氯化反应主要危险及控制措施
氯化化学反应的危险性分析与防护
氯化化学反应的危险性分析与防护以氯原子取代有机化合物中氢原子的过程称为氯化。
如由甲烷制甲烷氯化物、苯氯化制氯苯等。
常用的氯化剂有：液态或气态氯、气态氯化氢和各种浓度的盐酸、磷酸氯(三氯氧化磷)、三氯化磷(用来制造有机酸的酰氯)、硫酰氯(二氯硫酰)、次氯酸酯等。
氯化过程危险性分析与防火要点：(1)氯化反应的火灾危险性主要决定于被氯化物质的性质及反应过程的条件。
反应过程中所用的原料大多是有机易燃物和强氧化剂，如甲烷、乙烷、苯、酒精、天然气、甲苯、液氯等。
如生产1t甲烷氯化物需要2006m3甲烷、6960kg液氯，生产过程中同样具有着火爆炸危险。
所以，应严格控制各种着火源，电气设备应符合防火防爆要求。
(2)氯化反应中最常用的氯化剂是液态或气态的氯。
氯气本身毒性较大，氧化性极强，储存压力较高，一旦泄漏是很危险的。
所以贮罐中的液氯在进入氯化器使用之前，必须先进人蒸发器使其气化。
在一般情况下不准把储存氯气的气瓶或槽车当贮罐使用，因为这样有可能使被氯化的有机物质倒流进气瓶或槽车引起爆炸。
对于一般氯化器应装设氯气缓冲罐，防止氯气断流或压力减小时形成倒流。
(3)氯化反应是一个放热过程，尤其在较高温度下进行氯化，反应更为剧烈。
例如在环氧氯丙烷生产中，丙烯需预热至3000℃左右进行氯化，反应温度可升至500℃，在这样高的温度下，如果物料泄漏就会造成着火或引起爆炸。
因此，一般氯化反应设备必须有良好的冷却系统，并严格控制氯气的流量，以免因流量过快，温度剧升而引起事故。
(4)由于氯化反应几乎都有氯化氢气体生成，因此所用的设备必须防腐蚀，设备应保证严密不漏。
因为氯化氢气体易溶于水中，通过增设吸收和冷却装置就可以除去尾气中绝大部分氯化氢。
氯化工艺的危险与氯化生产的安全管理
210 |
201氧磷等，与水接触后会迅速分 解，此时会有冲料或爆炸事故产生。此类反应过程中，应当避免 将水介质作为冷却剂。而由于氯化反应基本都会生产氯化氢气 体的缘故，故会对设备产生腐蚀，并容易出现泄漏。表1 归纳了 氯化工艺中常见气体爆炸危险度：
表1 氯化工艺中常见气体爆炸危险度
(1) 导向架导向块焊接问题。因施工质量原因，管道部分 导向架导向块焊接不合理，导向块本应限制管道的径向位移， 导向块安装方向错误或导向块卡主管托底板，导致其限制管 道轴向位移。在预冷过程中，如管道轴向移动将要被导向块卡 死，则现场根据实际情况，切割挡块或支架。如管道轴向已被 导向块卡死，则需要减少LNG 的进料量或停止LNG 的进料， 根 据 现 场 情 况，切 割 挡 块 或 支 架 后，再 加 大 或 重 新 开 始LNG 的进料。
参考文献：
[1] 仇德朋，陈景生.LNG 接收站卸料系统预冷方案分析[J]. 能源化工，2017 (4): 50-54.
[2] SH 3501—2011，石油化工有毒、可燃介质钢制管道 工程施工及验收规范[S]. 北京: 中国石化出版社，2011.
