难溶电解质的标准溶度积常数表
难溶电解质的溶度积常数
亚砷酸(H3AsO3) 25 正硼酸(H3BO3) 20 碳酸(H2CO3) 25
25
5.1×10-10 9.29 5.4×10-10 9.27 1 4.5×10-7 6.35 2 4.7×10-11 10.33
焦磷酸(H4P2O7) 20 25 25 25
1 1.2×10 0.91 2 7.9×10 2.10 3 2.0×10 6.70 4 4.8×10 9.32
氢氧化汞 硫化汞(红) 硫化汞(黑) 氯化亚汞
3.0×10-26(18--25) 4.0×10-53(18--25) 1.6×10-52(18--25) 1.43×10-18(25)
1
碘化亚汞 溴化亚汞
硫化镍(a) (ß) (r)
5.2×10-29(25) 6.4×10-23(25)
镍 3.2×10-19(18--25) 1.0×10-24(18--25) 2.0×10-26(18--25)
难 溶电 解质的 溶度 积常数 *
名称
化学式
Ksp
名称
化学式
Ksp
氯化银 溴化银
AgCl AgBr
1.56×10-10 7.7×10-13
氢氧化铁 硫化铁
Fe(OH)3 FeS
1.1×10-36 3.7×10-19
碘化银 铬酸银 碳酸钡 铬酸钡 硫酸钡 碳酸钙 草酸钙 氟化钙 硫酸钙 硫化镉 硫化铜 硫化亚铜 氯化亚铜 溴化亚铜
50g(NH4)2SO4 溶于 100ml 热水，冷却后过滤
溶解 69.5gFeSO4·7H2O 于适量水中，加入 5ml18mol·L-1 H2SO,用水稀释至 1L，置入小铁钉数枚
溶解 12.2g 锑粉于 50ml 浓 HNO3 微热，使锑粉全部作用成白色粉末， 用倾析法洗涤数次，然后加入 50ml6mol·L-1NaOH 溶解，稀释至 1L
难溶电解质的溶度积常数
难溶电解质的溶度积常数（K sp ）（13年新课标Ⅰ）11．已知K sp(AgCl)=1.56×10-10，K sp(AgBr)=7.7×10-13，K sp[Ag 2(CrO 4)]=9.0×10-12，某溶液中含有Cl － 、Br －和CrO 42－，浓度均为0.010mol/L ，向该溶液中逐滴加入0.010mol/L 的AgNO 3溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为A ．Cl －-、Br －、CrO 42－B ．CrO 42－、Br －、Cl －C ．Br －、Cl －、CrO 42－D ．Br －、CrO 42－、Cl －（13年新课标Ⅱ）13．室温时，M(OH)2(s) M 2+(aq)+2OH -(aq)K sp=a ， c(M 2+)=b mol·L -1时，溶液的pH 等于A ．11()2b g aB ．11()2a gb C ．14+11()2a g b D ．14+ 11()2b g a 基于这两道高考题的迁移提升训练：1．25 ℃时，向含有Cl －和I －的溶液中加入足量AgNO 3溶液，只生成AgI 沉淀，下列关系式一定正确的是A ．25 ℃时，Ksp(AgI)＞ Ksp(AgCl)B ．原溶液中，＞C ．原溶液中，c (Cl －)＜c (I －)D ．原溶液中，c (Cl －)＞c (I －)2．已知：25 ℃时，K sp [Mg(OH)2]＝5.6×10－12K sp [Zn(OH)2]＝1.0×10－17K sp[Ca(OH)2]＝4.0×10－6离子浓度小于10－5mol/L时，认为该离子不存在。
则：（1）25 ℃时，Ca(OH)2溶于水，形成的饱和溶液的物质的量浓度为。
（2）25 ℃时，欲使0.1 mol/L ZnCl2溶液中的Zn2＋沉淀完全，需调节溶液的pH至少为。
