笼子”包围之中,部分初级自由基无法与单体分子接触,初级自由基双基终止,向引发剂链转移,向溶剂分子链转移,导致引发剂效率降低。
13、诱导分解:诱导分解实际上是自由基向引发剂的转移反应,转移结果,原来的自由基终止成稳定大分子,另产生了1个新自由基。
转移前后自由基数并无增减,徒然消耗了1分子引发剂,从而使引发剂效率降低。
14、动力学链长:在聚合动力学研究中,长将一个活性种从引发开始到链终止所消耗的单体分子数定义为动力学链长v,无链转移时,相当于每一链自由基所连接的单体单元数,可由链增长速率和链引发速率之比求得。
(稳态时,链引发速率等于链终止速率)15、活性聚合物:当单体转化率达到100%时,聚合仍不终止,形成具有反应活性的聚合物叫活性聚合物。
高分子化学名词解释
高分子化学名词解释高分子化学是一门研究大分子化合物及其性质、合成方法和应用领域的学科。
在高分子化学中,存在许多特定而重要的名词,本文将对其中几个关键名词进行解释。
一、聚合物聚合物是由大量重复单元(也称为聚合单体)通过化学键连接而形成的大分子化合物。
聚合单体可以是有机物(如乙烯、苯乙烯)或无机物(如硅氧烷)等。
聚合物广泛应用于塑料、橡胶、纤维等领域。
二、共聚物共聚物是由两种或更多种聚合单体通过共聚反应合成得到的聚合物。
共聚反应可以是串联型的(例如丙烯酸和甲基丙烯酸的共聚)或嵌段型的(例如丙烯酸和苯乙烯的共聚)。
共聚物的合成可以调节性能,扩展聚合物的应用领域。
三、高分子量高分子量是指聚合物中聚合单体的重复次数多,分子质量较大。
高分子量聚合物通常具有较高的物理性能和化学稳定性,广泛应用于材料科学、药物传递等领域。
四、交联交联是指高分子链之间通过共价键或物理交联点相互连接。
交联可以提高聚合物的机械强度、化学稳定性和耐热性。
交联聚合物常用于制备凝胶、涂料、高温材料等。
五、共价键共价键是一种化学键,由两个或更多个原子共享电子形成。
共价键是聚合物中聚合单体连接的主要方式,共价键的强度决定了聚合物的物理性质。
六、配位键配位键是指通过电子对的共享,将金属离子与配体结合形成的化学键。
配位键在金属聚合物和金属有机聚合物中起到重要作用,使聚合物具有特殊的结构和性质。
七、分散体分散体是指将微小的固态或液态颗粒分散于液体或气体中形成的体系。
分散体广泛应用于合成纳米材料、涂料、胶体体系等领域,并对材料的性能产生重要影响。
八、自组装自组装是指分子或纳米尺度的物体通过非共价相互作用,在一定的条件下自发地形成有序的结构。
自组装在聚合物领域中有着广泛的应用,如组装可控的纳米材料、构筑二维和三维结构体等。
九、共价有机框架(COFs)共价有机框架是一类由有机单体通过共价键连接形成的晶态多孔聚合物。
COFs具有可调控的孔径、高比表面积和可持续性等特点,被广泛应用于气体存储、催化、分离等领域。
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For personal use only in study and research; not for commercialuse高分子化学名词解释满分版高分子化合物(High Molecular Compound ):所谓高分子化合物,系指那些由众多原子或原子团主要以共价键结合而成的相对分子量在一万以上的化合物单体(Monomer ):合成聚合物所用的- 低分子的原料。
如聚氯乙烯的单体为氯乙烯。
重复单元(Repeating Unit ):在聚合物的大分子链上重复出现的、组成相同的最小基本单元。
如聚氯乙烯的重复单元为。
单体单元(Monomer Unit ):结构单元与原料相比,除了电子结构变化外,其原子种类和各种原子的个数完全相同,这种结构单元又称为单体单元。
结构单元(Structural Unit ):单体在大分子链中形成的单元。
聚氯乙烯的结构单元为。
聚合度(DP 、X n )(Degree of Polymerization) :衡量聚合物分子大小的指标。
以重复单元数为基准,即聚合物大分子链上所含重复单元数目的平均值,以表示;以结构单元数为基准,即聚合物大分子链上所含结构单元数目的平均值,以表示。
聚合物是由一组不同聚合度和不同结构形态的同系物的混合物所组成,因此聚合度是一统计平均值,一般写成、。
聚合物分子量(Molecular Weight of Polymer ):重复单元的分子量与重复单元数的乘积;或结构单元数与结构单元分子量的乘积。
