第一章-紫外光谱习题及答案
波谱解析 第一章 紫外光谱习题参考答案

习题参考答案第一章紫外光谱1.(1) 饱和化合物,吸收在远紫外区,故在近紫外区无吸收峰;(2) 结构可看成乙烯中引入了助色基团甲氧基,吸收波长红移,但吸收峰仍在远紫外区,近紫外区无吸收峰;(3) π→π*跃迁。
氨基为助色团,其孤对电子与苯环发生p→π共轭,所以E带和B带均发生红移,E1吸收位于远紫外区,E2带(230 nm)和B带(280 nm)处在近紫外区。
(4)取代基与苯环形成大的共轭体系,有π→π*跃迁;结构中含有羰基,有n→π*跃迁。
吸收带有K带、B带和R带;(5) 取代基与苯环形成大的共轭体系,π→π*跃迁,主要吸收带为K带和B带;(6) 羰基有n→π*跃迁,为R带吸收。
(该结构的烯醇异构体有K带和R带)(7) 该结构为α,β-不饱和羰基化合物,有π→π*跃迁和n→π*跃迁,吸收带为K带和R带。
2.(1) a为饱和烷烃,仅有σ→σ*跃迁,吸收位于远紫外;b有两个双键,但未共轭,吸收位于远紫外;c为共轭二烯,吸收在近紫外;所以最大吸收波长c>b>a;(2) a为同环共轭双烯,波长最大,c和b相比,结构中多了一个甲基,存在超共轭效应,吸收红移。
综上所述,a>c>b;(3) a, c为共轭体系,吸收波长均高于b。
a和c相比,结构中拥有更多的取代甲基,存在超共轭效应,吸收红移。
综上所述,a>c>b;3. (1)同环共轭双烯基本值2534个烷基取代+ 4×52个环外双键+ 2×5计算值283(nm)(3)(4)(5)(6)骈环异环共轭双烯基本值214 4个烷基取代+ 4×52个环外双键+ 2×5 计算值244(nm)同环共轭双烯基本值253 4个烷基取代+ 4×5 计算值273(nm)直链α,β-不饱和酮基本值215 1个烷基α取代+ 10 计算值225(nm)五元环α,β-不饱和酮基本值202 1个烷基α取代+ 102个烷基β取代+12×22个环外双键+5×2 计算值246(nm)六元环α,β-不饱和酮基本值215 1个烷基α取代+ 102个烷基β取代+12×2 计算值249(nm)(7)直链α,β-不饱和酮基本值2151个烷基γ取代+ 182个烷基δ取代+18×2延长一个共轭双键+30计算值299(nm)(8)无共轭结构,无K带吸收(9)烷基单取代羧酸(β)基本值208β位N(CH3)2取代+ 60计算值268(nm)(10)苯甲酰酮基本值2461个邻位-OH取代+ 71个间位-CH3取代+3计算值256(nm)(11)苯甲酸基本值2301个对位-OH取代+ 25计算值255(nm)4.(1)a.非骈环共轭双烯基本值2173个烷基取代+ 3×5计算值232(nm)b.非骈环共轭双烯基本值2174个烷基取代+ 4×51个环外双键+ 5计算值242(nm) 综上所述,两种化合物可以用紫外光谱区分。
紫外光谱法练习题带答案

紫外光谱法练习题带答案一、单选题1、物质的紫外-可见吸收光谱的产生是由于( )A、分子的振动B、分子的转动C、原子核外层电子的跃迁D、原子核内层电子的跃迁正确答案: C2、分子运动包括有电子相对原子核的运动(E电子)、核间相对位移的振动(E振动)和转动(E转动)这三种运动的能量大小顺序为()A、E振动>E转动>E电子B、E转动>E电子>E振动C、E电子>E振动>E转动D、E电子>E转动>E振动正确答案: C3、下列化合物中,同时有n→π*、π→π*、σ→σ*跃迁的化合物是( )A、一氯甲烷B、丙酮C、1,3-丁烯D、甲醇正确答案: B4、有机化合物吸收光能后,可能产生四种类型的电子跃迁。
①σ→σ* ②n→σ* ③π→π*④n→π*,这些电子跃迁所需能量的大小顺序为( )。
