配合物练习题
配合物练习题

第十一章配位合物一、填空题1.配合物[Cr(H2O)(en)(OH)3]的名称为,配合数为,配位体为,中心原子为。
2.配合物“硝酸∙氯∙硝基∙二(乙二胺)合钴(Ш)”的化学式是,它的外层是。
3.若中心原子分别采用sp3和dsp2杂化与配体中的配位原子成键,则中原子的配位数均为,所形成的配离子的类型分别是和,所形成的配合物分别为和。
4.配合物是内轨还是外轨型,除与有关外,还与中心原子的有关。
二、单选题1.在[Co(en)(C2O4)2]- 中,Co3+的配位数是()(A)3 (B)4 (C)5 (D)62.已知[Ni(CN)4]2-中Ni2+以dsp2杂化轨道与CN--成键,[Ni(CN)4]2--的空间构型为()(A)正四面体(B)八面体(C)四面体(D)平面正方形3. 下列说法中错误的是()(A)配合物中配体数不一定等于配位数(B)配离子的配位键愈稳定,其稳定常数愈大(C)配位化合物是复杂化合物(D)配合物的空间构型可由杂化轨道类型确定4.下列试剂中能与中心原子形成五员环结构螯合物的是()(A)C2O42- (B)H2NCH2CH2CH2NH2(C)H2NCH2CH2CH2COO-(D)-OOCCH2CH2COO-5. 配合物的中心原子的轨道进行杂化时,其轨道必须是()(A)具有单电子的轨道(B)能量相差较大的轨道(C)同层轨道(D)有电子的轨道6. 配合物K[Fe(en)(C2O4)2]的中心原子的电荷数和配位数分别为()(A)+3和3 (B)+2和3(C)+2和4 (D)+3和67. 下列配离子都具有相同的配体,其中属于外轨型的是()(A)[Zn(CN)4]2- (B)[Ni(CN)4]2-(C)[Co(CN)6]3-(D)[Fe(CN)6]3-参考答案一.填空题1.三羟基·水·乙二胺合钴(Ⅲ);6;H2O、en 、OH—;Cr3+2.[Co(en)2(NO2)Cl]NO3;NO3-3.4;外轨型;内轨性;四面体;平面四方形。
无机化学练习题(含答案)第9章配合物

无机化学练习题(含答案)第9章配合物第9章配合物9-1:区别下列概念(a)配体和配合物,(b)外轨型配合物和内轨型配合物,(c)高自旋配合物和低自旋配合物,(d)强场配体和弱场配体,(e)几何异构和光学异构,(f)活性配合物和惰性配合物,(g)生成常数和逐级生成常数,(h) 螯合效应和反位效应。
答:答:(a)配位实体中与中心原子或离子结合的分子或离子叫配位体,简称配体;给予体和接受体相结合的化学物种(配位个体)即为配合物。
更为广义的是路易斯酸与路易斯碱的加合物。
(b)从配合物的价键理论出发,凡配位原子的孤对电子填在中心原子或离子由外层d轨道杂化而成的杂化轨道上,形成配位键的配合物即为外轨配合物。
相反,填在由内层(n-1)d 轨道参与的杂化轨道上,即为内轨配合物。
(c)从配合物的晶体场理论出发,由于P 和Δ0 的相对大小,使得配合物中的电子可能有两种不同的排列组态,其中含有单电子数较多的配合物叫高自旋配合物,不存在单电子或含有单电子数少的配合物叫低自旋配合物。
(d)配体与中心金属配位时,由于配体所产生的分裂能不同,使得配体配位场强弱有如下顺序:I-<br-<cl-<f-<oh-<c2o42-<h2o<scn-<nh3<en<so32-<phen<no2-<cn,co。
序列前部的配位体(大体以h2o为界)称之为弱场配体,序列后部的配位体(大体以nh3为界)称之为强场配体。
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序列前部的配位体(大体以h2o为界)称之为弱场配体,序列后部的配位体(大体以nh3为界)称之为强场配体。
高中化学竞赛配位化合物练习