（3）向含有Mg2＋和Zn2＋混合溶液中加入一定浓度的NaOH溶液，两种沉淀同时存在时，溶液中＝。
难溶盐溶度积的测定
电导法测定PbSO 4的溶度积张玉 吴玲一、实验目的（1）掌握电导法测定难溶盐溶解度的原理和方法； （2）掌握电导率仪的使用方法； （3）注意有毒物质的排放。
二、基本原理难溶电解质在水中会建立一种特殊的动态平衡。
尽管难溶电解质无法溶解, 但仍有一部分阴阳离子进入溶液, 当这两个过程的速率相等时, 难溶电解质的溶解就达到平衡状态, 这样的平衡状态叫沉淀溶解平衡, 其平衡常数叫溶度积。
在一定温度下, 一种难溶电解质的饱和溶液中形成一种多相离子平衡, 可表示为:AmBn( s) ↔ nAm+ ( aq) + mBn- ( aq) K sp= αn (Am+ ) αm ( Bn- )K sp 称为溶度积常数, 简称溶度积。
若能测出难溶电解质的饱和溶液中相应离子浓度, 就可计算出溶度积。
难溶盐的饱和溶液浓度很低，可以把浓度当做活度处理，即c ≈α，所以:K sp= cn (Am+ ) cm ( Bn- )难溶盐PbSO 4在其饱和溶液中存在如下溶解平衡：PbSO 4（s ）↔Pb 2+（aq ）+ SO 42-（aq ）其溶度积为：K sp= c (Pb 2+ ) c (SO 42-)=c （PbSO 4）本实验采用电导法测定PbSO 4的溶度积，惠斯顿电桥G K G ALL A G cell ⨯=⨯=⇒⨯=κκ 由电导率仪测出：O H pbso pbso 244κκκ-=溶液由离子独立移动定律，查表计算：)]21()21([2)(24244-∞+∞∞+=≈so pb pbso m m m pbso λλλλ44)(3pbso pbsom m ol C λκ=⋅- 或 441000)(3pbso pbso dm mol C λκ⋅=⋅-所以：K sp=c 2（mol.m -3）因温度对溶液的电导有影响，本实验在恒温下测定。
电导测定不仅可以用来测定硫酸铅、硫酸钡、氯化银、碘酸银等难溶盐的溶解度，还可以测定弱电解质的电离度和电离常数，盐的水解度等。
第8章 难溶电解质的沉淀溶解平衡1-溶度积常数
国
O
O
C
M
国
大
学
中
O
O
C
M
国
大
学
中
O
O
C
O
O
C
M
国
大
学
中
＜0.1g /100g H2O
中
C
O
M
O
大
学
国
中
C
O
M
O
大
学
国
中
C
O
M
O
大
学
国
中
C
O
M
O
大
学
国
中
中
中
中
中
中
中
国
国
国
国
国
国
大
大
大
大
大
大
学
M
O
O
C
学
学
学
学
学
M
M
M
M
M
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
C
C
C
C
C
水是最常见的溶剂，任何物质在水中都有一定的溶解度，
国
中
难溶电解质
AB型：
C
M
O
O
C
M
O
O
C
M
O
O
C
M
O
O
C
O
M
O
M
O
O
C
θ 较大者，其 S 较大；
对组成类型相同的难溶电解质，sp
大
难溶电解质的溶度积
难溶电解质的溶度积溶度积严格地说，在水中绝对不溶的物质是不存在的。
通常将溶解度小于0.01 g/L的物质称为难溶电解质。
例如，在一定温度下，将过量AgCl固体投入水中，Ag+和Cl-离子在水分子的作用下会不断离开固体表面而进入溶液，形成水合离子，这是AgCl的溶解过程。
同时，已溶解的Ag+和 Cl-离子又会因固体表面的异号电荷离子的吸引而回到固体表面，这就是AgCl的沉淀过程。
当沉淀与溶解两过程达到平衡时，此时的状态称为沉淀溶解平衡。
