武大版分析化学上册答案第6章络合滴定法2
武汉大学分析化学第五版络合滴定2
O
2-
OO
OO M N
O
N
O
O
(1)EDTA与众多金属离子形成稳定的多个五元环配合物 如图EDTA结构式：(左图)
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(2)配合比固定而简单，多数为1:1型，少数为2:1型 (如：Mo(Ⅴ)) (3) 配合物带电荷且易溶于水 (4)EDTA与金属离子还可形成酸式或碱式螯合物。 酸式螯合物在酸度较高时形成；碱式螯合物在碱度较
pH = 1, Y(H) = 10 18.3 [Y] = 10-18.3[Y`]
pH = 5, Y(H) = 10 6.6
pH > 12, Y(H) = 1 [Y] = [Y`]
1. 因为[Y']≥[Y]，所以αY(H)≥1, 2. [H+]高，αY(H)愈大，副反应愈严重， 3. 当[Y]=[Y']，αY(H)=1，lgαY(H)=0
≈αY(H)=1015.55
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2.金属离子M的副反应及副反应系数
α
=
[未参加主反应的总浓度] [平衡浓度]
[A]
[A]
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1. 络合剂Y的副反应与副反应系数
M+ Y
H+
N
.H.Y. NY
H6Y
MY 主反应 副反应
存
络 合
在 形
剂
Y
式的
主反应产物 MY 副反应产物
HY, H2Y, …H6Y, NY
游离态Y
[Y] [Y`] CY
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[M´]
[Y´]
[(MY)´]
未参加主反应的
反应的稳定常数
(完整版)武汉大学分析化学课后思考题答案
第一章概论1、答：定义:分析化学是发展和应用各种理论、方法、仪器和策略以获取相关物质在相对时空内的组成和性质的信息的一门科学。
任务：定性、定量、结构。
作用：略2、答：略3、答：取样→分解→测定→计算及评价注：取样的原则：应取具有高度代表性的样品；分解的原则：①防止式样损失；②防止引入干扰。
4、答：Na2B4O7·10H2O的摩尔质量比Na2CO3的大，故选择硼砂作为标定盐酸的基准物质可以使称量误差减小，但是硼砂含10个结晶水不稳定，而碳酸钠摩尔质量小，性质稳定。
6、答：a.偏低b.偏低c.偏低d.无影响e.偏大f.偏小g.偏大h.可能偏大也可能偏小7、答：偏低NaOH O H O C H OH O C H NaOH V M m C 1210002422242222⨯⨯=••因为失水后的H 2C 2O 4中含有比同样质量H 2C 2O 4·2H 2O 更多的能与NaOH 作用的H +，这样测定时消耗V NaOH 增大，所以C NaOH 偏小。
8、答：偏高第二章 分析试样的采集与制备（略）1、答：不对。
应将原始试样全部送交分析部门，再由分析人员对原始试样采用四分法进行缩分，依据经验公式取样，再分解、测定等。
2、答：分解无机试样和有机试样的主要区别在于：无机试样的分解时将待测物转化为离子，而有机试样的分解主要是破坏有机物，将其中的卤素，硫，磷及金属元素等元素转化为离子。
3、答：用NaOH 溶解试样，Fe ，Ni ，Mg 形成氢氧化物沉淀，与Zn 基体分离。
4、答：测硅酸盐中SiO 2的含量时采用碱熔法，用KOH 熔融，是硅酸盐中的硅转化为可溶性的K 2SiO 3，再用容量法测定：测定硅酸盐中Fe ，Al ，Ca ，Mg ，Ti 的含量时，用HF 酸溶解试样，使Si 以SiF 4的形式溢出，再测试液中Fe ，Al ，Ca ，Mg ，Ti 的含量。
5、答：不对。
应将镍币全部溶解，因为镍币中铜银分布不一定均匀，这样做取样无代表性。
武大版分析化学上册答案 第6章 络合滴定法2
第6章 络合滴定法２、 在P Ｈ=９、26得氨性缓冲溶液中,除氨络合物外得缓冲剂总浓度为0、２0 m ｏｌ·L -1,游离Ｃ2Ｏ４2-浓度为０、10 mol ·Ｌ-１。
计算Ｃｕ2+得αＣu 。
已知C ｕ(Ⅱ）- C 2Ｏ４2-络合物得lg β1=４、5,lg β2=8、9； C ｕ(Ⅱ）—ＯＨ-络合物得l ｇβ1=6、０。