A、①>②≥④>③B、④>①≥③>②C、②>①≥③>④D、①>②≥③>④正确答案: D5、下列基团中属于生色基团的是( )。
A、-NR2B、-N=OC、-OHD、-OR正确答案: B6、助色团对谱带的影响是使谱带( )。
A、波长变长B、波长变短C、波长不变D、谱带蓝移正确答案: A7、在化合物的紫外吸收光谱中,K带是指()。
A、n→σ* 跃迁B、共轭非封闭体系的n→π* 跃迁C、σ→σ* 跃迁D、共轭非封闭体系的π→π* 跃迁正确答案: D8、在化合物的紫外吸收光谱中,R带是指()。
A、 n→σ* 跃迁B、共轭非封闭体系的π→π* 跃迁C、σ→σ* 跃迁D、n→π* 跃迁正确答案: D9、指出下列化合物中,哪个化合物的紫外吸收波长最小()。
A、CH3CH2CH3B、CH3CH2OHC、CH2=CHCH2CH=CH2D、CH3CH=CHCH=CHCH3正确答案: A10、在紫外光谱中, max最大的化合物是( )。
A、B、C、D、正确答案: D11、比较下列化合物的紫外可见吸收波长的位置(λmax )( )。
紫外光谱习题及答案

紫外光谱习题1. 下列化合物对近紫外光能产生那些电子跃迁在紫外光谱中有哪何种吸收带(1)CH 3CH 2CHCH 2Cl (2)CH 2CHOCH 3 (3)(4) (5)O(6)CH 3CCH 2COCH 2CH 3(7)ClCH 2CH2=CH CC 2H 5解:紫外吸收在200-400nm 区域,且有共轭结构(1)无共轭结构,无吸收锋(2)共轭结构,无吸收峰 (3)有*跃迁,产生K 带和B 带吸收(4)有*跃迁和n*跃迁,产生K 带、R 带和B 带吸收 (5)有*跃迁,产生K 带和B 带吸收(6)有n*跃迁,产生R 带,产生烯醇式互变异构体时,还有K 带吸收 (7)有*跃迁和n*跃迁,产生K 带和R 带吸收2、比较下列各组化合物的紫外吸收波长的大小(k 带)(1) a. CH 3(CH 2)5CH 3 b.(CH 3)2C=CH-CH 2 =C (CH 3)2 CH-CH=CH 2(2) c.(3)b. Oc.OOHNH 2OCH=CH 2O OOCH解:(1)有共轭结构时,紫外吸收波长增大;双键是助色基团,使紫外吸收波长增大,则:c> b> a (2)有共轭时结构时,环内共轭>环外共轭, 甲基可以增大紫外吸收波长,则:a> c>b(3)有共轭时结构时,环内共轭>环外共轭, 甲基可以增大紫外吸收波长,则:a> c>b3、用有关经验公式计算下列化合物的最大吸收波长 (1))+25(5个烷基取代)+5(1个环外双键)=283 nm(2) max=(基本值)+20(4个烷基取代)+10(2个环外双键)=244 nm (3)答:max=253(基本值)+20(4个烷基取代)=273 nm (4)答:max= 215(基本值)+10(1个烷基α取代)=225 nm(5)答:max=202(基本值)+10(1个烷基α取代)+24(2个烷基β取代)+10(2个环外双键=246nm(6)CH 2 =C C OC H 3 CH 3O CH 3答:max=215(基本值)+10(1个烷基α取代)+24(2个烷基β取代)=249 nm (7)答:max=215(基本值)+18(1个烷基γ取代)+36(2个烷基δ取代)+30(延长1个共轭双键)=299 nm答:无共轭结构,故无吸收(9)答:max=208(基本值)+60(1个N(CH 3)2取代)=268 nm(10)答:max=246(基本值)+7(1个邻位-OH 取代)+3(1个间位-CH 3取代)=256 nm (11)答:max=230(基本值)+25(1个对位-OH 取代)=255 nm4、能否用紫外光谱区分下列化合物如何区分 (1) a 、)+15(3个烷基取代)=232 nm b 