溶解AgCl(s) ==== Ag+ + Cl－(未溶解固体) 沉淀 (已溶解的水合离子)根据平衡原理，其平衡常数可表示为但因c(AgCl)为常数，a(Ag+) = c(Ag+), a(Cl-) = c(Cl-)故上式可写成∴ a(Ag+) ´ a(Cl-) = c(Ag+) ´ c(Cl-) = K Ө = Ksp Ө即为多相离子平衡的平衡常数，称为溶度积常数（可简称溶度积）。
对于一般的难溶电解质AmBn的沉淀溶解平衡AmBn(s) ==== mAn+ + nBm-Ksp=c^m(An+)×c^n(Bm-)上式的意义是：在一定温度下，难溶电解质饱和溶液中各离子浓度幂的乘积为一常数。
严格地说，应该用溶解平衡时各离子活度幂的乘积来表示。
但由于难溶电解质的溶解度很小，溶液的浓度很稀。
一般计算中，可用浓度代替活度。
Ksp的大小反映了难溶电解质溶解能力的大小。
Ksp越小，则该难溶电解质的溶解度越小。
Ksp的物理意义；（1）Ksp的大小只与此时温度有关，而与难溶电解质的质量无关；（2）表达式中的浓度是沉淀溶解达平衡时离子的浓度，此时的溶液是饱和或准饱和溶液；（3）由Ksp的大小可以比较同种类型难溶电解质的溶解度的大小；不同类型的难溶电解质不能用Ksp比较溶解度的大小。
编辑本段溶解度和溶度积的相互换算Ksp与S均可判断溶解度大小，二者有无关系？根据溶度积常数关系式，可以进行溶度积和溶解度之间的计算。
难溶电解质溶度积常数
第三章第四节难溶电解质的溶解平衡—难溶电解质的溶度积常数【学习目标】1.正确理解和掌握溶度积K sp的概念,熟知溶度积常数的应用2.能应用溶度积常数K sp进行相关的计算。
【学习重、难点】能应用溶度积常数K sp进行相关的计算。
【知识梳理】一、难溶电解质的溶度积常数（K sp）1.概念：一定温度下，难溶电解质在溶液中达到沉淀溶解平衡状态时，各离子浓度保持不变，该沉淀溶解平衡的平衡常数称之为溶度积常数，简称，用表示。
2.表达式：对于沉淀溶解平衡M m A n mM n+(aq)+nA m-(aq)，参照电离平衡原理得平衡常数：K sp =3.影响因素：（1）K sp只与难溶电解质的性质和有关，而与沉淀的量和溶液中的离子浓度无关。
并且溶液中的离子浓度的变化能使平衡移动，并不改变K sp。
（2）对于大部分溶解平衡，升高温度，平衡向移动，K sp，Ca(OH)2除外。
4.意义：K sp反映了难溶电解质在水中的溶解能力，当化学式所表示的阴、阳离子个数比相同时，K sp越大的难溶电解质在水中的溶解能力相对越强，溶解度。
但对化学式所表示的组成中阴、阳离子个数比不相同的电解质，则不能直接由它们的溶度积来比较溶解能力的大小，必须通过具体计算确定。
下表是几种难溶电解质的溶度积以及溶解能力的比较：沉淀溶解平衡K sp（18～25℃）溶解能力比较AgCl（s）Cl-（aq）＋Ag＋（aq） 1.8×10-10mol2. L-2AgCl> AgBr > AgI AgBr（s）Br-（aq）＋Ag＋（aq） 5.0×10-13mol2.L-2AgI（s）I-（aq）＋Ag＋（aq）8.3×10-17mol2.L-2Mg(OH)2（s）Mg 2+（aq）＋2OH-（aq）1.8×10-11mol3.L-3Mg(OH)2> Cu(OH)2Cu(OH)2（s）Cu 2+（aq）＋2OH-（aq）2.2×10-20mol3.L-35.应用—溶度积规则：比较K sp与溶液中有关离子浓度幂的乘积（离子积Q c）判断难溶电解质在给定条件下沉淀能否生成或溶解。
常用溶度积常数
溶度积定义对于物质 AnBm（s）=n Am+(aq)+ mBn-(aq), 溶度积(Ksp)=(C(Am+) )^n ( C(mBn-))^m溶度积的应用很广泛。
在定性分析中，利用金属硫化物、氢氧化物、碳酸盐等溶度积的差异分离金属离子。
