显微拉曼光谱在碳素笔笔迹方面的研究
显微共焦拉曼光谱仪分析黑色圆珠笔油墨
憩 莨
穗 霞
拉 曼位 移 ／ｍ ｅ
拉 曼 位移 ／ｍ ｅ
图 ２ ｌ 黑 色 圆珠 笔 墨 迹 拉 曼 光 谱 图
图 ６ ５ 黑 色 圆 珠 笔 墨 迹 拉 曼 光 谱 图
憩 莨
骥 靛
靶
嘿莨
２ ２ ｌ ｌ
蜘咖 ０
拉 曼位 移 ，ｍ ｃ
微 量 墨迹 等 小 面 积 的 样 品 。实 验 时 通 过 显 微 镜 观
１２ 实验样 品 ． １ 种 不 同牌 号 的黑 色 圆珠 笔 ： １ 自由马 牌 、 光 晨 牌 、 博牌 、 彩牌 、 奥 真 百乐 牌 、 柏嘉 牌 、 辉 斑马牌 、 奇 晨 牌 、 纳牌 、 能通 牌 和 文 正牌 黑 色 圆珠 笔 ， 品 编 康 万 样 号分 别为 １ ～１ １。 １ ３ 实验 方法 ．
的方法 ， 得 黑色 圆 珠 笔 油墨 的拉 曼 谱 图信 号 少 而 所
弱 。笔者 尝试 结合 激 光 散 焦 技术 ， 显微 共 焦 拉 曼 用
光 谱仪对 广 东省 常见 的 １ １个 品牌 的黑 色 圆珠 笔 墨 迹 进行 分析 ， 以增 强黑 色 圆珠 笔 墨迹 的拉 曼信号 ， 为
作 者简 介 陈 宁（９２ ， 广东人， １７一）女， 副教授， 从事微量物证与毒物毒品分析教学与科研工作。
・
１ ・ ０
陈 宁 等 ：显 微 共 焦 拉 曼 光 谱 仪 分 析 黑 色 圆珠 笔 油 墨
数 ， ５ ４ ５ｒ 的激 光激 发 ； 用 １ ． ｍ ｉ 以信 噪 比大 于 ３ 判 断 ，
８ ５ ９ 鲫 鲫
表 １ １ １个 样 品 的 主 要 拉 曼 位 移 峰
６ 一 一
编 号
拉曼光谱成像技术检验朱墨时序中书写笔种类对检验结果的影响研究
拉曼光谱成像技术检验朱墨时序中书写笔种类对检验结果的影响研究连园园;梁鲁宁;黄建同;许可【摘要】目的考察在运用拉曼光谱阵列面扫描检验朱墨时序的方法中书写笔油墨种类对检验结果的影响.方法根据拉曼谱图的不同对搜集的188种书写笔(包括22种黑色圆珠笔,62种蓝色圆珠笔,62种黑色签字笔,42种蓝色签字笔)进行扫描并分类,采用拉曼光谱阵列面扫描技术对书写笔与同一印泥和印油形成的朱墨时序样本进行检验.结果 188种书写笔被分为4大类23小类,4类书写笔与印泥或印油形成的朱墨时序样本都得到了较好的检验结果.结论在本实验条件下,书写笔油墨种类对拉曼光谱阵列面扫描检验朱墨时序的检验结果没有影响.【期刊名称】《中国司法鉴定》【年(卷),期】2011(000)006【总页数】4页(P26-29)【关键词】拉曼光谱阵列面扫描;书写笔油墨;朱墨时序【作者】连园园;梁鲁宁;黄建同;许可【作者单位】中国人民公安大学,北京100038;公安部物证鉴定中心,北京100038;中国人民公安大学,北京100038;中国人民公安大学,北京100038【正文语种】中文【中图分类】DF794.2朱墨时序的检验一直是司法鉴定的难点之一[1]。
将拉曼光谱阵列面扫描成像技术拓展应用于朱墨时序的研究，可以实现对检材的无损检验。
在朱墨时序的检验中，有很多个因素会影响检验结果，本文通过对不同种类的书写笔与同一印泥或印油形成的朱墨时序样本进行检验，研究书写笔油墨种类对拉曼光谱阵列面扫描成像技术检验朱墨时序的影响。
1 材料与方法1.1 仪器条件实验使用Renishaw公司生产的inVia-Plus显微共聚焦激光拉曼光谱仪。
1.2 样品富乐牌A4复印纸。
编号为A1-A22的黑色圆珠笔，编号为B1-B62的蓝色圆珠笔，编号为C1-C62的黑色签字笔，编号为D1-D42的蓝色签字笔。