、OO OHCH 3NCH 3 CH 33 OOHCH 3答:max=217(基本值)+20(4个烷基取代)+5(1个环外双键)=242 nm (2) a答:max=214(基本值)+25(5个烷基取代)+10(2个环外双键)+30(延长1个共轭双键)=287 nm b 、答:max=)+15(3个环外双键)+60(延长2个共轭双键)=353 nm (3) a 、答:max=215(基本值)+10(1个烷基α取代)+12(1个烷基β取代)=237 nm b 、max=基本值)+10(1个烷基α取代)+24(2个烷基β取代)+30(延长1个共轭双键)=249 nm(4) a 、答:max=217(基本值)+30(1个环外双键)+30(延长1个共轭双键)=247 nmC O CH3 O C O O CH 2 CH 3b 、答:基本值)+30(1个β双-OR 取代)=247 nm5、异丙叉丙酮在3种溶剂中的n*跃迁的吸收波长如下: 计算异丙叉丙酮在水中和乙醇中氢键强度。
紫外光谱习题答案

紫外光谱习题一.选择题1.光量子的能量正比于辐射的( A C )A :频率B :波长C :波数D :传播速度E :周期2.电子能级间隔越小,跃迁时吸收光子的( B )A :能量越大B :波长越长C :波数越大D :频率越高E :以上A 、B 、C 、D 、都对3.同一电子能级,振动态变化时所产生的光谱波长范围是(C ) A :可见光区 B :紫外光区 C :红外光区D :X 射线光区E :微波区4.所谓真空紫外区,其波长范围是(C )A :200~400nmB :400~800nmC :100~200nmD :nm 310E :nm 310-5.下面五个电磁辐射区域A :X 射线区B :红外区C :无线电波D :可见光区E :紫外光区请指出(1)能量最大者(A ) (2)波长最短者(C )(3)波数最小者(A ) (4)频率最小者(C )6.以下五种类型的电子能级跃迁,需要能量最大的是(A )A :σ→*σB :*→σnC :*→πnD :*→ππE :*→σπ7.在紫外光的照射下,Cl CH 3分子中电子能级跃迁的类型有(A B )A :*→σnB :σ→*σC :*→σπD :*→ππE :*→πn8.在下面五种类型的电子跃迁,环戊烯分子中的电子能级跃迁有(A C D )A :σ→*σB :*→σnC :*→σπD :*→ππE :*→πn9. 有两种化合物如下, 以下说法正确的是(A B D )(1)32CHOCH CH = (2)3222OCH CH CHCH CH =A :两者都有*→ππB :两者都有*→πnC :两者都有*→ππ 跃迁且吸收带波长相同D :化合物(1)的*→ππ 跃迁的吸收波长比(2)长E :化合物(1)的*→ππ跃迁吸收波长比(2)短10.在下面五种溶剂中测定化合物233)(CH C COCH CH =的*→πn 跃迁,吸收带波长最短者是(D )A :环已烷B :氯仿C :甲醇D :水E :二氧六环 11.对于异丙叉丙酮233)(CH C COCH CH = 的溶剂效应,以下说法正确的是(A D )A :在极性溶剂中测定*→πn 跃迁吸收带,m ax λ发生蓝位移B :在极性溶剂中测定*→πn 跃迁吸收带,m ax λ发生红位移 C :在极性溶剂中测定*→ππ跃迁吸收带,m ax λ 发生蓝位移D :在极性溶剂中测定*→ππ跃迁吸收带,m ax λ 发生红位移E :*→πn 及*→ππ跃迁的吸收带波长与溶剂极性无关12.下列化合物中,*→ππ 跃迁需能量最大的是(E )A :1,4-戊二烯B :1,3-丁二烯C :1,3-环已二烯D :2,3-二甲基-1,3-丁二烯E :1,3,5-已三烯13.