若往氯化铅饱和溶液中加入氯化钾时，溶液中Cl-浓度增大，Pb2+和Cl-的浓度系数次方之积较氯化铅的溶度积大，这时将有部分离子发生Pb2++2Cl- --→PbCl2的反应，将过剩的PbCl2沉淀出来，直至两种离子的浓度系数次方之积等于氯化铅的溶度积为止。
因此，为使溶解度小的物质完全沉淀，需要加入含有共同离子的电解质。
人教版化学选修4化学反应原理第三章沉淀的溶解平衡涉及溶度积的计算溶解度与溶度积的关系溶解度和溶度积的互相换算:两者都可以用来表示难溶电解质的溶解性。
溶度积是微溶解的固相与溶液中相应离子达到平衡时的离子浓度的乘积，只与温度有关。
溶解度不仅与温度有关，还与系统的组成，PH的改变，配合物的生成等因素有关。
只有同一类型的难溶电解质才能通过溶度积比较其溶解度（mol/l）的相对大小。
大多数实际溶解度S比由c计算得到的要大。
溶度积规则与离子积的关系离子积IP(ion product)：任一条件下离子浓度幂的乘积。
Ksp表示难溶电解质的饱和溶液中离子浓度幂的乘积，仅是IP的一个特例。
数值分析1. IP=Ksp 表示溶液是饱和的。
这时溶液中的沉淀与溶解达到动态平衡，既无沉淀析出又无沉淀溶解。
2. IP<Ksp 表示溶液是不饱和的。
溶液无沉淀析出，若加入难溶电解质，则会继续溶解。
3. IP>Ksp 表示溶液为过饱和。
溶液会有沉淀析出常用溶度积常数。
溶度积与溶度积规则
溶度积与溶度积规则一、溶度积定义：在一定条件下，难溶强电解质)(s B A n m 溶于水形成饱和溶液时，在溶液中达到沉淀溶解平衡状态（动态平衡），各离子浓度保持不变（或一定），其离子浓度幂的乘积为一个常数，这个常数称之为溶度积常数，简称溶度积，用K SP 表示。
二、溶度积表达式：)(s B A n m )()(aq nB aq mA m n -++n m m n sp B c A c K )()(-+⋅= （适用对象：饱和溶液）① sp K 只与温度有关，而与沉淀的量和溶液中的离子的浓度无关。
② 一般来说，对同种类型难溶电解质（如AgCl 、AgBr 、AgI 、4BaSO ），sp K 越小，其溶解度越小，越易转化为沉淀。
不同类型难溶电解质，不能根据sp K 比较溶解度的大小。
三、溶度积规则—离子积在一定条件下，对于难溶强电解质)(s B A n m )()(aq nB aq mA m n -++在任一时刻都有nm m n c B c A c Q )()(-+⋅= （适用对象：任一时刻的溶液）可通过比较溶度积与溶液中有关离子浓度幂的乘积----离子积（c Q ）的相对大小判断难溶电解质在给定条件下的沉淀生成或溶解情况：sp c K Q >，溶液过饱和，有沉淀析出，直至溶液饱和，达到新的平衡； sp c K Q =，溶液为饱和溶液，沉淀与溶解处于平衡状态；sp c K Q <，溶液未饱和，向沉淀溶解的方向进行，无沉淀析出，若加入过量难溶电解质，难溶电解质溶解直至溶液饱和。
化学上通常认为残留在溶液中的离子浓度小于L mol 5101-⨯时，沉淀就达完全（2011年浙江）13、海水中含有丰富的镁资源。
某同学设计了从模拟海水中制备MgO 的实验方案：模拟海水中的离子浓度（L mol ⋅）+Na+2Mg+2Ca -Cl-3HCO439.0 050.0 011.0 560.0 001.0溶液NaOH Lmol mL 0.10.13.8250.10=pH C L 模拟海水过滤 ①滤液M沉淀物X.11=pH NaOH 调到固体加过滤 ②滤液N沉淀物YMgO注：溶液中某种离子的浓度小于511.010mol L --⨯⋅，可认为该离子不存在；实验过程中，假设溶液体积不变。
难溶电解质溶度积常数
第三章第四节难溶电解质的溶解平衡—难溶电解质的溶度积常数【学习目标】1.正确理解和掌握溶度积K sp的概念,熟知溶度积常数的应用2.能应用溶度积常数K sp进行相关的计算。