解:３、铬黑Ｔ（EBT ）就是一种有机弱酸，它得ｌｇＫ1H =11、6，ｌｇK 2Ｈ＝6、3，Mg －ＥＢT 得l ｇK MgIn =7、0，计算在ＰH ＝１0、０时得lgK ’M ｇIn 值。
22433222124224() 4.58.92 6.96.09.2614 1.261()14333()1321[][] 100.1010(0.10)101[]1101010[][]112[]0.10[][]1[][Cu C O Cu OH NH Cu NH C O C O OH C NH H NH mol L NH NH KaNH N αββαβαββ------++-=++=⨯+⨯==+=+⨯==+=+=⇒=⋅⇒=++又2324259.353539.36()()()][]1010Cu Cu NH Cu C O Cu OH H NH βαααα--++=≈++=4、 已知M （N Ｈ3)4２+得lg β1～ lg β４为2、0，5、0，7、0,10、0，M （ＯH ）4２-得ｌg β１~ lg β4为４、0，8、0，14、0,15、０。
在浓度为0、10 mol ·L —1得M 2＋溶液中,滴加氨水至溶液中得游离NH ３浓度为０、0１0 ｍｏl ·L -１，PH=9、0试问溶液中得主要存在形式就是那一种?浓度为多大？若将M 2＋离子溶液用ＮａOH 与氨水调节至P Ｈ≈13、０且游离氨浓度为0、010 ｍｏｌ·L -１,则上述溶液中得主要存在形式就是什麽?浓度又为多少？ 解：用氨水调解时:故主要存在形式就是M(ＮH 3）42+,其浓度为0、1０×0、８3=0、０83 mol ·L —1用氨水与NaO Ｈ调节时：34811()()11100.1100.01120210M M NH M OH ααα-=+-=+⨯+⨯++=⨯故主要存在形式就是Ｍ(OH)3—与Ｍ(ＯH)42-，其浓度均为0、050 mo ｌ·L －15、 实验测得0、1０ mol ·L －1Ag （H ２NC Ｈ２CH 2NH 2）2+溶液中得乙二胺游离浓度为０、0１0ｍo ｌ·L -1。
分析化学 络合平衡和络合滴定法(2)
最低酸度
金属离子的水解酸度－避免生成氢氧化物沉淀 对 M(OH)n
[OH-]=
n
Ksp [M]
例 0.02mol/LZn2+ Zn(OH)2 Ksp=10-15.3
可求得：pH≤7.2
? 可在pH10的氨性缓冲液中用Zn2+标定EDTA 最佳酸度 金属指示剂也有酸效应，与pH有关 pMep＝pMsp 时的pH ?
络合掩蔽注意事项：
1. 不干扰待测离子: 如pH10测定Ca2+、Mg2+, 用F-掩蔽Al3+， 则 CaF2 ↓、MgF2 ↓
2. 掩蔽剂与干扰离子络合稳定:
3. 合适pH F-, pH>4; CN-, pH>10)
b 沉淀掩蔽法
加沉淀剂,降低[N]
例：Ca2+ Mg2+混合溶液中Ca2+的测定 lgKCaY=10.7, lgKMgY=8.7
b 单一金属离子滴定的适宜pH范围
最高酸度
csp=0.01mol· L-1， lgKMY≥8 lgKMY= lgKMY-lg Y(H)≥8, (不考虑 M) 有 lgαY(H) ≤lgK(MY) - 8 对应的pH即为pH低,
例如: KBiY=27.9 lgY(H)≤19.9 pH≥0.7 KZnY=16.5 lgY(H)≤8.5 pH≥4.0 KMgY=8.7 lgY(H)≤0.7 pH≥9.7
6.4 络合滴定基本原理
络合滴定曲线：溶液pM随滴定分数(a)变化的曲线 在络合滴定中,随着EDTA滴定剂的不断加入,被滴定 金属离子的浓度不断减少, 以被测金属 离子浓度的负对数pM(pM=-lg[M])对 加入滴定剂体积作图，可得络合滴定曲 线即pM～V曲线。 见书P186
武大版分析化学上册答案-第6章-络合滴定法2
第6章 络合滴定法2. 在PH=9.26的氨性缓冲溶液中，除氨络合物外的缓冲剂总浓度为0.20 mol ·L -1，游离C 2O 42-浓度为0.10 mol ·L -1。
计算Cu 2+的αCu 。
已知Cu(Ⅱ)- C 2O 42-络合物的lg β1=4.5，lg β2=8.9; Cu(Ⅱ)-OH -络合物的lg β1=6.0。