8氯化工艺涉及的主要危险介质及生产过程危险性分析
氯化工艺涉及的主要危险介质及生产过程危险性分析一、氯化工艺涉及的主要危险介质1氯化原料(1)氯化剂氯化工艺涉及到的氯化剂主要有氯、氯化氢、浓盐酸、氯化亚飒、三氯化磷和五氯化磷等。
氯本身是剧毒化学品，同时又是助燃和遇湿腐蚀性物品；氯化氢气体具有强刺激性和遇湿强腐蚀性；三氯化磷既是氯化产品或中间产品，同时又是一种氯化剂，本身也是危险化学品。
(2)其他原料氯化工艺涉及到的其他被氯化的原料，如甲烷、乙烷、丙烷、丙烯、乙烯、乙烘、乙酸、苯、甲苯、蔡、甲醇、乙酸等，大多为易燃易爆物品。
有的还具有腐蚀性、毒性，如乙酸。
有的本身具有爆炸性，如蔡，遇明火、高热易燃，燃烧时放出有毒的刺激性烟雾，其与强氧化剂如辂酸酎、氯酸盐和高镒酸钾等接触，能发生强烈反应，引起燃烧或爆炸，其粉体与空气可形成爆炸性混合物，当达到一定浓度时，遇火星会发生爆炸。
2.产品和中间产品氯化产品主要有氯代烷烧、六氯化苯、多氯化蔡、氯乙酸、羊基氯、氯乙烯、一氯化硫、四氯化钛、三氯化磷、五氯化磷等，大多有腐蚀性或毒性，遇高热易分解出腐蚀性气体，苯类氯化产品多为有毒物质。
3.其他氯化工艺常用的催化剂大多为重金属盐类，在制造和使用过程中如使用不当，易造成重金属中毒，同时废弃的催化剂如处理不当，易造成环境污染。
如氯甲烷生产使用氯化锌水溶液作为催化剂；氯乙烯生产使用氯化汞作为催化剂；少数使用有机酸作为催化剂，如氯乙酸生产使用醋酎、乙酸、氯磺酸等作为催化剂。
二、危险性分析氯化反应是一个放热过程，尤其在较高温度下进行氯化，反应更为剧烈，速度快，放热量较大。
所用的原料大多具有易燃易爆、毒性、腐蚀性，一旦泄漏危险性较大。
生成的氯化氢气体遇水后腐蚀性强。
氯化反应尾气可能形成爆炸性混合物等。
1.固有危险性固有危险性是指氯化反应中的原料、产品、中间产品等本身具有的危险有害特性。
（1）火灾危险性氯化反应涉及的原料、产品、中间产品等具有易燃性，如乙烘、乙烯、丙烯等为甲类易燃易爆气体，甲醇、乙酸、苯类等为易燃液体，黄磷为甲类易燃固体，黄磷接触空气容易自燃等。
化学反应过程的危险性及基本安全技术(2篇)
化学反应过程的危险性及基本安全技术危险化学反应过程，应以有活性物料参与或产生的化学反应，能释放大量反应热，又在高温、高压和汽液两相平衡状态下进行的化学反应为主要重点、分析研究反应失控的条件，反应失控的后果及防止反应失控的措施。
危险化学反应过程主要有卤化、硝化、磺化、氧化、还原、氢化、水解、电解、催化、裂化、氯化、烷基化、重氮化、胺化、聚合、碱熔等反应过程。
一、氧化反应绝大多数氧化反应都是放热反应。
这些反应很多都是易燃易爆物质（如甲烷、乙烯、甲醇、氨等）与空气或氧气参加，其物料配比接近爆炸下限。
倘若配比及反应温度控制失调即能发生爆炸燃烧。
在氧化反应中，一定要严格控制氧化剂的投料量（即适当的配料比），氧化剂的加料速度也不宜过快。
要有良好的搅拌和冷却装置，防止温升过快、过高。
此外，还要防止由于设备、物料含有的杂质而引起的不良副反应。
二、还原反应还原反应种类很多，虽然多数还原反应的反应过程比较缓和，但是许多还原反应会产生氢气或使用氢气，增加了发生火灾爆炸的危险性，从而使防火防爆问题突出；另外有些反应使用的还原剂和催化剂具有很大的燃烧爆炸危险性。
无论是初生态氢还原、还是用催化加氢，都是在氢气存在下，并在加热加压下进行。
氢气的爆炸极限为4%~75%，如果操作失误或设备泄漏，都极易引起爆炸。
操作中要严格控制温度、压力和流量。
厂房的电气设备必须符合防爆要求，且应采用轻质屋顶。