印泥：雪奥牌泡沫印泥，型号NO.1038-1168,北京雪奥文化用品制造有限责任公司生产。
利用显微拉曼光谱技术鉴别印文形成时间的应用研究
利用显微拉曼光谱技术鉴别印文形成时间的应用研究韩伟;黄建同;陈维娜;王皓【摘要】Objective taking advantage of micro-Raman spectroscopy technology,samples of inkpad seals were impressed with 10 different brands of ink.To analysis the factors of paper,temperature,and heat condition by relative area value(I) of characteristic peaks with 1089 cm-1 and 1235 cm-1 in Raman spectrum,in order to discuss the relation between relative area value (I) and dating of inkpad seals.The relative area value (I) showed a regular change with time,especially the stamp of impression in the near time.Micro-Raman spectroscopy is a useful method with accurate,non-destructive properties to determine the formation time of inkpad seals.%采用激光显微拉曼光谱技术,选择10种不同品牌和型号的印泥(油)盖印印文的历时性样本,利用印文拉曼光谱中的1089 cm-1和1235 cm-1处特征峰的相对面积值(I)分析纸张、温度、热老化因素对印文形成时间的影响,探讨盖印时间与峰面积相对值(I)的关系.结果表明,I值随时间呈现规律性变化,尤其在近期内盖印印文的变化规律明显,适用于印文形成时间的鉴别,是一种准确、无损的检验方法.【期刊名称】《光散射学报》【年(卷),期】2017(029)001【总页数】6页(P44-49)【关键词】拉曼光谱;盖印时间;无损检验;司法鉴定【作者】韩伟;黄建同;陈维娜;王皓【作者单位】中国人民公安大学,北京100038;山东省烟台市公安局,烟台264003;中国人民公安大学,北京100038;中国人民公安大学,北京100038;中国人民公安大学,北京100038【正文语种】中文【中图分类】D912现代社会,印章的主要用途是用来表达权威的象征和鉴定文件的价值或重要性,因此利用印文进行伪造或变造相关文书的案(事)件层出不穷。
激光显微拉曼光谱法检验墨水
2015-11-20实施激光显微拉曼光谱法检验墨水司法鉴定技术规范SF/Z JD0203002——20152015-11-20发布中华人民共和国司法部司法鉴定管理局发布目次前言 (I)1范围 (1)2规范性引用文件 (1)3术语和定义 (1)4仪器设备 (1)5操作步骤 (1)6检验结论 (2)前言本技术规范按照GB/T1.1-2009给出的规则起草。
本技术规范由司法部司法鉴定科学技术研究所提出。
本技术规范由司法部司法鉴定管理局归口。
本技术规范起草单位：司法部司法鉴定科学技术研究所。
本技术规范主要起草人：徐彻、罗仪文、孙其然、杨旭、施少培、奚建华。
本技术规范为首次发布。