【学习重、难点】能应用溶度积常数K sp进行相关的计算。
【知识梳理】一、难溶电解质的溶度积常数（K sp）1.概念：一定温度下，难溶电解质在溶液中达到沉淀溶解平衡状态时，各离子浓度保持不变，该沉淀溶解平衡的平衡常数称之为溶度积常数，简称，用表示。
2.表达式：对于沉淀溶解平衡M m A n mM n+(aq)+nA m-(aq)，参照电离平衡原理得平衡常数：K sp =3.影响因素：（1）K sp只与难溶电解质的性质和有关，而与沉淀的量和溶液中的离子浓度无关。
并且溶液中的离子浓度的变化能使平衡移动，并不改变K sp。
（2）对于大部分溶解平衡，升高温度，平衡向移动，K sp，Ca(OH)2除外。
4.意义：K sp反映了难溶电解质在水中的溶解能力，当化学式所表示的阴、阳离子个数比相同时，K sp越大的难溶电解质在水中的溶解能力相对越强，溶解度。
但对化学式所表示的组成中阴、阳离子个数比不相同的电解质，则不能直接由它们的溶度积来比较溶解能力的大小，必须通过具体计算确定。
下表是几种难溶电解质的溶度积以及溶解能力的比较：沉淀溶解平衡K sp（18～25℃）溶解能力比较AgCl（s）Cl-（aq）＋Ag＋（aq） 1.8×10-10mol2. L-2AgCl> AgBr > AgI AgBr（s）Br-（aq）＋Ag＋（aq） 5.0×10-13mol2.L-2AgI（s）I-（aq）＋Ag＋（aq）8.3×10-17mol2.L-2Mg(OH)2（s）Mg 2+（aq）＋2OH-（aq）1.8×10-11mol3.L-3Mg(OH)2> Cu(OH)2Cu(OH)2（s）Cu 2+（aq）＋2OH-（aq）2.2×10-20mol3.L-35.应用—溶度积规则：比较K sp与溶液中有关离子浓度幂的乘积（离子积Q c）判断难溶电解质在给定条件下沉淀能否生成或溶解。
各难溶电解质溶度积
KIO4 AgC2H3O2 AgBrO3 AgBrO3 AgBr AgBr Ag2CO3 AgCl AgCl AgCl AgCl AgCl Ag2CrO4 Ag2CrO4 Ag2(CN)2 Ag2Cr2O7 AgOH AgIO3 AgI AgI AgNO2 Ag2C2O4 Ag2SO4 Ag2S AgSCN AgSCN SrCO3 SrCrO4 SrF2 SrC2O4 SrSO4 SrSO4 TlBr TlCl Tl2SO4 TlSCN Sn(OH)2 Sn(OH)2
49
1.3×10–21 2×10–18 1.2×10–28 6×10–7; 6.5×10–7 5.48×10
–16
18° C 1.4×10–24 18° C-25° 10–27 C 18° C-25° –21 10 C 18° C 25° C 3.8×10–4 1.05×10
–2
高碘酸钾 乙酸银 溴酸银 溴酸银 溴化银 溴化银 碳酸银 氯化银 氯化银 氯化银 氯化银 氯化银 铬酸银 铬酸银 氰化银 重铬酸银 氢氧化银 碘酸银 碘化银 碘化银 亚硝酸银 草酸银 硫酸银 硫化银 硫氰化银 硫氰化银 碳酸锶 铬酸锶 氟化锶 草酸锶 硫酸锶 硫酸锶 溴化铊 氯化铊 硫酸铊 硫氰化铊 氢氧化锡 氢氧化锡
–9
5.61×10–8 2.77×10–7 2.81×10–7 4×10 2.65×10–4 3.6×10
–4 –6
25° C; 2.25×10–4 18° C-25° 1×10–26 C 25° C 5.45×10 10–28
–27
; 1.4×
硫化锡 氢氧化锌 二水合草酸锌 硫化锌
SnS Zn(OH)2 ZnC2O4 ZnS
P C, L C, L C, L
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×10-9
硫化钴
α-CoS
×10-21
碳酸锶
SrCO3