解：22433222124224()4.58.92 6.96.09.2614 1.261()14333()1321[][] 100.1010(0.10)101[]1101010[][]112[]0.10[][]1[][Cu C O Cu OH NH Cu NH C O C O OH C NH H NH mol L NH NH Ka NH N αββαβαββ------++-=++=⨯+⨯==+=+⨯==+=+=⇒=⋅⇒=++又2324259.353539.36()()()][]1010Cu Cu NH Cu C O Cu OH H NH βαααα--++=≈++=3.铬黑T(EBT)是一种有机弱酸，它的lgK 1H =11.6，lgK 2H =6.3,Mg-EBT 的lgK MgIn =7.0，计算在PH=10.0时的lgK ’MgIn 值。
4. 已知M(NH 3)42+的lg β1~ lg β4为2.0,5.0,7.0,10.0,M(OH)42-的lg β1~ lg β4为4.0,8.0,14.0,15.0。
在浓度为0.10 mol ·L -1的M 2+溶液中，滴加氨水至溶液中的游离NH 3浓度为0.010 mol ·L -1，PH=9.0试问溶液中的主要存在形式是那一种？浓度为多大？若将M 2+离子溶液用NaOH 和氨水调节至PH ≈13.0且游离氨浓度为0.010 mol ·L -1，则上述溶液中的主要存在形式是什麽？浓度又为多少？ 解：用氨水调解时：32()121(0.010)(0.010)122M NH αββ=+++=3 2.0 2.0131()[]10100.0083122M NH NH βδα-⨯===32 5.0 4.0232()[]10100.083122M NH NH βδα-⨯===7.0 6.0310100.083122δ-⨯== 10.08.0410100.83122δ-⨯== 故主要存在形式是M(NH 3)42+，其浓度为0.10×0.83=0.083 mol ·L -1用氨水和NaOH 调节时：34811()()11100.1100.01120210M M NH M OH ααα-=+-=+⨯+⨯++=⨯49111100.1510210δ-⨯==⨯⨯ 86211100.01510210δ-⨯==⨯⨯14311100.0010.5210δ⨯==⨯ 15411100.00010.5210δ⨯==⨯故主要存在形式是M(OH)3-和M(OH)42-，其浓度均为0.050 mol ·L -15. 实验测得0.10 mol ·L -1Ag(H 2NCH 2CH 2NH 2)2+溶液中的乙二胺游离浓度为0.010mol ·L -1。
武大版分析化学(上册)答案
第一章概论1-3 分析全过程：取样、处理与分解；试样的分离与富集；分析方法的选择；结果的计算与评价。
1-4 标定碱标准溶液时，邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4, M=204.23g.mol-1）和二水合草酸(H2C2O4. 2H2O,M=126.07g.mol-1)都可以作为基准物质，你认为选择哪一种更好？为什么？答：选择邻苯二甲酸氢钾更好。
因为邻苯二甲酸氢钾的摩尔质量较大，称量误差较小。
1-5.基准物Na2CO3和Na2B4O7·10H2O都可用于标定HCl溶液的浓度.你认为选择哪一种更好为什么答:选择Na2B4O7·10H2O更好.因为Na2B4O7·10H2O的摩尔质量较大,称量误差较小1-6 用基准Na2CO3标定HCl溶液时，下列情况会对HCl的的浓度产生何种影响（偏高、偏低或没有影响）？a. 滴定时速度太快，附在滴定管壁的HCl来不及流下来就读取滴定体积b. 称取Na2CO3时，实际质量为0.0834g，记录时误记为0.1824gc. 在将HCl标准溶液倒入滴定管之前，没有用HCl溶液荡洗滴定管d. 锥瓶中的Na2CO3用蒸馏水溶解时，多加了50mL蒸馏水e. 滴定开始之前，忘记调节零点，HCl溶液的液面高于零点f. 滴定管活塞漏出HCl溶液g. 称取Na2CO3时，撇在天平盘上h. 配制HCl溶液时没有混匀答：使用Na2CO3标定HCl的浓度时，HCl的浓度计算公式为：c HCl=2m Na2CO3/(M Na2CO3V HCl)。