数均分子量(Number-average Molecular Weight) :聚合物中用不同分子量的分子数目平均的统计平均分子量。
,Ni :相应分子所占的数量分数。
重均分子量(Weight-average Molecular Weight ):聚合物中用不同分子量的分子重量平均的统计平均分子量。
,Wi :相应的分子所占的重量分数。
粘均分子量(Viscosity-average Molecular Weight ):用粘度法测得的聚合物的分子量。
分子量分布(Molecular Weight Distribution, MWD ):由于高聚物一般由不同分子量的同系物组成的混合物,因此它的分子量具有一定的分布,分子量分布一般有分布指数和分子量分布曲线两种表示方法。
多分散性(Polydispersity ):聚合物通常由一系列相对分子量不同的大分子同系物组成的混合物,用以表达聚合物的相对分子量大小并不相等的专业术语叫多分散性。
分布指数(Distribution Index) :重均分子量与数均分子量的比值。
即。
用来表征分子量分布的宽度或多分散性。
连锁聚合(Chain Polymerization ):活性中心引发单体,迅速连锁增长的聚合。
烯类单体的加聚反应大部分属于连锁聚合。
连锁聚合需活性中心,根据活性中心的不同可分为自由基聚合、阳离子聚合和阴离子聚合。
逐步聚合(Step Polymerization ):无活性中心,单体官能团之间相互反应而逐步增长。
绝大多数缩聚反应都属于逐步聚合。
加聚反应(Addition Polymerization ):即加成聚合反应,烯类单体经加成而聚合起来的反应。
加聚反应无副产物。
缩聚反应(Condensation Polymerization ):即缩合聚合反应,单体经多次缩合而聚合成大分子的反应。
该反应常伴随着小分子的生成。
塑料(Plastics ):具有塑性行为的材料,所谓塑性是指受外力作用时,发生形变,外力取消后,仍能保持受力时的状态。
塑料的弹性模量介于橡胶和纤维之间,受力能发生一定形变。
软塑料接近橡胶,硬塑料接近纤维。
橡胶(Rubber ):具有可逆形变的高弹性聚合物材料。
在室温下富有弹性,在很小的外力作用下能产生较大形变,除去外力后能恢复原状。
橡胶属于完全无定型聚合物,它的玻璃化转变温度(T g )低,分子量往往很大,大于几十万。
纤维(Fiber ):聚合物经一定的机械加工(牵引、拉伸、定型等)后形成细而柔软的细丝,形成纤维。
纤维具有弹性模量大,受力时形变小,强度高等特点,有很高的结晶能力,分子量小,一般为几万。
热塑性聚合物(Thermoplastics Polymer ):聚合物大分子之间以物理力聚而成,加热时可熔融,并能溶于适当溶剂中。
热塑性聚合物受热时可塑化,冷却时则固化成型,并且可以如此反复进行。
热固性聚合物(Thermosetting Polymer ):许多线性或支链形大分子由化学键连接而成的交联体形聚合物,许多大分子键合在一起,已无单个大分子可言。
这类聚合物受热不软化,也不易被溶剂所溶胀。
碳链聚合物(Carbon-chain Polymer ):大分子主链完全由碳原子组成的聚合杂链聚合物(Hetero-chain Polymer ):聚合物的大分子主链中除了碳原子外,还有氧、氮等杂原子。
元素有机聚合物(Element Organic Polymer) :聚合物的大分子主链中没有碳原子孙,主要由硅、硼、铝和氧、氮、硫、磷等原子组成。
无机高分子(Inorganic Polymer ):主链与侧链均无碳原子的高分子。
聚合反应(Polymerization) :由低分子单体合成聚合物的反应。
活性种(Reactive Species ):打开单体的π键,使链引发和增长的物质,活性种可以是自由基,也可以是阳离子和阴离子。
均裂(Homolysis ):化合物共价键的断裂形式,均裂的结果,共价键上一对电子分属两个基团,使每个基团带有一个独电子,这个带独电子的基团呈中性,称为自由基。
异裂(Heterolysis) :化合物共价键的断裂形式,异裂的结果,共价键上一对电子全部归属于其中一个基团,这个基团形成阴离子,而另一缺电子的基团,称为阳离子。
自由基聚合(Radical Polymerization ):以自由基作为活性中心的连锁聚合。
离子聚合(Ionic Polymerization ):活性中心为阴、阳离子的连锁聚合。
阳离子聚合(Cationic Polymerization) :以阳离子作为活性中心的连锁聚合。