某种物质的己烷溶液的紫外光谱,有个吸收带在305nm ,但在乙醇溶液中这个吸收带移到307nm ,该吸收带是由下面哪一种类型跃引起(D )A :σ→*σ B :*→σn C :*→πnD :*→ππE :*→σπ14.紫外光谱一般都用样品的溶液测定,溶剂在所测定的紫外区必须透明,以下溶剂哪些能适用于210nm 以上(ABDE )A :95%乙醇 B :水 C :四氯化碳D :正己烷E :乙醚 15.丙酮在己烷中的紫外吸收m ax λ为279nm, ε= 14.8,该吸收带是由哪种跃迁引起的(C )A :*→πnB :*→ππC :*→σnD :σ→*σE :*→σπ16.以下基团或分子中,能产生R 吸收带的是(AB )A :O C =B : O N =C :C C =D :C C C C =-=17.以下基团或分子中,能产生K 吸收的是(ABC )A :C C C C =-=B :OC C C =-= C :D :33COCH CHE :CHCl CH =218.以下四种化合物,能同时产生B 吸收带、K 吸收带和R 吸收带的是( C )A. CH 2CHCH OB. CH C CH OC. C OCH 3 D. CH CH 219. 符合朗伯特-比耳定律的有色溶液稀释时,其最大吸收峰的波长位置( C )A. 向短波方向移动B. 向长波方向移动C. 不移动,且吸光度值降低D. 不移动,且吸光度值升高20. 在符合朗伯特-比尔定律的范围内,溶液的浓度、最大吸收波长、吸光度三者的关系是(B )A. 增加、增加、增加B. 减小、不变、减小C. 减小、增加、减小D. 增加、不变、减小 二.填充题1.某种溶液在254nm 处透过百分率﹪T =10,则其吸光度为_1__。
波谱分析-习题集参考答案-1002

波谱分析-习题集参考答案-1002第一章紫外光谱一、单项选择题1. 比较下列类型电子跃迁的能量大小( A)Aσ→σ* > n→σ* > π→π* > n →π*Bπ→π* > n →π* >σ→σ* > n→σ*Cσ→σ* > n→σ* > > n →π*> π→π*Dπ→π* > n→π* > > n→σ*σ→σ*2、共轭体系对λmax的影响( A)A共轭多烯的双键数目越多,HOMO与LUMO之间能量差越小,吸收峰红移B共轭多烯的双键数目越多,HOMO与LUMO之间能量差越小,吸收峰蓝移C共轭多烯的双键数目越多,HOMO与LUMO之间能量差越大,吸收峰红移D共轭多烯的双键数目越多,HOMO与LUMO之间能量差越大,吸收峰蓝移3、溶剂对λmax的影响(B)A溶剂的极性增大,π→π*跃迁所产生的吸收峰紫移B溶剂的极性增大,n →π*跃迁所产生的吸收峰紫移C溶剂的极性减小,n →π*跃迁所产生的吸收峰紫移D溶剂的极性减小,π→π*跃迁所产生的吸收峰红移4、苯及其衍生物的紫外光谱有:(B)A二个吸收带B三个吸收带C一个吸收带D没有吸收带5. 苯环引入甲氧基后,使λmax(C)A没有影响B向短波方向移动C向长波方向移动D引起精细结构的变化6、以下化合物可以通过紫外光谱鉴别的是:(C)OCH3与与与与A BC D二、简答题1)发色团答:分子中能吸收紫外光或可见光的结构2)助色团本身不能吸收紫外光或可见光,但是与发色团相连时,可以使发色团的吸收峰向长波答:方向移动,吸收强度增加。
3)红移答:向长波方向移动4)蓝移答:向短波方向移动5)举例说明苯环取代基对λmax的影响答:烷基(甲基、乙基)对λmax影响较小,约5-10nm;带有孤对电子基团(烷氧基、烷氨基)为助色基,使λmax红移;与苯环共轭的不饱和基团,如CH=CH,C=O 等,由于共轭产生新的分子轨道,使λmax显著红移。
紫外光谱习题及答案