配合物选择题:1、(NH4)3[CrCl2(SCN)4]的名称是()A.二氯四硫氰酸根合铬(Ⅲ)酸铵B.四硫氰酸根二氯合铬(Ⅲ)酸铵C.四异硫氰酸根二氯合铬(Ⅲ)酸铵D. 二氯四异硫氰酸根合铬(Ⅲ)酸铵2、Ni(CO)4,Ni(CN)42-,Ni(NH3)62+的空间构型分别为()A.正四面体,正四面体,正八面体B.平面正方形,平面正方形,正八面体C.正四面体,平面正方形,正八面体D.平面正方形,变形八面体,正八面体3、某金属离子在八面体弱场中的磁矩为4.90B.M,而在八面体强场中的磁矩为0,该离子是( )A.Cr3+B. Mn2+C. Fe2+D. Co2+E. Ni2+F. Fe3+4、在配位数为4的Co2+四面体配合物与平面方形配合物(低自旋)中,未成对电子数分别为()A.2与0B.2与1C.3与0D.3与15、根据有效原子序数规则(EAN),下列配合物化学式正确的是()A.Fe(CO)3B. Fe(CO)4C. Fe(CO)5D. Fe(CO)66、在H x Co(CO)4中,x值应为()A.1B.2C.3D.47、已知M为配合物的中心原子,A、B、C为配体,在具有下列化学式的配合物中,哪一个有两种异构体()A.MA5CB.MA6C.MA2B2C2D.MA2BC(平面方形)8.根据十八电子规则,[(CO)3Ni-Co(CO)3]Z中Z值为A +B 3+C 3-D 09、在下列配离子中,存在几何异构体的是()A.[Cr(NH4)5Cl]2+B.[Pt(py)BrClNH3]C.[Cr(en)Cl4]-D.Cr(en)33+10、下列配离子中,属于反磁性的是()A.Co(CN)63—B.Cu(NH3)42+C.Fe(CN)63—D.Mn(CN)64—11、下列配合物中,除存在几何异构体外,还存在旋光异构体的是()A.[Pt(NH3)2Cl2]B.[Co(NH3)4Cl2]ClC.[Co(en)2Cl2]ClD.[PtNH3ClBr(py)]12、按照18电子规则,下列各配合物中应当以双聚体存在的是()A.Mn(CO)4NOB.Fe(CO)5C.Cr(CO)6D.Co(CO)413、两种配合物[PtBr(NH3)3]NO2和[PtNO2(NH3)3] Br互为( )A.键合异构B.配位异构C.电离异构D.聚合异构14.已知[Fe(C2O4)3]3-的磁矩大于5.75B.M;其空间构型及中心离子的杂化轨道类型是()。
配合物习题

1、[Ni(en)3]2+离子中镍的价态和配位数是(C)(A) +2,3 (B) +3,6 (C) +2,6 (D) +3,32、0.01mol氯化铬( CrCl3·6H2O )在水溶液中用过量AgNO3处理,产生0.02molAgCl沉淀,此氯化铬最可能为(B)(A) [Cr(H2O)6]Cl3(B) [Cr(H2O)5Cl]Cl2·H2O(C) [Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O (D) [Cr(H2O)3Cl3]·3H2O3、在[Co(en)(C2O4)2]配离子中,中心离子的配位数为(D)(A) 3 (B) 4 (C) 5 (D) 64、假定下列配合物浓度相同,其中导电性(摩尔电导)最大的是(B)(A)[PtCl(NH3)5]Cl3(B)[Pt(NH3)6]Cl4(C)K2[PtCl6 ] (D) [PtCl4(NH3)2]5、下列八面体或正方形配合物中心原子的配位数有错误的是(B)(A) [PtNH2NO2(NH3)2] (B) [Co(NO2)2(en)2Cl2](C) K2[Fe(CN)5(NO)] (D) [PtCl(Br)(Py)(NH3)]6、Fe3+具有d5电子构型,在八面体场中要使配合物为高自旋态,则分裂能△和电子成对能P所要满足的条件是(C)(A) △和P越大越好(B) △>P (C) △<P (D) △=P7、根据晶体场理论,在八面体场中,由于场强的不同,有可能产生高自旋和低自旋的电子构型是(C)(A) d2(B) d3(C) d4(D) d88、已知[PdCl2(OH)2]2—有两种不同的结构,成键电子所占据的杂化轨道是(D)(A) sp3(B) d2s