开设天窗或风帽，使氢气易于飘逸，尾气排放管要高出房顶并设阻火器。
高温高压下的氢对金属有渗碳作用，易造成氢腐蚀，所以对设备和管道的选材要符合要求。
对设备和管道要定期检测，以防事故。
三、硝化反应硝化反应是生产染料、药物及某些炸药的重要反应。
常用的硝化剂是浓硝酸或浓硝酸与浓硫酸的混合物（俗称混酸）。
硝化反应是放热反应，温度越高，硝化反应速率越快，放出的热量越多，极易造成温度失控而爆炸。
所以硝化反应器要有良好的冷却和搅拌，不得中途停水断电及搅拌系统发生故障。
危险化学品氯化过程危险性分析及安全技术要点
危险化学品氯化过程危险性分析及安全技术要点危险化学品是指在生产、储存、运输和使用过程中，可能对人体、物体和环境造成危害或对设备设施产生破坏的化学物质。
氯化是一种常见的化学反应过程，但在实际操作中存在一定的危险性。
为了保证氯化过程的安全性，进行危险性分析，并采取相应的安全技术措施，是必不可少的。
1.危险性分析1.1火灾爆炸危险性：氯化过程中可能涉及到可燃物质和氧气的接触，火焰、火花或高温可能引发爆炸事故。
1.2中毒危险性：氯化过程中产生的氯气具有一定的毒性，易对人体呼吸系统、眼睛和皮肤等造成损害。
1.3腐蚀危险性：氯化反应中产生的酸性气体或氯化物可能对设备设施和环境造成腐蚀。
1.4突发事故危险性：在氯化过程中，操作失误、设备故障或不当维护可能引发突发事故，如泄漏、爆炸等。
2.1设备设施的安全设计：氯化过程涉及到不同的设备设施，如反应釜、管道、阀门等。
这些设备需要经过严格的安全设计，确保其能够承受所需的压力和温度，并能隔离潜在的危险品。
2.2环境控制技术：通过对氯化过程中的操作环境进行控制，如采用局部排风系统、气体泄漏监测系统等，可以有效减少氯化物泄漏对环境的污染。
2.3个人防护措施：对从事氯化过程操作的人员，应提供适当的个人防护装备，如呼吸器、防护眼镜、防腐蚀服等，以降低对有毒气体和腐蚀物质的接触。
2.4紧急应急预案：为了有效应对突发事故，应制定完善的紧急应急预案。
包括对氯化过程可能发生的各类事故进行分析和预测，并指导应急演练和紧急处理措施的制定。
3.安全操作要点3.1操作人员素质要求：操作人员应经过专业的培训和考核，具备相关安全知识，并熟悉操作规程和预案，具备安全意识和应急处理能力。
3.2涉及的操作步骤：在氯化过程中，操作人员应注意以下步骤：a.确保设备完整，无损伤和泄漏。
b.严格按照操作规程进行操作，遵守安全禁令。
c.在操作中注意使用防护设备，如酸碱中和剂和中和剂。
4.废弃物处理在氯化过程中产生的废弃物应得到正确处理，遵守相关法律法规，并进行分类、封存、标识和安全运输，以减少对环境的影响。
危险化学品氯化反应专项应急预案
危险化学品氯化反应专项应急预案1.情况描述危险化学品氯化反应是一种具有潜在危险性的化学反应过程。
该反应涉及使用氯化剂与其他物质发生反应，可能导致火灾、爆炸、有害气体泄漏等紧急情况。
2.目标确保员工和环境的安全，有效控制危险化学品氯化反应过程中可能出现的事故，并及时采取适当的措施进行应急处理。
3.应急准备工作建立一个应急响应小组，明确各成员的职责和联系方式。
确定一个紧急求助电话号码，并在显眼位置张贴。
提供必要的培训和演练，确保员工了解应急程序和操作方法。
准备适当的个人防护装备和器材，并储存于易于获取的地方。
对危险化学品进行分类、标识和储存，确保符合相关法规和标准。
定期检查和维护应急设备的完好性和可用性。
4.应急响应流程4.1火灾发生时的应急响应立即触发火警报警器并迅速呼叫消防部门。
尽量关闭与火源相关的设备和阀门，切断气体或液体供应。
将可能引燃火灾的易燃物移离火源。