紫外光谱习题一.选择题1.光量子的能量正比于辐射的( A )A:频率 B:波长 C:波幅 D:传播速度2.电子能级间隔越小,跃迁时吸收光子的( B )A:能量越大 B:波长越长 C:波数越大D:频率越高 E:以上A 、B 、C 、D 、都对3.所谓真空紫外区,其波长范围就是(C )A:200~400nm B:400~800nm C:100~200nmD:nm 310 E:nm 310-4.以下五种类型的电子能级跃迁,需要能量最大的就是(A )A:σ→*σ B:*→σn C:*→πnD:*→ππ E:*→σπ5、在紫外光的照射下,Cl CH 3分子中电子能级跃迁的类型有(A B )A:*→σn B:σ→*σ C:*→σπD:*→ππ E:*→πn6.在下面五种类型的电子跃迁,环戊烯分子中的电子能级跃迁有(A C D )A:σ→*σ B:*→σn C:*→σπD:*→ππ E:*→πn7、 有两种化合物如下, 以下说法正确的就是(A B D )(1)32CHOCH CH = (2)3222OCH CH CHCH CH =A:两者都有*→ππB:两者都有*→πnC:两者都有*→ππ 跃迁且吸收带波长相同D:化合物(1)的*→ππ 跃迁的吸收波长比(2)长E:化合物(1)的*→ππ跃迁吸收波长比(2)短8.在下面五种溶剂中测定化合物233)(CH C COCH CH =的*→πn 跃迁,吸收带波长最短者就是(D )A:环已烷 B:氯仿 C:甲醇D:水 E:二氧六环 11.对于异丙叉丙酮233)(CH C COCH CH = 的溶剂效应,以下说法正确的就是(A D )A:在极性溶剂中测定*→πn 跃迁吸收带,m ax λ发生蓝位移 B:在极性溶剂中测定*→πn 跃迁吸收带,m ax λ发生红位移C:在极性溶剂中测定*→ππ跃迁吸收带,m ax λ 发生蓝位移D:在极性溶剂中测定*→ππ跃迁吸收带,m ax λ 发生红位移E:*→πn 及*→ππ跃迁的吸收带波长与溶剂极性无关13.以下基团或分子中,能产生R 吸收带的就是(AB )A:O C = B: O N = C:C C = D:C C C C =-=14.以下基团或分子中,能产生K 吸收的就是(ABC )A:C C C C =-= B:O C C C =-= C: D:33COCH CH E:CHCl CH =215.以下四种化合物,能同时产生B 吸收带、K 吸收带与R 吸收带的就是( C )A 、 CH 2CHCH OB 、 CHC CH O C 、 C OCH 3 D 、 CH CH 216、 符合朗伯特-比耳定律的有色溶液稀释时,其最大吸收峰的波长位置( C ) A 、 向短波方向移动B 、 向长波方向移动C 、 不移动,且吸光度值降低D 、 不移动,且吸光度值升高17、 在符合朗伯特-比尔定律的范围内,溶液的浓度、最大吸收波长、吸光度三者的关系就是(B)A 、 增加、增加、增加B 、 减小、不变、减小C 、 减小、增加、减小D 、 增加、不变、减小二.填充题1、化合物,除有,*→σσ*→πσ与*→σπ跃迁以外, 还有n →σ* , π→π* 类型的跃迁。
紫外光谱习题及答案

紫外光谱习题一.选择题1.光量子的能量正比于辐射的( A )A :频率B :波长C :波幅D :传播速度 2.电子能级间隔越小,跃迁时吸收光子的( B )A :能量越大 B :波长越长 C :波数越大 D :频率越高E :以上A 、B 、C 、D 、都对3.所谓真空紫外区,其波长范围是(C )A :200~400nm B :400~800nm C :100~200nm D :nm 310 E :nm 310- 4.以下五种类型的电子能级跃迁,需要能量最大的是(A )A :σ→*σB :*→σnC :*→πn D :*→ππ E :*→σπ5.