a. 由于V HCl偏高，c HCl偏低；b. 由于m Na2CO3偏低，c HCl偏低；c. 由于V HCl偏高，c HCl偏低；d. 无影响；e. 因为V HCl偏低，c HCl偏高；f. 因为V HCl偏高，c HCl偏低；g. 由于Na2CO3易吸湿，应用减量法称量。
称取Na2CO3时，在天平盘上，Na2CO3会吸湿，使m Na2CO3偏低，最终导致c HCl偏低；h. 溶液没有混匀时，很可能的情况是上层较稀，因此c HCl偏低的可能性较大。
分析化学_武汉大学(第五版)课后习题答案[1]
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第1章 分析化学概论2. 有0.0982mol/L 的H 2SO 4溶液480mL,现欲使其浓度增至0.1000mol/L 。
问应加入0.5000mol/L H 2SO 4的溶液多少毫升？ 解：112212()c V c V c V V +=+220.0982/0.4800.5000/0.1000/(0.480)mol L L mol L V mol L L V ⨯+⨯=⨯+ ，2 2.16V mL =4．要求在滴定时消耗0.2mol/LNaOH 溶液25~30mL 。
问应称取基准试剂邻苯二甲酸氢钾(KHC 8H 4O 4)多少克？如果改用22422H C O H O⋅做基准物质，又应称取多少克？解：844:1:1NaOH KHC H O n n =1110.2/0.025204.22/ 1.0m n M cV Mmol L L g mol g ===⨯⨯=2220.2/0.030204.22/ 1.2m n M cV Mmol L L g mol g ===⨯⨯=应称取邻苯二甲酸氢钾1.0~1.2g22422:2:1NaOH H C O H O n n ⋅=1111210.2/0.025126.07/0.32m n M cV M mol L L g mol g ===⨯⨯⨯=2221210.2/0.030126.07/0.42m n M cV M mol L L g mol g ===⨯⨯⨯=应称取22422H C O H O⋅0.3~0.4g6．含S 有机试样0.471g ，在氧气中燃烧，使S 氧化为SO 2，用预中和过的H 2O 2将SO 2吸收，全部转化为H 2SO 4，以0.108mol/LKOH 标准溶液滴定至化学计量点，消耗28.2mL 。
求试样中S 的质量分数。
解：2242S SO H SO KOH100%10.108/0.028232.066/2100%0.47110.3%nMw m mol L L g mol g=⨯⨯⨯⨯=⨯=8．0.2500g 不纯CaCO 3试样中不含干扰测定的组分。
分析化学_第五版_(武汉大学_着)_高等教育出版社_课后答案
n = ( tσ )2 = (1.90× 0.61)2 = 5.8 ≈ 6
E
0.48
2．某物料取得 8 份试样，经分别处理后测得其中硫酸钙量分别为 81.65％、81.48％、81.34％、81.40％、80.98％、81.08％、81.17％、81.24
％，求各个采样单元间的标准偏差．如果允许的误差为 0.20％，置信水平选定为 95％，则在分析同样的物料时，应选取多少个采样单元？
解： ∵5As2O3 ∼ 10 AsO33− ∼ 4MnO4− 故
4m
cV KM n O4
=
× 5
M
× 1000
4 ×0.2112 ×1000
cKMnO4 = 5 36.42×197.8 = 0.02345(mol / L )
14．H2C2O4 作为还原剂。可与 KMnO4 反应如下：
5H2 C2 O4 +2MnO4- +6H+ =10CO2 ↑ +2Mn2+ +8H2 O
解： ∵5Fe2+ ∼ MnO4−
∴ nFeSO4•7 H2O
= 5nMnO4−
= 5× 35.70 × 0.02034 = 3.631×10 −3(mol) 1000
ω = m m = n ×mM FeSO4 •7 H2 O
FeSO4 •7 H2 O
FeSO4 •7 H2 O
FeSO4 •7 H2 O
解： S ∼ SO2 ∼ H2 SO4 ∼ 2KOH
nM w = ×100%
m0
1 × 0.108mol / L×0.0282 L×32.066 g / mol
=2
×100%
0.471g
= 10.3%