激光显微拉曼光谱法检验墨水1范围本技术规范规定了微量物证鉴定、文书鉴定中激光显微拉曼光谱法对墨水比对检验的步骤和方法。
本技术规范适用于司法鉴定领域中墨水的鉴定。
2规范性引用文件下列文件对于本技术规范的应用是必不可少的。
凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本技术规范。
凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本技术规范。
GA/T242－2000微量物证的理化检验术语JY/T002－1996激光喇曼光谱分析方法通则3术语和定义GA/T242－2000和JY/T002－1996界定的及下列术语和定义适用于本技术规范。
3.1墨水通常指文件上的各类墨水形成的墨迹的总称，包括书写墨水，喷墨墨水，书画墨汁和中国墨、防伪及特种墨水等种类的墨水墨迹。
3.2检材墨迹需检验的墨水墨迹。
3.3样本墨迹供比对的墨水墨迹。
3.4样品墨迹送检材料上检材墨迹和样本墨迹的统称。
4仪器设备激光显微拉曼光谱仪，可配置的激光器有：a）紫外激光器，一般波长范围244nm~364nm；b）蓝绿激光器，一般波长范围405nm~592nm；c）红色激光器，一般波长范围628nm~830nm。
5操作步骤5.1仪器准备5.1.1环境温度和湿度符合仪器的要求。
共焦显微拉曼光谱对签字笔字迹形成时间的研究
ｂ ｌ ｐ ｎ Ｓ ｎ ａ ｅ ｕ ｇ ｄｔｒｕ ｈ ｔ ｏ ｔ ｓ ｏ ｅ Ｒ ｍａ ｐ ｃ ａｄ ｔ ｏ ｅｍａ ｒ ｌ ｎ ｅ ｃ ｍ ａｉ ｉ ｅ ａ ｅ ’ ｋ ｃｎ ｂ ｄ ｅ ｏ ｇ ｅ ｃｎｒ ｔ ｆ ｈ ｏ ｎｓ ｅ ｔ ａ ｆ ｈ ｔ ｉ ｄ ｒ ｏ ｐ ｒ ｇ ｗ ｔ ｔ ｌ ｉ ｊ ｈ ｈ ａ ｔ ｒ ａ ｔ ｅａｕ ｎ ｈｈ ｓｍ ｌ ｔ ｅｄ ｔ ｏ ｄ ｆ ｅ ｔ ｉ ｅ ｈ ｅｕｔ ｆ ｈｓｐ ｐ ｒ ｕ ｔｉ ｈ ｃ ｔａ ｔ ｏ ｆ ａ ｍ ｃ — ａ ａ ｃ ｎ ｌ ｙ ａ ｐｅ ｉ ａ ｆ ｉｅ ｎ ｔ ．Ｔ ｅｒｓ ｌ ｏ ｉ ａ ｅ ｓ ｆ ｓｔｅｆ ｔ ｈ ｔ ｈ ｃ ｎ ｃ ｌ ｉｒ Ｒ ｍ ｎ ｔ ｈ ｏ ｇ ｍ ａ ｆｒ ｍ ｔ ｊ ｉｅ ａ ｅ ｏ ｏ ｅ ｏ
第 ３ 卷第 ４期 ３
２Байду номын сангаас ００年 ｌ ２月
南京师大学报 （ 自然科学版 ）
Ｊ Ｕ Ｎ ＬＯ Ａ ＪＮ Ｏ ＭＡ Ｎ Ｖ Ｒ ＩＹ（ ａｕａ Ｓ ｉ ｃ ｄｔｎ Ｏ Ｒ Ａ ＦＮ Ｎ Ｉ Ｇ Ｎ Ｒ ＬＵ Ｉ Ｅ ＳＴ Ｎ ｔｒｌ ｃｅ ｅＥ ｉ ） ｎ ｉ ｏ
Ｖ０ ． ３ Ｎｏ ４ １３ ． Ｄｅ ２ ０ ｃ， ０１
Ａｂｓｒ ｃ ： ｉ ｐ ｒｐ ｏ ｉｅ ｈ ｔ ｆｔ ｅ ｂｌｃ ｏ ｌｒ ａｌｐｅ ｔ ａ ｔ Ｔｈ ｓｐａ ｅ ｒ ｖｄ ｓ ｔｅ ｄａａ ｏ ｈ ａ ｋ ｒ ｌｅ ｂ ｌ ｎ’Ｓｉ ｋ ｔａ ｅ ｖ ｒａｉ ｎ ｉ ｕｃ ｅ ｓｖ ｅ ｒ ． Ｔｈ ｓ ｒ— ｎ ｒ ｃ ａ ｉｔｏ ｎ ４ ｓ ｃ ｓ ｉｅ ｙ ａ ｓ ｉ ｅ ｓａｃ ｅ ｒｈ，ｔ ｋｎｇ ｔｅ ａ ｖ ｎ ａ ｅ ｏ ｏｎｏ ａ ｃ ｏ— ｍａ ｅ ｈ ｌｇ ｎｄ ｔｅ ｕｌ ａ ｉｌｔｌｓ ｒａ ｉ ｈ ｏ ｃ ａ ｉ ｈ ｄ ａ ｔ ｇ ｆｃ ｆｃ ｌｍｉｒ Ｒａ ｎ ｔｃ ｎｏｏ ｙ ａ ｈ ｔ ｖｏ ｅ ａ ｅ ｓｌｇ ｔｓ ｕｒｅ，ｌｓｅ ａ ｓ ｒ ａ ｔ ｄ４ ｙｅ ｒ ｕ ｎｉｇ．