在紫外光的照射下,Cl CH 3分子中电子能级跃迁的类型有(A B )A :*→σnB :σ→*σC :*→σπD :*→ππE :*→πn6.在下面五种类型的电子跃迁,环戊烯分子中的电子能级跃迁有(A C D )A :σ→*σ B :*→σn C :*→σπ D :*→ππ E :*→πn7. 有两种化合物如下, 以下说法正确的是(A B D )(1)32CHOCH CH = (2)3222OCH CH CHCH CH =A :两者都有*→ππB :两者都有*→πn C :两者都有*→ππ 跃迁且吸收带波长相同D :化合物(1)的*→ππ 跃迁的吸收波长比(2)长 E :化合物(1)的*→ππ跃迁吸收波长比(2)短8.在下面五种溶剂中测定化合物233)(CH C COCH CH =的*→πn 跃迁,吸收带波长最短者是(D )A :环已烷B :氯仿C :甲醇D :水E :二氧六环11.对于异丙叉丙酮233)(CH C COCH CH = 的溶剂效应,以下说法正确的是(A D )A :在极性溶剂中测定*→πn 跃迁吸收带,m ax λ发生蓝位移B :在极性溶剂中测定*→πn 跃迁吸收带,m ax λ发生红位移C :在极性溶剂中测定*→ππ跃迁吸收带,m ax λ 发生蓝位移D :在极性溶剂中测定*→ππ跃迁吸收带,m ax λ 发生红位移E :*→πn 及*→ππ跃迁的吸收带波长与溶剂极性无关13.以下基团或分子中,能产生R 吸收带的是(AB )A :O C =B : O N =C :C C =D :C C C C =-=14.以下基团或分子中,能产生K 吸收的是(ABC )A :C C C C =-= B :O C C C =-= C :D :33COCH CH E :CHCl CH =215.以下四种化合物,能同时产生B 吸收带、K 吸收带和R 吸收带的是( C ) A. CH 2CHCH OB.CHCCHOC. CO CH 3D. CH CH 216. 符合朗伯特-比耳定律的有色溶液稀释时,其最大吸收峰的波长位置( C )A. 向短波方向移动B. 向长波方向移动C. 不移动,且吸光度值降低D. 不移动,且吸光度值升高17. 在符合朗伯特-比尔定律的范围内,溶液的浓度、最大吸收波长、吸光度三者的关系是(B )A. 增加、增加、增加 B. 减小、不变、减小C. 减小、增加、减小 D. 增加、不变、减小 二.填充题1.化合物,除有,*→σσ*→πσ和*→σπ跃迁以外, 还有n →σ* , π→π* 类型的跃迁。
紫外光谱习题及答案

紫外光谱习题一.选择题1.光量子的能量正比于辐射的( A )A :频率B :波长C :波幅D :传播速度 2.电子能级间隔越小,跃迁时吸收光子的( B )A :能量越大 B :波长越长 C :波数越大 D :频率越高E :以上A 、B 、C 、D 、都对3.所谓真空紫外区,其波长范围是(C )A :200~400nm B :400~800nm C :100~200nm D :nm 310 E :nm 310- 4.以下五种类型的电子能级跃迁,需要能量最大的是(A )A :σ→*σB :*→σnC :*→πn D :*→ππ E :*→σπ5.在紫外光的照射下,Cl CH 3分子中电子能级跃迁的类型有(A B )A :*→σnB :σ→*σC :*→σπD :*→ππE :*→πn6.在下面五种类型的电子跃迁,环戊烯分子中的电子能级跃迁有(A C D )A :σ→*σ B :*→σn C :*→σπ D :*→ππ E :*→πn7. 有两种化合物如下, 以下说法正确的是(A B D )(1)32CHOCH CH = (2)3222OCH CH CHCH CH =A :两者都有*→ππB :两者都有*→πn C :两者都有*→ππ 跃迁且吸收带波长相同D :化合物(1)的*→ππ 跃迁的吸收波长比(2)长 E :化合物(1)的*→ππ跃迁吸收波长比(2)短8.