配位化学练习题5
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配位化学练习题
1.对于配合物中心体的配位数,说法不正确的是()
(A) 直接与中心体键合的配位体的数目(B) 直接与中心体键合的配位原子的数目
(C) 中心体接受配位体的孤对电子的对数(D) 中心体与配位体所形成的配价键数2.在[Co(En)(C2O4)2]-络离子中,中心离子的配位数为()。
A.2;B.4;C.6;D.5;E.3 3.CoCl3·4NH3用H2SO4溶液处理再结晶,SO 2
可以取代化合物中部分Cl-,但NH3的
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物质的量不变,用过量AgNO3处理该化合物溶液,每摩尔钴可得1摩尔AgCl沉淀,这化合物是()
A、[Co(NH3)4]Cl3
B、[Co(NH3)4Cl]Cl2
C、[Co(NH3)4Cl2]Cl
D、[Co(NH3)4Cl3]
4.下列关于螯合物的叙述正确的是( )
A、有两个以上配位原子的配体均生成螯合物
B、螯合物通常比具有相同配位原子的非螯合配合物稳定得多
C、螯合物的稳定性与环的大小有关,与环的多少无关
D、起螯合作用的配体为多齿配体称为螯合剂
5.CoCl3·4NH3用H2SO4溶液处理再结晶,SO2-4可以取代化合物中部分Cl-,但NH3的物质的量不变,用过量AgNO3处理该化合物溶液,每摩尔钴可得1摩尔AgCl沉淀,这化合物是( )
A、〔Co(NH3) 2〕Cl3
B、〔Co(NH3) 2Cl〕Cl2
C、〔Co(NH3) 2Cl2〕Cl
D、〔Co(NH3) 2Cl3〕
6.下列化合物中,能作为有效螯合剂的是( )
A、H2N—NH2
B、H2O2
C、乙二胺
D、
7.在FeCl3与KSCN的混合液中加入过量NaF,其现象是()
(A) 产生沉淀(B) 变为无色(C) 颜色加深(D) 无变化
8.下列物质呈抗磁性的是()
(A) O2(B) O3(C) NO (D)Cr(H O)
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二.填空题
1.命名:K[PtCl3NH3] K4[Fe(CN)6]
中心原子的电荷数,配位数。
2.Mn(acac)3的磁矩为4.90 B.M.,试指出:
(1) 中心原子氧化态,(2) 中心原子的配位数,
(3) 中心原子未成对电子数,(4) 配合物的空间构型,
(5) 中心原子的杂化轨道类型。
注:acac-为乙酰丙酮根CH3C CH C CH3
O O-
3. 用氰化物试剂做实验,废液应该用、、等处理,如未经预处理便倒入废酸缸中,则会有剧毒产生。
4.某中心离子(或原子)的配位数,就是直接同该中心离子(或原子)。
5.当分裂能Δ>电子成对能P时,易形成自旋配合物。
6.配位共价键形成的时候,中心原子提供,配位原子提供
7.若中心原子分别采用SP3和dSP2杂化与配体中的配位原子成键,则中心原子的配位数均为,所形成的配离子类型为和,配离子的空间构型为和。
8.磁矩的测量证明,〔Co(NH3)6〕2+有3个未成对电子,而[Co(CN)6〕3-离子已没有未成对电子,由此说明,其中属内轨型配合物,其空间构型为;
这也说明,两者比较其中更稳定。
9.配合物CrCl3·6H2O的水溶液加入溶液,只能沉淀出1/3的离子,所以该配合物化学式应写成,中心离子的配位数为,其分子空间构型为。10.已知CoCl3·x NH3的配合物有两种同分异构体。若用AgNO3沉淀0.05 mol CoCl3·x NH3
中的氯离子,其中一种同分异构体消耗了0.15 mol的AgNO3;另一种则消耗了0.10 mol的AgNO3,这两种配合物的化学式分别是和。
11.实验测得Fe(CN)64-和Co(NH3)63+均为反磁性(磁矩等于0)它们的空间构型为,其杂化轨道类型为,。
12.实验测得Fe(H2O)63+和Fe(CN)63-的磁矩差别极大,其中CN-为强场配体,它们的空间构型为,其杂化轨道类型为,。
13.在水溶液中Fe3+易和K2C2O4生成K3[Fe(C2O4)3],此化合物应命名为。Fe3+的配位数为,配离子的空间构型为。此配合物具有很强的顺磁性,中心离子磁矩为5.9 B.M.,按晶体场理论,中心原子d电子排布为。
14.配合物[Co(NH3)4(H2O)2](SO4)3的内界是,外界是,配位体是,配位原子是,中心原子的配位数是。
15.配合物PtCl4.2NH3的水溶液不导电,加入硝酸银溶液也不产生沉淀,滴加强碱也无氨气放出,所以它的化学式是命名为。
16.Cu(NH3)42+的K稳_ 于Cu(En)22+的K稳,是由于后者具有效应。
三、计算讨论题
1. 根据实测磁矩,推断下列螯合物的空间构型并指出是内轨还是外
轨型配合物;并说明在晶体场中的高低自旋状态。
[Co(CN)6] 3-(μ=1.8) 和[Co(en)3] 2+(μ=3.82)
2.试用价键理论和晶体场理论阐述配合物的稳定性。
已知[Fe(CN)6]3-(μ=2.3)和[FeF6]3-(μ=5.9)
3.利用配合物的稳定常数,判断下列配体取代反应的方向和进行的
程度。HgCl42-+ 4I-……→HgI42-+ 4Cl-
已知:Ks[HgCl4]2-=1.6×1015 ,Ks[HgI4]2-= 7.21×1029