Ｔｈ ｅ ｕ ｔｓ ｗｓｔ ｔａ ｈｅｐ ｓｔｏ ｆ１５９ ｍ 一 ，ｔｅ ｒ ｌｔｖ ｎｅ ｒ ｔｄ ｉ ｔｎｓｔ ｆｔ ｅ Ｒａ ａ ｈａａ ｔｒｓｉ ｒｎ ｎ ｅ ｒ ｓ ｌ ｈｏ ｈａ ｔｔ ｏ ｉ ｎ ｏ ２ ｃ ｉ ｈ ａａ ｉｅｉ ｔｇ ａｅ ｎｅ ｉ ｏ ｈ ｍ ｎ ｃ ｒ ｃｅ ｉｔｃ ｙ ｐ ａ ｒ ｗ ｌｎｇ ｗｉｈ ｔ ｅ ｇ ｏ ｈ ｏ ｉ ｅ ｋ ｇ ｅ ａ ｏ ｔ ｈ ｒｗｔ ｆｔｍｅ，ａ ｄ ｉ ｃ ｏ ｄ ｎ ｅ ｗｉｈ ｔ ｉ ｅ ｕｌ，ｔ ｒ ｃ ｏ ｍａ ｉｎ ｔｍｅ ｏ ｈｅｂｌｃ ｏｌｒ ｎ ｎ ａ ｃ ｒ ａ ｃ ｔ ｈｓｒ ｓ ｔ ｈｅｔａ ｅ ｆｒ ｔｏ ｉ ｆｔ ａ ｋ ｒ ｌｅ—
基于拉曼光谱鉴定黑色签字笔笔迹的种类与书写时间
收稿日期：2019-03-08,修订日期：2019-07-17 基金项目：国家自然科学基金项目（01805208）,河南省科技计划项目（科技攻关）（172102210112, 172102310603）,河南省高等学校重点科
研资助项目（16A150041）资助 作者简介：万敬伟,1987年生，铁道警察学院刑事科学技术系副教授 e-mail： waiijiiigwei@
第4 期
光谱学与光谱分析
1157
！ ， ！ 、 进行鉴定 取得较满意结果 但存在检材用量大 损坏检材
" 程序复杂的缺点 以共焦显微拉曼光谱仪为代表光谱分析
! 、 、 、 ！ 法[1115] 以其无损 快速 便捷 高灵敏度的优点 在物质鉴 ， 定分析等领域发挥着举足轻重的作用 但利用其同时对文件
" 笔迹种类与书写时间鉴定未见报道
生变化，检验鉴定困难且至今没有统一标准的检测方法。因 此, 对黑色签字笔字迹种类与书写时间进行快速准确鉴定的 标准方法与程序，成为司法机关对此类案件裁决的关键依 据°
经过一个世纪的努力，法庭科学工作者对钢笔和圆珠笔 字迹进行了大量的研究，建立了一些关于钢笔和圆珠笔字迹 种类与相对书写时间的鉴定方法56）°然而，对于黑色签字 笔，其墨水成分组成复杂、品种繁多，易受到光照、湿度、温 度和氧气等多种外界因素的影响，会发生挥发、氧化、分解、 交联等一系列物理化学变化，也易受笔力、纸张衬底等因素 的影响，同时黑色签字笔的配方涉及商业秘密，因此黑色签 字笔字迹种类和书写时间的标准化鉴定一直是制约文件检验 技术发展的瓶颈°国内外法庭科学家利用薄层色谱法 （TLC）、气相色谱法（GC）、高效液相法（HPLC）、质谱法 （MS）、毛细管电泳法等手段（7-10］对不同品牌或牌号的签字笔
用拉曼光谱研究碳纤维的结构解析
△E
1928 Raman CH年，印度物理学家拉曼（引发的拉曼散射可用量子理论予以解释，即频率
的分子或原子振动、转动特性有关。之后，以他的名字命名的拉曼散射光谱得到了应用。当时，采用的光源是汞灯，光源强度不足，产生的拉曼散射非常弱，使其应用受到一定限制。1960年代，激光问世，为拉曼技术提供了强光源，使其灵敏度和分辨率得到大幅度提高，拓宽了应用领域，LRS成为现代分析检测的强有力工具之一。
v 0△E处可检测到斯的拉曼散射光中在频率托克斯线；如果在碰撞时，光子从试样分子中获
v 0+△E检得能量，则可在大于入射光频率处测到散射光线，为反斯托克斯线。
→µ，并与电场类电荷重心不一致，产生了偶极矩
µ=αo E o COS2πv +E o {}⑼
由式
代表Line）1所示。
µ=er =αE
⑶
10
→强度E成正比，即
能量
度。
v的光子与分子作光是一种电磁波。频率为
用时，分子中的电子受到光的电磁场影响产生与v的振动。光作用的电场强度为：光同频率
E =E o COS2πvt将式⑷代入式⑶，即µ=αE =αE o COS2πvt