p3(C) sp3和dsp2(D) d s p29、已知某金属离子配合物的磁矩为4.90 B.M.,而同一氧化态的该金属离子形成的另一配合物,其磁矩为零,则此金属离子可能为(C)(A) Cr(Ⅲ) (B) Mn(Ⅱ) (C) Fe(Ⅱ) (D) Mn(Ⅲ)10、已知巯基(-SH)与某些重金属离子形成强配位键,预计是重金属离子的最好的螯合剂的物质为(D)(A) CH3-SH (B) H-SH (C) CH3-S-S-CH3(D) HS-CH2-CH-CH2-OH11、第一过渡系列二价金属离子的水合热对原子序数作图时有两个峰,这是由于(D)(A) 前半系列是6 配位,后半系列是4 配位(B) d电子有成对能(C) 气态离子半径大小也有类似变化规律(D) 由于晶体场稳定化能存在,使水合热呈现这样的规律12、[NiCl4]2-是顺磁性分子,则它的几何形状为(B)(A) 平面正方形(B) 四面体形(C) 正八面体形(D) 四方锥形13、[Fe(H2O)6]2+的晶体场稳定化能(CFSE)是(A)(A) -4 Dq (B) -12 Dq (C) -6 Dq (D) -8 Dq14、[Ni(CN)4]2-是平面四方形构型,中心离子的杂化轨道类型和d电子数分别是(D)(A) sp2,d7(B) sp3,d8(C) d2sp3,d6(D) dsp2,d815、如果下列配合物确实存在,预计配合物中有最大的10 Dq值的是(B)(A) Ni(NH3)62+(B) Rh(NH3) 62+(C) Co(NH3) 62+(D) Fe(NH3) 62+16、下列离子或化合物中,具有顺磁性的是(B)(A) Ni(CN)42-(B) CoCl42-(C) Co(NH3)63+(D) Fe(CO)517、Fe的原子序数为26,化合物K3[FeF6]的磁矩为5.9玻尔磁子,而K3[Fe(CN)6]的磁矩为2.4玻尔磁子,这种差别的原因是(B)(A) 铁在这两种配合物中有不同的氧化数(B) CN-比F-引起的晶体场分裂能更大(C) F比C或N具有更大的电负性(D) K3[FeF6]不是配位化合物18、下列离子具有最大晶体场稳定化能的是(B)(A) Fe(H2O)62+(B) Ni(H2O)62+(C) Co(H2O)62+(D) Mn(H2O)62+19、Mn(Ⅱ)的正八面体配合物有很微弱的颜色,其原因是(B)(A) Mn(Ⅱ)的高能d轨道都充满了电子(B) d-d跃迁是禁阻的(C) 分裂能太大,吸收不在可见光范围内(D) d5离子d能级不分裂20、不具有空间异构体的是(D)(A) [PtCl2(NH3)4]2+(B) [PtCl3(NH3)3]+(C) [PtCl(NO2)(NH3)4]2+(D) [PtCl(NH3)5]3+21、[Co(NO2)(NH3)5]Cl2和[Co(ONO)(NH3)5]Cl2属于(D)(A) 几何异构(B) 旋光异构(C) 电离异构(D) 键合异构22、已知M为配合物的中心原子(或离子),A,B,C为配位体,在具有下列化学式的配合物中,仅存在两种几何异构体的为(C)(A) MA5B (B) MA2B2C2(C) MA2BC(平面正方形) (D) MA2BC(四面体)23、中心原子以sp3杂化轨道形成配离子时,可能具有的几何异构体的数目是(D)(A) 4 (B) 3 (C) 2 (D) 024、以下两种配合物[PtBr(NH3)3]NO2和[Pt(NO2)(NH3)3]Br互为(B)(A) 几何异构(B) 电离异构(C) 旋光异构(D) 键合异构25、向[Cu(NH3)4]2+水溶液中通入氨气,则( )(A) K稳[Cu(NH3)4]2+增大(B) [Cu2+]增大(C) K稳[Cu(NH3)4]2+减小(D) [Cu2+]减小26、在0.20 mol·dm-3[Ag(NH3)2]Cl 