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第6章 络合滴定法2. 在PH=的氨性缓冲溶液中，除氨络合物外的缓冲剂总浓度为 mol ·L -1，游离C 2O 42-浓度为 mol ·L -1。
计算Cu 2+的αCu 。
已知Cu(Ⅱ)- C 2O 42-络合物的lg β1=，lg β2=; Cu(Ⅱ)-OH -络合物的lg β1=。
解：22433222124224()4.58.92 6.96.09.2614 1.261()14333()1321[][] 100.1010(0.10)101[]1101010[][]112[]0.10[][]1[][Cu C O Cu OH NH Cu NH C O C O OH C NH H NH mol L NH NH Ka NH N αββαβαββ------++-=++=⨯+⨯==+=+⨯==+=+=⇒=⋅⇒=++又2324259.353539.36()()()][]1010Cu Cu NH Cu C O Cu OH H NH βαααα--++=≈++=K3.铬黑T(EBT)是一种有机弱酸，它的lgK 1H =，lgK 2H =,Mg-EBT 的lgK MgIn =，计算在PH=时的lgK ’MgIn 值。
4. 已知M(NH 3)42+的lg β1~ lg β4为,,,,M(OH)42-的lg β1~ lg β4为,,,。
在浓度为 mol ·L -1的M 2+溶液中，滴加氨水至溶液中的游离NH 3浓度为 mol ·L -1，PH=试问溶液中的主要存在形式是那一种浓度为多大若将M 2+离子溶液用NaOH 和氨水调节至PH ≈且游离氨浓度为 mol ·L -1，则上述溶液中的主要存在形式是什麽浓度又为多少解：用氨水调解时：32()121(0.010)(0.010)122M NH αββ=+++=K3 2.0 2.0131()[]10100.0083122M NH NH βδα-⨯===32 5.0 4.0232()[]10100.083122M NH NH βδα-⨯===7.0 6.0310100.083122δ-⨯==10.08.0410100.83122δ-⨯==故主要存在形式是M(NH 3)42+，其浓度为×= mol ·L -1用氨水和NaOH 调节时：34811()()11100.1100.01120210M M NH M OH ααα-=+-=+⨯+⨯++=⨯K49111100.1510210δ-⨯==⨯⨯86211100.01510210δ-⨯==⨯⨯ 14311100.0010.5210δ⨯==⨯15411100.00010.5210δ⨯==⨯故主要存在形式是M(OH)3-和M(OH)42-，其浓度均为 mol ·L -15. 实验测得 mol ·L -1Ag(H 2NCH 2CH 2NH 2)2+溶液中的乙二胺游离浓度为·L -1。
计算溶液中C 乙二胺和δAg(H 2NCH 2CH 2NH 2)+。
Ag +与乙二胺络合物的lg β1=，lg β2=。
解：2222()12222222224.77.723.741[][]11010(0.010)10Ag H NCH NH H NCH CH NH H NCH CH NH αββ=++=++⨯=2222222.70()()100.091Ag H NCH NH Ag H NCH NHδα==222()0.0910.100.0091Ag H NCH NH C =⨯= mol ·L -122222222222 3.70()()()()100.910.910.100.0910.0100.0910.00910.20Ag H NCH NHAg H NCH NHAg H NCH NH C C δα===⨯==++=乙二胺 22222223.70()()100.91Ag H NCH NH Ag H NCH NHδα==2222()0.910.100.091Ag H NCH NH C =⨯= mol ·L -1()0.0100.0910.00910.20C =++=乙二胺 mol ·L -16．在PH=的溶液中，含有 mol ·L -1Zn 2+和 mol ·L -1Cd 2+，游离酒石酸根(Tart)浓度为 mol ·L -1，加入等体积的 mol ·L -1EDTA ，计算 lgK ’CdY 和lgK’ZnY 值。