在下面五种溶剂中测定化合物233)(CH C COCH CH =的*→πn 跃迁,吸收带波长最短者是(D )A :环已烷B :氯仿C :甲醇D :水E :二氧六环11.对于异丙叉丙酮233)(CH C COCH CH = 的溶剂效应,以下说法正确的是(A D )A :在极性溶剂中测定*→πn 跃迁吸收带,m ax λ发生蓝位移B :在极性溶剂中测定*→πn 跃迁吸收带,m ax λ发生红位移C :在极性溶剂中测定*→ππ跃迁吸收带,m ax λ 发生蓝位移D :在极性溶剂中测定*→ππ跃迁吸收带,m ax λ 发生红位移E :*→πn 及*→ππ跃迁的吸收带波长与溶剂极性无关13.以下基团或分子中,能产生R 吸收带的是(AB )A :O C =B : O N =C :C C =D :C C C C =-=14.以下基团或分子中,能产生K 吸收的是(ABC )A :C C C C =-= B :O C C C =-= C :D :33COCH CH E :CHCl CH =215.以下四种化合物,能同时产生B 吸收带、K 吸收带和R 吸收带的是( C ) A. CH 2CHCH OB.CHCCHOC. CO CH 3D. CH CH 216. 符合朗伯特-比耳定律的有色溶液稀释时,其最大吸收峰的波长位置( C )A. 向短波方向移动B. 向长波方向移动C. 不移动,且吸光度值降低D. 不移动,且吸光度值升高17. 在符合朗伯特-比尔定律的范围内,溶液的浓度、最大吸收波长、吸光度三者的关系是(B )A. 增加、增加、增加 B. 减小、不变、减小C. 减小、增加、减小 D. 增加、不变、减小 二.填充题1.化合物,除有,*→σσ*→πσ和*→σπ跃迁以外, 还有n →σ* , π→π* 类型的跃迁。
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紫外光谱习题
1.下列化合物对近紫外光能产生那些电子跃迁?在紫外光谱中
有哪何种吸收带?
(1)322(2)2 3 (3)
(4)(5
O
(6)3223 (7)222H5
解:紫外吸收在200-400区域,且有共轭结构
(1)无共轭结构,无吸收锋(2)共轭结构,无吸收峰
(3)有p®p*跃迁,产生K带和B带吸收
(4)有p®p*跃迁和n®p*跃迁,产生K带、R带和B带吸收(5)有p®p*跃迁,产生K带和B带吸收
(6)有n®p*跃迁,产生R带,产生烯醇式互变异构体时,还有K带吸收
(7)有p®p*跃迁和n®p*跃迁,产生K带和R带吸收
2、比较下列各组化合物的紫外吸收波长的大小(k带)
2
O O0
2
O
O O
(1) a. 3(2)53 b.(3)22 (3)2 2 2
(2)
(3
O
O
解:
(1)有共轭结构时,紫外吸收波长增大;双键是助色基团,使
紫外吸收波长增大,则:c> b> a (2)有共轭时结构时,l
环内共轭
>l
环外共轭,
甲基可以增大紫外吸收
波长,则:a> c> b (3)有共轭时结构时,l
环内共轭>l
环外共轭,
甲基可以增大紫外吸收
波长,则:a> c> b
3、用有关经验公式计算下列化合物的最大吸收波长
答:253(基本值)+25(5个烷基取代)+5(1个环外双键)=283
(2)
答:214(基本值)+20(4个烷基取代)
+10(2个环外双键)=244 (3)
答:253(基本值)+20(4个烷基取代)=273 (4
)
答: 215(基本值)+10(1个烷基α取代)=225
(5)
答:202(基本值)+10(1个烷基α取代)+24(2个烷基β取代)