溶液中,加入等体积的水稀释(忽略离子强度影响),则下列各物质的浓度为原来浓度的1/2的是(C)(A) c([Ag(NH3)2]Cl) (B) 离解达平衡时c(Ag+)(C) 离解达平衡时c(NH3·H2O) (D) c(Cl-)27、下列反应中配离子作为氧化剂的反应是(B)(A) [Ag(NH)2]Cl + KI AgI↓+ KCl + 2NH3(B) 2[Ag(NH 3)2]OH + CH3CHO CH3COOH + 2Ag↓+ 4NH3 + H2O(C) [Cu(NH 3)4]2+ + S2-CuS↓+ 4NH3]4-+ 4Fe3+Fe4[Fe(CN)6]3(D) 3[Fe(CN)28、下列配合物的稳定性,从大到小的顺序,正确的是(C)(A)[HgI4]2->[HgCl4]2->[Hg(CN)4]2-(B) [Co(NH3)6]3+>[Co(SCN)4]2->[Co(CN)6]3-(C)[Ni(en)3]2+>[Ni(NH3)6]2+>[Ni(H2O)6]2+ (D) [Fe(SCN)6]3->[Fe(CN)6]3->[Fe(CN)6]4-29、根据配离子的K稳值判断下列Eθ值最小的是(B)(A) Eθ(Ag+/Ag) (B) Eθ{[Ag(CN)2]-/Ag}(C) Eθ{[Ag(S2O3)2]3-/Ag} (D) Eθ{[Ag(NH3)2]+/Ag}30、AgI在下列相同浓度的溶液中,溶解度最大的是(A)(A) KCN (B) Na2S2O3(C) KSCN (D) NH3·H2O31、下列哪种离子在弱的八面体中具有最大的晶体场稳定化能(C)(A) d1(B) d2(C) d3(D) d432、在八面体场中,中心离子d轨道在配位体场的作用下分裂成(B)(A)能量不等的五组轨道(B)能量较高的d x2-y2,d z2和能量较低的dxy,dyz,dxz(C)能量较高的dxy,dyz,dxz和能量较低的d x2-y2,dz2(D)能量不等的四组轨道。
高中化学选择性必修2第三章配合物与超分子练习题含答案

高中化学选择性必修2第三章配合物与超分子练习题学校:___________姓名:___________班级:___________一、单选题1.下列不是配合物的是( ) A .()3424Cu NH SO H O ⎡⎤⋅⎣⎦ B .()32Ag NH OH C .()422KAl SO 12H O ⋅D .()336Co NH Cl ⎡⎤⎣⎦2.下列分子或离子中,不含有孤对电子的是( ) A .H 2OB .H 3O +C .NH 3D .NH 4+3.钴的金属配合物在电子元器件、超分子配合物等方面具有应用价值。
354Co(NH )BrSO ,可形成两种钻的配合物,P :[]354Co(NH )Br SO ,Q :[]435Co(SO )(NH )Br ,向P 、Q 的溶液中分别加入2BaCl 溶液后,下列有关说法错误的是( ) A .Q 溶液中会产生白色沉淀B .P 溶液中会产生白色沉淀C .Q 中24SO -是配体D .P 、Q 的配位数均是64.下列有关配位键的分析正确的是( ) A .是离子键B .是极性键C .是非极性键D .是π键5.下列关于配位化合物的叙述中不正确的是( ) A .配位化合物中必定存在配位键B .有些配位化合物显现出特征的颜色,从而可用于物质的检验C .()234Cu NH +⎡⎤⎣⎦中的2+Cu 提供孤电子对,3NH 中的N 原子提供空轨道,两者结合形成配位键D .配位化合物在半导体等尖端技术、医学科学、催化反应和材料化学等领域都有广泛的应用6.LED 基质材料Si 3N 4(超硬物质)可通过反应3SiH 4+4NH 3=Si 3N 4+12H 2制得。
下列有关说法正确的是( )A .基态Si 原子的价电子轨道表示式为B .SiH 4是极性分子C .NH 3的电子式为D .Si 3N 4为原子晶体7.下列四种元素中,其单质氧化性最强的是( ) A .基态原子最外层电子排布式为3s 23p 3的元素 B .位于周期表中第三周期第IIIA 族的元素 C .基态原子最外层电子排布式为2s 22p 4的元素 D .基态原子含有未成对电子最多的第二周期元素8.某短周期元素R 的各级电离能数据(用I 1、I 2……表示,单位为kJ·mol -1, 如表所示。