La R与La HTT的提高，所得碳纤维具有小的R值和大的理温度（HTT。之间存在线性关系，可用来表征碳纤维）。随着
的结构。
关键词:碳纤维；拉曼光谱；结构中图分类号: O657.37; TQ342.74
文献标识码: A
文章编号: 1007-9815（2005）06-0020-06
Raman Spectroscopy Studies on Structure of Carbon Fibres
拉曼光谱技术检验黑色签字笔添改字迹研究
拉曼光谱技术检验黑色签字笔添改字迹研究文章编号:1004-5929(2014)01-068-05拉曼光谱技术检验黑色签字笔添改字迹研究林建成，李开开，黄建同(中国人民公安大学，北京，100038)摘要:本工作为鉴别黑色签字笔添改字迹变造文件提供一种无损、便捷、有效的检验方法。
拉曼光谱检测变造字迹实验，并根据黑色签字笔书写色料类型的不同，分别说明不同情况的字迹添改。
拉曼光谱技术能够有效检验出使用不同签字笔添改的笔画，但用炭黑型签字笔添改炭黑型签字笔书写字迹除外。
拉曼光谱技术应用于添改字迹的鉴别有方法简单，易操作的特点。
关键词:拉曼光谱技术;黑色签字笔;添改字迹;染料;炭黑中图分类号:O657.37 文章标识码:AThe Study of Raman Spectroscopic Technique on ChangedHandwriting Written by Black Signature PenLIN Jian-cheng，LI Kai-kai，HUANG Jian-tong(People's Public Security University of China, Beijing 100038,china) Abstract: This work provides a non-destructive, convenient and effective testing method to identi- fy the added or altered handwriting by black signature pens. The inspection process is conducted by Raman experiment, and the changed handwritings made by black pens with different types of pigments are classified, showing that Raman spectroscopy technique isable to identify different types of signature pens but carbon black. The Raman spectroscopy technique can be used to identi- fy the changed handwriting with the advantages of the convenient preparation of sample and the easy and fast operation of instrument measurement.Key words: Raman spectroscopic technique; black signature pen; changed handwriting; dyes; carbon.1 引言现对检材的零破坏，并且能够快速、有效检出添改字迹与原字迹的不同，从而证明添改事实。