根据现场情况选择合适的灭火剂进行灭火，同时确保员工安全撤离。
4.2气体泄漏应急响应迅速识别泄漏点，尽量避免接触有害气体。
如果可能，立即切断气体供应，并通知相关人员。
集中人员撤离至安全区域，避免进一步暴露风险。
根据泄漏气体的特性，采取相应的控制措施（如通风、隔离等）。
若有必要，使用个人防护装备进行泄漏源处置或为救援人员提供支持。
5.应急恢复工作在事故发生后，对现场进行评估和监测，确保环境和空气质量的安全。
清理和处理事故现场，包括处理残留物、废弃物和有害物质的处置。
进行事故调查和分析，找出事故原因，并制定相应的改进措施，避免类似事故再次发生。
更新和修订应急预案，确保其与实际情况保持一致。
6.应急演练和培训定期组织应急演练，包括火灾和气体泄漏等紧急情况的模拟演练。
对新员工进行应急培训，确保其了解应急程序和操作方法。
氯化操作规程
氯化操作规程《氯化操作规程》一、引言氯化是一种重要的化学反应，常用于有机合成和无机反应中。
为了确保氯化反应能够安全进行并获得良好的结果，制定一套氯化操作规程是必要的。
本文将详细介绍氯化操作规程。
二、实验室安全措施1. 实验室必须保持整洁、干净，且通风良好。
2. 操作人员必须穿戴合适的实验服、耐酸碱手套、护目镜和口罩等个人防护装备。
3. 所有实验的操作材料和药品必须严格按照相关规定储存和使用，并及时清理和标识废弃物。
4. 在实验过程中，禁止吃东西、饮水或吸烟等不相关的行为。
三、操作步骤1. 根据实验需求，准备好所需化学试剂和实验器材，并检查其完整性和可用性。
2. 操作前，必须仔细阅读试剂的安全数据表和操作说明书，并了解其物理性质、危险性和风险提示。
3. 氯化反应通常需要配制氯化试剂，必须准确称取和配比所需的药品。
4. 操作过程中要注意使用适当的温度和时间控制反应进程，并避免过高或过低的温度。
5. 操作时必须严格遵守反应体系的酸碱条件，避免对不稳定材料的暴露和不必要的气体生成。
6. 反应结束后，必须进行相关产物的处理，包括溶剂的回收和废弃物的处置。
四、应急处理1. 在氯化反应中，如遇到化学物品泼溅或喷洒，请立即将被泼溅部位放入清水中冲洗，并寻求及时的医疗救助。
2. 如发生化学品泄漏或火灾，请立即采取相应的紧急措施，包括迅速撤离危险区域、报警和启动灭火器具等。
3. 请在发生事故或危险情况时，保持冷静并按照预先制定的紧急救援计划行动。
五、总结氯化操作规程是在进行氯化反应时必须遵守的一套规定，通过合理的实验室安全措施和详细的操作步骤，确保了实验的安全性和实验结果的准确性。
实验人员在进行氯化反应时，应严格遵守规程，不得擅自改变操作步骤，以免发生危险或产生不良后果。
(完整版)氯气使用安全规程
氯化工艺控制方案1、在氯化反应过程中由于氯气不宜储存和控制,一般将其进行分装储存在钢瓶内。
在氯化反应过程中,一般先将液氯钢瓶内的液氯加热气化, 气化后的氯气先进入缓冲罐,然后由缓冲罐进入氯化反应器与其他物质进行反应,得到产品或中间品, 在整个过程中产生的尾气要进行回收。
2、工艺过程危险性分析在氯化工艺过程中, 由于涉及到剧毒、易燃、易爆、腐蚀等危险物质, 且氯化反应又是在较高温度下进行的放热反应, 使氯化工艺过程中存在很多危险。
( 1)所用的氯化剂氯气本身为剧毒化学品,氧化性强, 一般是加压液化后储存在钢瓶内, 储存压力较高,一旦泄漏, 可能造成中毒事故。
( 2)液氯钢瓶如果没有进行称重, 当液氯全部气化后钢瓶内压力为负压, 可能会使已经气化的氯气回流,导致发生爆炸事故。