已知Cd 2+-Tart的 lg β1=,Zn 2+-Tart 的lg β1=，lg β2=，酒石酸在PH=时的酸效应可忽略不计。
解：7.应用Bjerrum 半值点法测定Cu 2+-5-磺基水杨酸络合物的稳定常数。
5-磺基水杨酸结构式为,为三元酸，lgK H 1=。
按酸碱滴定准确滴定判别式和分别滴定判别式判别，以NaOH 滴定只能准确滴定磺酸基和羧酸基，且只有一个pH 突跃。
当在5-磺基水杨酸溶液中加入适量的Cu 2+，随着NaOH 溶液滴加增大的增大，发生当K CuL 和K CuL 2都较大，且K CuL /K CuL 2≥（弱比小一些时也可测定，但误差稍大）时可认为平均配位体数=时，lgK CuL =p[L];=时，lgK CuL 2=p[L].现有甲、乙两溶液各。
甲溶液含有 mol ·L -15-磺基水杨酸及水， mol ·L -1NaClO 4及水；乙溶液中含有 mol ·L -15-磺基水杨酸, mol ·L -1 NaClO 4, mol ·L -1CuSO 4及水。
当用 mol ·L -1NaOH 溶液分别滴定甲,乙溶液至pH=时，甲溶液消耗NaOH 溶液，乙溶液消耗。
当滴到pH=时，甲溶液消耗，乙溶液消耗。
试问a 乙溶液被滴到pH=和时，所形成的Cu 2+-5-磺基水杨酸络合物的平均配位体数各位多少b 乙溶液在时，Cu 2+-5-磺基水杨酸络合物的K ’稳1为多大 c.计算Cu 2+-5-磺基水杨酸的K CuL 和K CuL 2值。
1()2.8 1.8()12.48.32 6.32()()()()()()()()[]0.10,lg 4.651(0.10)100.10101100.10100.010101 1lg '16.46lg lg() 6.48lg 'Y H Cd T Zn T ZnY ZnCdY CdY Zn Y Cd Zn T Cd T CdY Cd T Y H Y Zn T mol L K C K C K K ααβαααααααα-≈⋅==+=⨯==+⨯+⨯==+=+=--+=()()()16.5lg lg() 2.48ZnY Zn T Y H Y Cd ααα=--+=-8. 浓度均为 mol ·L -1的Zn 2+，Cd 2+混合溶液，加入过量KI ，是终点时游离I -浓度为1 mol ·L -1，在pH=时，以二甲酚橙作指示剂，用等浓度的EDTA 滴定其中的Zn 2+，计算终点误差。
解：PH=时，'lg 4.8 4.8ZnY ep K pZn =⇒=()()()16.461()()2.10 2.43 4.49 5.41()()()6.458.7lg 'lg lg lg()lg 6.45lg lg100.005110101010lg 5.46lg 8.70lg '16.50lg(1010ZnY ZnY Y H Y Cd Y H spspCdYCdY Cd CdY Cd Cd I Cd I Cd I Y Cd ZnY K K K C K C mol L K αααααααα-=-+====⋅=++++⇒=⇒==-+0)7.800.5(lg ') 5.050.250.22%'spsp ZnY Zn pZn pZnsp ZnY ZnpZn K pC pZn Et K C -==+=⇒=-==-V V V9. 欲要求E t ≦±，试验检测终点时，△pM=,用×10-2 mol ·L -1EDTA 滴定等浓度的Bi 3+，最低允许的pH 为多少若检测终点时,△pM=，则最低允许的pH 又为多少10. 用返滴定法测定铝时，首先在pH ≈左右加入过量的EDTA 溶液，使Al 3+络合，试用计算方法说明选择此pH 的理由，假定Al 3+的浓度为 mol ·L -1。
11. 浓度均为0。