×10-10
β-CoS
×10-25
草酸镁
MgC2O42)
×10-5
硫化镍
α-NiS
×10-19
草酸钙
CaC2O4·H2O
×10-9
β-NiS
×10-24
草酸钡
BaC2O4
×10-7
-NiS
×10-25
草酸锶
SrC2O4·H2O2)
×10-5
溴化亚铜
CuBr
×10-9
铬酸锶
SrCrO4
×10-5
溴化银
AgBr
×10-13
铬酸钡
BaCrO42)
×10-10
溴化亚汞
Hg2Br2
×10-23
铬酸铅
PbCrO4
×10-13
二溴化铅
PbBr2
×10-5
铬酸银
Ag2CrO4
×10-12
碘化银
AgI
×10-17
重铬酸银
Ag2Cr2O7
×10-7
碘化亚铜
CuI
×10-12
硫化亚锰
MnS2)
×10-15
碘化亚汞
Hg2I2
×10-29
氢氧化钴
Co(OH)3
×10-44
硫化铅
PbS
×10-28
氢氧化亚钴
Co(OH)2(粉红)
2×10-16
硫化亚锡
SnS
×10-25
Co(OH)2(新↓)
×10-15
三硫化二砷
As2S32)
×10-22
氯化氧铋
BiOCl
×10-31
二氯化铅
PbCl2
×10-5
氢氧化亚锰
Mn(OH)2
×10-13
氯化亚铜
CuCl
×10-6
氢氧化亚铁
Fe(OH)2
×10-16
氯化银
AgCl
×10-10
氢氧化铁
Fe(OH)3
4×10-38
氯化亚汞
Hg2Cl2
×10-18
碳酸钡
BaCO3
×10-9
二碘化铅
PbI2
×10-9
铬酸钙
CaCrO4
×10-4
硫化锌
α-ZnS
×10-24
硫酸铅
PbSO4
×10-8
β-ZnS
×10-22
硫酸银
Ag2SO4
×10-5
硫化镉
CdS
×10-27
亚硫酸银
Ag2SO3
×10-14
硫化汞
HgS(红)
×10-53
硫酸亚汞
Hg2SO4
×10-7
HgS(黑)
×10-52
碳酸镁
MgCO3
×10-8
硫化亚铁FeSBiblioteka ×10-18碳酸钙
难溶电解质的标准溶度积常数表
难溶电解质的标准溶度积常数（18～25℃）
难溶电解质
溶度积
难溶电解质
溶度积
名称
化学式
名称
化学式
氟化钙
CaF2
×10-9
氢氧化锌
Zn(OH)2
×10-17
氟化锶
SrF2
×10-9
氢氧化镉
Cd(OH)2(新↓)
×10-14
氟化钡
BaF2
×10-6
氢氧化铬
Cr(OH)3
×10-31
三硫化二锑
Sb2S32)
×10-93
碱式氯化铅
PbOHCl
×10-14
三硫化二铋
Bi2S32)
1×10-97
氢氧化镍
Ni(OH)2
×10-15
硫化亚铜
Cu2S
×10-48
硫酸钙
CaSO4
×10-6
硫化铜
CuS
×10-36
硫酸锶
SrSO4
×10-8
硫化银
Ag2S
×10-50
硫酸钡
BaSO4
×10-10
×10-16
氢氧化铜
Cu(OH)2
×10-20
碘酸铜
Cu(IO3)2
×10-8
氢氧化银
AgOH
×10-8
1) 数据摘自Dean .,Lange，s Handbook of Chemistry,14thed.,,New York:McGraw Hill,1992。
2) 数据摘自《化学便览》基础编(Ⅱ)，(改订二版)，日本化学会编，丸善株式会社，昭和50年。
氢氧化铝
Al(OH)3(无定形)
×10-33
草酸亚铁
FeC2O4·2H2O
×10-7
氢氧化镁
Mg(OH)2
×10-11
草酸铅
PbC2O4
×10-10
氢氧化钙
Ca(OH)2
×10-6
六氰合铁(Ⅱ)酸铁铁(Ⅲ)
Fe4[Fe(CN)6]3
×10-41
氢氧化亚铜
CuOH
×10-14
六氰合铁(Ⅱ)酸铜(Ⅱ)
Cu2[Fe(CN)6]