( 3)在液氯气化过程中, 如果气化温度过高, 气化速度就会过快, 氯气可能会回流至液氯钢瓶,也可能使过多的氯气进入缓冲罐而产生超压。
如果压力过高,而缓冲罐没有一定的指示装置和控制装置,可能会发生超压爆炸。
( 4) 氯化反应是一个放热反应, 尤其在较高温度下进行氯化,反应更为剧烈, 速度快,放热量较大。
如果加料速度过快,加热温度过高或过快, 搅拌不及时, 可能会使热量积聚,反应失控,导致冲料, 严重的可致反应釜爆炸。
( 5)在整个氯化工艺过程中, 如果一些故障性氯气、事故性氯气等没有进行回收,可能会导致氯气中毒。
3、氯化工艺过程安全控制方案3. 1 液氯钢瓶称重装置安全控制方案为了防止液氯钢瓶用尽, 需要对液氯钢瓶进行称重自动报警和控制。
为避免气化的氯气倒流,在钢瓶与气化器之间设阀自动切断。
在液氯输送管道上设置排放阀, 接至氯气事故吸收处理装置。
在液氯置自动调节阀门。
当液氯的重量低于设定值时,重量报警装置进行报警,并对自动调节阀发出指令, 自动调节钢瓶放置地点设置氯气泄漏检测报警仪, 并与自动调节阀联锁控制,一旦氯气泄漏浓度超标, 报警主机报警,并切断自动调节阀。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
京沪高速淮安段——液氯泄漏事故
2005年3月29日，一辆液氯槽罐车在京沪高速淮安段发生交通事故， 引发罐内液氯大量泄漏，造成29人死亡，436名村民和抢救人员中毒住院 治疗，10500多名村民被迫疏散转移，直接经济损失1700余万元，京沪高 速（宿迁—宝应）约110公里关闭20小时。
氯的危险
• 氯是腐蚀性的
- 它能灼伤湿的身体表面，如眼睛、鼻子、喉咙、肺及湿的皮 肤，因为它与水分反应形成有害的酸。
• 重复暴露不会产生免疫性及耐受性
- 长时间暴露于低浓度氯中可能会导致肺功能逐渐减退。 - 单次暴露于高浓度氯中可能导致同样后果。
氯的危险（续）
氯气暴露限值
暴露浓度
暴露极限
0.2-0.35 ppm 闻到气味（可产生一定的耐受性）
氯化反应的种类
• 与氧十分相似 ，氯通常在一系列化工工艺中用作氧化剂， 它与有机化合物或无机化合物反应生产出氯化产品或中间体。
• 氯气涉及一系列广泛的工艺包括在反应炉中或有催化剂时的 气相反应；在一个流化床进行的固/气反应；在一个填充柱 中进行的气/液反应；在一个间歇式工艺或者一个连续工艺 中通过将氯气通入液相中的气/液反应。
8小时最大允许加权平均浓度
1 ppm
短时间（15分钟）最大允许暴露浓度
10 ppm or more
立即对生命及健康产生危险的浓度
氯化反应主要危险
• 氯化反应是化学工业多种工艺的一部分，以无机化学及有机 化学方法来制造化工产品、特种化学品、农药及医药。
• 氯化工艺的危害包括：
- 气相爆炸 - 失控反应或凝聚相的热爆炸
• 氯气的反应发生可没有催化剂，存在催化剂或者进行光化学 反应。
氯气与氧气的区别
• 与纯氧相比较，氯气更具有反应性。 • 气相有机蒸气与氯气混合物的自燃温度比那些有机蒸气与氧
气混合物更低。 • 自然光能分解氯分子产生活泼的氯自由基。许多氯气的反
应接近常温就可以进行。 • 铁在氯气中的燃烧能在比100℃稍高的温度下开始。
三氯化氮的危害
• 分子式中含氮的有机化合物（胺、酰胺、氰化物）用氯气 氧化生成不稳定的氯胺。最终得到十分不稳定的三氯化氮。 三氯化氮仅微溶于水并且能从水溶液中分离出来形成十分敏 感的浓厚的油状物。液体三氯化氮能导致爆炸。
• 三氯化氮能通过含氨离子的水溶液氯化来获取。