阴离子聚合(Anionic Polymerization) :以阳离子作为活性中心的连锁聚合。
诱导效应(Induction Effect) :单体的取代基的供电子、吸电子性。
共轭体系(Resonance System) :在某些有机化合物分子中,由于双键、p 电子或空的p 轨道的相互影响与作用,使得电子云不能仅仅局限在某个碳原子上,而是分散在一定范围内多个原子上的离域体系中,这种离域体系就是共扼体系。
共轭效应(Resonance Effect) :共扼效应存在于共扼体系中,它是由于轨道相互交盖而引起共扼体系中各键上的电子云密度发生平均化的一种电子效应。
共扼效应使体系的键长趋于平均化,体系能量降低,分子趋于稳定。
可分为σ- π共轭、p- π共轭、π- π共轭、σ-p 共轭。
空间位阻效应(Steric Effect) :由取代基的体积、数量、位置所引起的效应,它对单体聚合能力有显著的影响,但它不涉及对活性种的选择。
链引发(Chain Initiation ):形成单体自由基活性种的反应。
链引发包括两步:初级自由基的形成(即引发剂的分解),单体自由基的形成。
链增长(Chain Propagation ):单体自由基形成后,它仍具有活性,能打开第二个烯类分子的π双键,形成新的自由基,新自由基的活性并不随着链段的增加而衰减,与其它单体分子结合成单元更多的链自由基,即链增长。
链终止(Chain Termination ):自由基活性高,有相互作用终止而失去活性的倾向。
链自由基失去活性形成稳定聚合物的反应称为链终止反应。
两链自由基的独电子相互结合成共价键的终止反应,偶合终止的结果是大分子的聚合度为链自由基重复单元数的两倍。
歧化终止(Disproportionation Termination ):某链自由基夺取另一自由基的氢原子或其他原子终止反应。
歧化终止的结果是聚合度与链自由基的单元数相同。
单基终止(Mono-radical Termination ):链自由基从单体、溶剂、引发剂等低分子或大分子上夺取一个原子而终止,这些失去原子的分子可能形成新的自由基继续反应,也可能形成稳定的自由基而停止聚合。
双基终止(Bi-radical Termination ):链自由基的独电子与其它链自由基中的独电子或原子作用形成共价键的终止反应。
链转移(Chain Transfer) :在自由基聚合过程中,链自由基可能从单体(M) 、溶剂(S) 、引发剂(I) 等低分子或大分子上夺取原子而终止,使失去原子的分子成为自由基,继续新链的增长,这一反应叫链转移反应。
引发剂(Initiator) :在聚合体系中能够形成活性中心的物质,使单体在其上连接分为自由基引发剂,离子引发剂。
半衰期(Half Life ):物质分解至起始浓度(计时起点浓度)一半时所需的时间。
诱导期:聚合初期初级自由基为阻聚杂质所终止,无聚合物形成,聚合速率为零的时期。
诱导分解(Induced Decomposition ):诱导分解实际上是自由基向引发剂的转移反应,其结果使引发剂效率降低。
笼蔽效应(Cage Effect ):在溶液聚合反应中,浓度较低的引发剂分子及其分解出的初级自由基始终处于含大量溶剂分子的高黏度聚合物溶液的包围之中,一部分初级自由基无法与单本分子接触而更容易发生向引发剂或溶剂的转移反应,从而使引发剂效率降低。
引发剂效率(Initiator Efficiency) :引发聚合部分引发剂占引发剂分解消耗总量的分率称为引发剂效率。
转化率(Conversion) :单体转化为聚合物的分率,等于转化为聚合物的单体量比去用去单体总量。
热引发聚合(Thermal-Initiation Polymerization) :聚合单体中不加入引发剂,单体只在热的作用下,进行的聚合称为热引发聚合。
光引发聚合(Photo-Initiation Polymerization) :单体在光的激发下(不加入引发剂),发生的聚合称为光引发聚合。
可分为直接光引发聚合和光敏聚合两种。
光引发效率(Photo-Initiation Efficiency) :又称为自由基的量子产率,表示每吸收一个光量子产生的自由基对数。
辐射聚合(Radiation Polymerization) :以高能辐射线引发单体聚合,即为辐射聚合。
辐射剂量(Radiation Dosage) :指辐射线传给物质的能量,一般将每克物质吸收10-5J 的能量作为辐射吸收剂量的单体。