第二节 配合物理论(第3课时)习题

第二节配合物理论(第3课时)1.下列有关N H4+中的N—H配位键说法正确的是()。
A.N—H配位键不是化学键B.N—H配位键属于共价键C.N—H配位键与其他三个N—H键之间的键长不同D.N—H配位键的化学性质与其他N—H键不同2. 下列粒子组合中不能..形成配位键的是()。
A.Ag+、NH3B.H2O、H+C.Co3+、COD.Ag+、H+3. 下列粒子:①H3O+、②[B(OH)4]-、③CH3COO-、④NH3、⑤CH4中,存在配位键的是()。
A.①②B.①③C.④⑤D.②④4. 下列叙述中,不正确...的是()。
A.配位化合物中必定存在配位键B.配位化合物中只有配位键C.[Fe(SCN)6]3-中,Fe3+提供空轨道,SCN-中的硫原子提供孤电子对形成配位键D.许多过渡元素的离子和某些主族元素的离子或分子都能形成配合物5. 下列组合中,中心离子的电荷数和配位数均相同的是()。
A.K[Ag(CN)2]、[Cu(NH3)4]SO4B.[Ni(NH3)4]Cl2、[Cu(NH3)4]SO4C.[Ag(NH3)2]Cl、K3[Fe(SCN)6]D.[Ni(NH3)4]Cl2、[Ag(NH3)2]Cl6.对盐类物质可以进行下列分类:如氯化硝酸钙[Ca(NO3)Cl]是一种混盐,明矾中的硫酸铝钾[KAl(SO4)2]是一种复盐,冰晶石[Na3(AlF6)]是一种络盐。
则组成为CaOCl2的盐可归类为()。
A.混盐B.复盐C.络盐D.无法归属为上述类别7. 向CuSO4溶液中加入稀氨水至沉淀恰好溶解。
若所得溶液中只有一种溶质,则该溶质是()。
A.[Cu(H2O)4]SO4B.Cu(OH)2C.[Cu(NH3)4](OH)2D.[Cu(NH3)4]SO48. 某物质的化学式为PtCl4·2NH3,其水溶液不导电,加入AgNO3溶液反应也不产生沉淀,以强碱处理并没有NH3放出,则下列关于此化合物的说法中正确的是()。
化学配位化合物练习题配位键性质与配位数计算

化学配位化合物练习题配位键性质与配位数计算化学配位化合物是指由中心金属离子(阳离子)和周围的配体(阴离子或中性分子)通过配位键结合而形成的化合物。
配位键是通过金属离子和配体之间的共价键或均衡异构的键来连接的。
配位键的性质和配位数的计算是化学实验和理论研究中的重要内容。
本文将通过一些练习题来探讨配位键性质和配位数的计算方法。
练习题一:考虑一个由钴离子(Co2+)和六个氰化物(CN-)配体组成的六配位化合物,请回答以下问题:1. 描述该配合物中配位键的性质。
2. 计算该配合物的配位数。
解答一:1. 钴离子的电子构型为[Ar]3d74s2,失去两个电子后形成Co2+离子,电子构型为[Ar]3d74s0。
氰化物是典型的强配体,具有强的键合能力。
在该配合物中,钴离子和氰化物配体之间形成了六个配位键。
配位键的形成是通过配体中的氮原子与钴离子的空位轨道相重叠而形成的。
2. 该配合物中有六个配位键,因此配位数为六。
练习题二:考虑一个由铜离子(Cu2+)和四个氯化物(Cl-)配体组成的四配位化合物,请回答以下问题:1. 描述该配合物中配位键的性质。
2. 计算该配合物的配位数。
解答二:1. 铜离子的电子构型为[Ar]3d104s1,失去一个电子后形成Cu2+离子,电子构型为[Ar]3d94s0。
氯化物是典型的卤素配体,具有较强的键合能力。
在该配合物中,铜离子和氯化物配体之间形成了四个配位键。
配位键的形成是通过配体中的氯原子与铜离子的空位轨道相重叠而形成的。
2. 该配合物中有四个配位键,因此配位数为四。