020 mol ·L -1的Cd 2+，Hg 2+混合溶液，欲在pH=时，用等浓度的EDTA 滴定其中的Cd 2+，试问:a.用KI 掩蔽其中的Hg 2+，使终点时I -的游离浓度为10-2 mol ·L -1，能否完全掩蔽lgK ’CdY 为多大b.已知二甲酚橙与Cd 2+，Hg 2+都显色，在pH=时，lgK ’CdIn =，lgK ’HgIn =，能否用二甲酚橙做Cd 2+指示剂c.滴定Cd 2+时如用二甲酚橙作指示剂，终点误差为多少d.若终点时，I -游离浓度为 mol ·L -1，按第三种方式进行，终点误差又为多少 解：12. 在pH=的缓冲溶液中，用 mol ·L -1EDTA 滴定 mol ·L -1Pb 2+，以二甲酚橙作指示剂，在下述情况下，终点误差各为多少a.使用Hac-NaAc 缓冲溶液，终点时，缓冲剂总浓度为 mol ·L -1;b.使用六亚甲基四胺缓冲溶液（不与Pb 2+络合）． 已知：Pb(Ac)2的β1=，β2=，pH=时，lgK ’PbIn =，HAc 的Ka=． 解：a.2254.74()11()2 1.9 3.8 2.4312()()()()[][]10111 1.55[]100.31[]0.21.551[][]1100.2100.0410lg 6.45lg 'lg lg lg Ac H HAc Ac H Pb Ac Y H PbY PbY Y H Pb Ac HAc H Ac Ka C Ac mol L mol L Ac Ac K K αααββααα++--+-+++-+------=+=+=+===⋅=⋅=++=+⨯+⨯===--18.04 2.43 6.459.16' 6.08 7.0 '7.0 2.43 4.57' 1.51 2.7%'sp ep ep pPb pPbspPbY PbpPb pPb pPb pPb pPb Et K C -=--====-=∆=∆=-==-V Vb13. 在pH=的氨性缓冲溶液中含有 mol ·L -1Cu 2+，若以PAN 做指示剂， mol ·L -1EDTA 滴定至终点，计算终点误差．（终点时，游离氨为 mol ·L -1，pCu ep =） 解：51lg lg ββ-14. 用 mol ·L -1EDTA 滴定浓度·L -1La 3+和·L -1Mg 2+混合溶液中的La 3+，设△pLa ’=单位，欲要求E t ≤%时，则适宜酸度范围为多少若指示剂不与Mg 2+显色，则适宜酸度范围又为多少若以二甲酚橙作指示剂，αY(H)=αY(Mg)时，滴定La 3+的终点误差为多少已知lgK ’LaIn 在pH=,,,时分别为，，，，且Mg 2+与二甲酚橙不显色；La(OH)3的K sp =． 解：a. 求最高酸度2.0pM =∆ 003.0%3.0Et =≤∴522.02.0MYsp M101.0)03.01010(K C ⨯=-≥'-∵010.0C spM = ∴710K ≥'4.0pH : 8.57-15.5K lg lgK lg Y ==='-=查表得α b.求滴定La 的最低酸度()lg 'lg lg 18.04 6.4511.5911.5937.30 7.0 0.3020.007%'PbY PbY Y H sp eppPb pPbspPbY PbK K pPb pPb pPb Et K C α-=-=-=+===∆=-==-V V MY spMpMpM K 1010Et C '-=∆-∆1.67.81010025.01010=⨯==C spMgMY Y K α 1.6lg =Y α 查表pH ≈∴适宜酸度范围为～c.若指示剂不与Mg 2+显色，最高酸度同（1），pH=，最低酸度也同单一离子滴定7.5pOH ,L /mol 10020.010La K ]OH [7.538.1833)OH (spla 3===≤--+-3.8pH = 即适宜酸度范围为pH ～(3)7.12.7xp Y 100.025101]Mg2[K 1=⨯+=++=α∴ 查表，pH=当pH=时，7.4pLa K lg cp LaT ==' 1.7)1(101y =-+=ττααα4.81.75.15lg lgK La K lg La =-=-='τττ2.5)K lg (21a pL lay spLa xp CP ='+=' 5.02.57.4pLa pla a pL xp cp =-=-='∆∴%2.00018.010010.01010TE 4.85.05.0-≈-=⨯-=-15. 溶液中含有2×10-2 mol ·L -1的Th(Ⅳ)，La 3+，用2×10-2滴定，试设计以二甲酚橙作指示剂的测定方法．已知的，的，二甲酚橙与及的如下：解: 由K sp ，测Th 时pH<,测La 时pH<，查酸效应曲线（数据）可知，测Th 时 pH ≥2较好，为消除La 的干扰，宜选pH<,因此侧Th 可在稀酸中进行；侧La 在pH 5-6较合适，可选在六亚甲基四胺缓冲溶液中进行。