+10(2个环外双键=246
(6)
答:215(基本值)+10(1个烷基α取代)+24(2个烷基β取代)=249 (7)
2 C O
3
3
O
O 3
答:215(基本值)+18(1个烷基γ取代)+36(2个烷基δ取代)
+30(延长1个共轭双键)=299
(8)
答:无共轭结构,故无吸收 (9)
答:208(基本值)+60(1个N(3)2取代)=268 (10)
答:246(基本值)+7(1个邻位取代)+3(1个间位3取代)=256 (11)
答:230(基本值)+25(1个对位取代)=255
4、能否用紫外光谱区分下列化合物?如何区分? (1) a 、
C O
3 3
3
C O
3
答:217
(基本值)+15(3个烷基取代)=232 b 、
答:217(基本值)+20(4个烷基取代)+5(1个环外双键)=242 (2) a 、
答:214(基本值)
+25(5个烷基取代)+10(2个环外双键)+30
(延长1个共轭双键)=287 b 、
答:253(基本值)+25(5个烷基取代)+15(3个环外双键)+60(延长2个共轭双键)=353 (3) a 、
+10(1个烷基α取代)+12(1个烷基β取代)
=237
b 、
C O 3 O
O
+10(1个烷基α取代)+24(2个烷基β取代)+30(延长1个共轭双键)=249
(4) a 、
(基本值)+30(1个环外双键)+30(延长1个共轭双键)=247 b 、
答:+30(1个β双取代)=247
5、异丙叉丙酮在3种溶剂中的n®p*跃迁的吸收波长如下:
计算异丙叉丙酮在水中和乙醇中氢键强度。
解:
异丙叉丙酮在水中的氢键强度:
O
C O O
3
C O
*h*(λ水λ己烷)
=6.022*10^23*6.626*10^-34*3.0*10^8*10^9*(1/305-1/329) =28.6
异丙叉丙酮在乙醇中的氢键强度:
*h*(λ乙醇λ己烷)
=6.022*10^23*6.626*10^-34*3.0*10^8*10^9*(1/309-1/329) =23.6
习题:
1. 频率()为4.47×108的辐射,其波长数值为
(1)670.7 (2)670.7μ(3)670.7 (4)670.7m
2. 紫外-可见光谱的产生是由外层价电子能级跃迁所致,其能级差的大小决定了
(1)吸收峰的强度(2)吸收峰的数目
(3)吸收峰的位置(4)吸收峰的形状
3. 紫外光谱是带状光谱的原因是由于
(1)紫外光能量大(2)波长短(3)电子能级差大
(4)电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级跃迁的原因4. 化合物中,下面哪一种跃迁所需的能量最高
(1)σ→σ*(2)π→π*(3)n→σ*(4)n→π*
5. π→π*跃迁的吸收峰在下列哪种溶剂中测量,其最大吸收波长最大
(1)水(2)甲醇(3)乙醇(4)正己烷6. 下列化合物中,在近紫外区(200~400)无吸收的是
(1)(2)(3)(4)
7. 下列化合物,紫外吸收λ值最大的是
(1)(2)(3)(4)
8. 计算波长为250、400的紫外光频率、波数及其所具有的能量(以和·1为单位表示)。
9. 计算具有1.50和6.23能量光束的波长及波数。
29. 下列化合物的紫外吸收光谱可能出现什么吸收带?(1)
(2)(3)
(4)
答案:1-7 A C D A A B B
8. 20.1.2×101540103cm1,4.96,114.6·1;0.75×1015,25×103cm-1,3.10,71.6·1
9 827,12.1×103cm-1;200,50×103cm-1
10(1)K,R(2)K,B,R(3)K,B(4)K,B,R。