练习题三:考虑一个由亚铁离子(Fe3+)和六个水(H2O)配体组成的六配位化合物,请回答以下问题:1. 描述该配合物中配位键的性质。
2. 计算该配合物的配位数。
解答三:1. 亚铁离子的电子构型为[Ar]3d54s0,失去三个电子后形成Fe3+离子,电子构型为[Ar]3d54s0。
水是典型的配位键强度较弱的配体。
在该配合物中,亚铁离子和水配体之间形成了六个配位键。
无机化学练习题(含答案)第9章 配合物

第9章配合物9-1:区别下列概念(a)配体和配合物,(b)外轨型配合物和内轨型配合物,(c)高自旋配合物和低自旋配合物,(d)强场配体和弱场配体,(e)几何异构和光学异构,(f)活性配合物和惰性配合物,(g)生成常数和逐级生成常数,(h) 螯合效应和反位效应。
答:答:(a)配位实体中与中心原子或离子结合的分子或离子叫配位体,简称配体;给予体和接受体相结合的化学物种(配位个体)即为配合物。
更为广义的是路易斯酸与路易斯碱的加合物。
(b)从配合物的价键理论出发,凡配位原子的孤对电子填在中心原子或离子由外层d轨道杂化而成的杂化轨道上,形成配位键的配合物即为外轨配合物。
相反,填在由内层(n-1)d 轨道参与的杂化轨道上,即为内轨配合物。
(c)从配合物的晶体场理论出发,由于P 和Δ0 的相对大小,使得配合物中的电子可能有两种不同的排列组态,其中含有单电子数较多的配合物叫高自旋配合物,不存在单电子或含有单电子数少的配合物叫低自旋配合物。
(d)配体与中心金属配位时,由于配体所产生的分裂能不同,使得配体配位场强弱有如下顺序:I-<Br-<Cl-<F-<OH-<C2O42-<H2O<SCN-<NH3<en<SO32-<phen<NO2-<CN,CO。
序列前部的配位体(大体以H2O为界)称之为弱场配体,序列后部的配位体(大体以NH3为界)称之为强场配体。
(e)均为配合物的异构体。
配体在中心原子周围因排列方式不同而产生的异构现象,称为几何异构现象,常发生在配位数为4 的平面正方形和配位数为6 的八面体构型的配合物中。
在顺式几何异构中,又因分子或离子中具有对称平面或对称中心会产生一对旋光活性异构体,它们互为镜象,如同左、右手一般,而反式几何异构体则往往没有旋光活性。
(f)凡配体可以快速地被其它配体所取代的配合物叫做活性配合物;而配体取代缓慢的那些配合物则叫做惰性配合物。
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1、2-氨基-1-乙醇分子HO-CH2-CH2-NH2通常以O和N原子与金属原子结合,如Cu(ae)2BrCl,其中铜离子呈八面体配位,ae=-O-CH2-CH2-NH2。
图示Cu(ae)2BrCl的几何异构体和旋光异构体。
2、下列说法错误的是:(A)配体是一种含有电子对给予体的原子或原子团(B)配位数是指直接与中心原子连接的配体总数(C)广义地说,所有的金属都有可能形成配合物(D)配离子既可存在于溶液中,也有可能存在于晶体中3、对[Co(en)2Cl2]Cl下列说法正确的是:(A)中心原子的杂化方式为d2sp3(B)中心原子的杂化方式为sp3d2(C)中心原子的杂化方式为sp3(D)形成体的电荷为+14、已知[PdCl2(OH)2]2–有两种不同的结构,成键电子所占据的杂化轨道应该是:(A)d2sp3(B)sp3和d2sp2(C)sp3(D)dsp25、下列说法不对的是:(A)配合物中,中心原子本身只能带正电荷(B)配体除带负电和中性的原子团外,还有正电荷的原子团(C)配合物实际上是一种酸碱加合物(D)很多复盐如光卤石,实际上也是配合物6、有几何或旋光异构体的配合物是:(A)[Zn(OH)2(H2O)2](B)[Ni(CN)4]2–(C)[Ag(NH3)2]+(D)[Co(NH3)3Cl2Br]7、具有下列化学式的配合物有多少种几何异构体?1、MA4BC2、MA3B2C3、MA2B2C24、MA2BC(四面体)5、MA2BC(平面正方形)8、根据下列配离子的磁矩实验值,判断它们的空间构型和中心原子的成键轨道。