1811 年 ， 三 氯 化 氮 第 一 次 由 法 国 化 学 家 皮 埃 尔 ·路 易·杜隆（Pierre Louis Dulong ）(1785-1838) 通过氯 化氯化铵溶液取得。在研究时发生了两次爆炸，炸瞎 了他的一只眼睛，还炸坏了他的一只手。
什么是氯？
• 纯的氯有两种形态：气体和液体。在压力下氯气容易被液化。 典型地，商用的氯钢瓶含有压力下液化的氯气。
• 氯气有一种令人不愉快的、强烈的、刺激性的及渗透性的味 道。在空气中氯气浓度超过1000ppm，会产生绿黄色。氯 气在空气中低浓度时是无色的。氯气比空气重2.2倍，趋向 于向下流动并汇聚在较低区域。然而，风及天气将影响氯气 云的扩散，它将向所有的方向扩散，甚至是向上部。
氯化反应中的失控反应危险
• 反应引发的延迟 • 反应混合物不稳定 • 产生不稳定类的化合物如：氯胺、三氯化氮、氯亚硝基混合
物（亚硝酰氯） • 遇氯化反应在水溶液相中进行时，不稳定的化合物分层或分
离，由于氯化反应产物比初始的反应物在水中有较低的溶解 性
氯化反应工艺中凝聚相的热爆炸危险
氯是一个强氧化剂。氯气及有机燃料的混合物可能具有高 的能量并且不稳定。含氯凝聚相的不稳定性能出现在不同的工 艺条件下：
重庆天原“4·16”爆炸事故
2004年 4月15日21：00，重庆天原化工总厂氯氢分厂氯冷凝器列管 腐蚀穿孔，造成含铵的盐水泄漏到液氯系统，生成大量三氯化氮。4月16 日凌晨发生排污罐爆炸，将地面炸出1个长9m、宽4m、深2m的坑。此次 事故造成9人死亡，3人受伤，15万名群众疏散，直接经济损失277万元。
• 当氯气通入一个液相反应混合物，氯化反应可能不会立即开始； 这时氯气就会累积在反应混合物中，当反应混合物中的氯气浓度 已经很高时，氯化反应可能突然开始，并导致严重的失控反应以 及产生大量的氯化氢气体。 避免这类由于氯化反应诱导期发生的事故，在容许大量 的未反应氯气溶解在液相中前，反应开始前应核实检查。
- NCl3 + 6 NaOH = N2 + 3 NaClO + 3NaCl + 3 H2O - NCl3 + 3H2O= NH3 + 3 HClO
三氯化氮的危害（续）
• 三氯化氮的主要富集点：
- 液氯气化器 - 气化后的氯气缓冲罐
• 避免三氯化氮累积的方法：
- 定期排尽液氯气化器中的残液 - 每周排尽氯气缓冲罐中的积液至碱池
氯化反应中的气相爆炸危险
• 当氯气与燃料气相混合，气体爆炸危险是存在的。燃料可以 是氢气、一种溶剂或有机蒸气、氨气等。
三氯化氮的危害（续）
• 2NCl3= N2 + 3NCl2+ 4659.8 KJ • 三氯化氮是一种呈淡黄色或琥珀色的光敏性粘稠液体，密度：
1.653g/cm3，熔点< - 40 ºC，沸点< 71ºC，自燃自爆 点95ºC，NCl3微溶于水，可溶于二硫化碳、三氯化磷、四 氯化碳、氯仿、氯苯等。三氯化氮在氯气中的体积占5%～ 6%时，就可能爆炸。 • 三氯化氮在酸、碱介质中易分解，遇碱液迅速分解。
1-3 ppm 轻微的钻膜刺激，可忍受1小时
5-15 ppm 中度上呼吸道刺激
30 ppm
立即产生胸堵、呼吸困难、咳嗽、恶心、呕吐
40-60 ppm 中毒性肺炎和肺水肿
430 ppm 30分钟以上死亡
1000 ppm 数分钟内死亡
氯的危险（续）
氯气浓度对人体产生的危害效应
氯气浓度
效应
0.5 ppm
氯化反应工艺中凝聚相的热爆炸危险（续）
• 当氯与一种有机燃料在液体混合物中反应，可能得到高浓度 不稳定的取代产物。这种工艺是危险的，一般有两种情形：
- 如果一相分离出来通过“分离”。
➢ 当有机反应物的水溶液氯化时，后面这种情形是频发的， 因为氯化产物在水中的溶解性比初始的反应物差。