1、[Mn(NCS)6]4– 6.1 B.M.2、[Co(NO2)6]4– 1.8 B.M.3、[Ni(NH3)4]2+4、[CuCl4]2–9、利用价键理论解释下列实验事实:1、(NH4)3ZnCl5中不存在ZnCl53–配离子,它是NH4Cl和(NH4)2ZnCl4的复盐。
2、(NH4)2CuCl3的晶体中含有四面体的[CuCl4]3–配离子的无限长链。
3、CuSO4·5H2O晶体中Cu2+离子配位了4个水分子。
4、[Mo(CN)8]3–离子不稳定,容易被氧化成Mo(VI)10、有一配合物,其组成为Co21.4%, H5.4%, N25.4%, O23.2%, S11.6%, Cl13.0%。
该配合物的水溶液与硝酸银溶液相遇时不生成沉淀,但与BaCl2溶液相遇时则生成白色沉淀。
它与稀碱不反应。
若其分子量为272.5,试写出其结构式。
11、指出下列类型配合物的几何异构体的数目:1、[MABCDEF]2、[M(ABBA)X2]3、[M(ABCBA)X]4、[M(ABCCBA)]12、已知SCN–可以N和S原子与金属配位,也可通过N和S原子桥连两个金属离子,即形成M-NCS-M的桥键;或者只用N和S原子以桥键同时根两个金属原子配位。
(1)已知化合物[Cu(NH3)4(NCS)2]具有八面体结构,其异构体数量有多少?(2)对假想化合物[(H3N)4Ni(NCS)2Cu(NH3)4]2+,如果两个金属离子都采取八面体配位,有多少种异构体?13、(1)0.10 mol/L AgNO3溶液50毫升加入密度为0.932含NH3 18.24%的氨水30毫升后,加水稀释到100毫升,求在该溶液中的Ag+、[Ag(NH3)2]+和NH3的浓度。
已经配位在[Ag(NH3)2]+中的Ag+占Ag+离子总浓度的百分之几?(2)在(1)的混合溶液中加入0.10 mol/L KCl溶液10毫升,有没有AgCl沉淀析出?如欲阻止AgCl沉淀析出,则原来AgNO3和氨的混合溶液中,氨的最低浓度是多少?(3)在(1)的混合溶液中加入0.10 mol/L KBr溶液10毫升,有没有AgBr沉淀析出?如欲阻止AgBr沉淀析出,则原来AgNO3和氨的混合溶液中,氨的最低浓度是多少?已知K稳[Ag(NH3)2]+=1.6⨯107;K sp[AgCl]=1.56⨯10–10;K sp[AgBr]=4.1⨯10–13;14、Na3AlF6是工业上一种非常有用的试剂,(1)试举例说明其主要用途?(2)其工业制备时用到的原料为Al(OH)3、HF和Na2CO3,写出其制备反应。
(3)卤素中氯和溴在自然界中无论分布和丰度都大于氟,为什么自然界中却只有Na3AlF6,而没有Na3AlCl6和Na3AlBr6?15、解释Ni(II)的四配位化合物即可以有四面体构型也可以有平面正方形构型,但Pd(II)和Pt(II)却没有各自的四面体配合物?16、橙黄色固体配合物A的名称是三氯化六氨合钴(III),是将二氯化钴、浓氨水、氯化铵和过氧化氢混合,以活性炭为催化剂合成的。
机理研究发现,反应过程中首先得到Co(NH3)62+离子,随后发生配体取代反应,得到以新配体为桥键的双核离子B 4+,接着发生桥键均裂,同时2个中心原子分别将1个电子传递到均裂后的新配体上,得到2个C 2+离子,最后C 2+离子在活性炭表面上发生配体取代反应,并与氯离子结合形成固体配合物A 。
写出合成配合物A 的总反应方程式;画出B 4+和C 2+离子的结构式。
17、1965年合成了催化剂A ,实现了温和条件下的烯烃加氢。
1 A 是紫红色晶体,分子量925.23,抗磁性。
它可通过RhCl 3·3H 2O 和过量三苯膦(PPh 3)的乙醇溶液回流制得。
画出A 的立体结构。
2 A 可能的催化机理如下图所示(图中16e 表示中心原子周围总共有16个价电子):CH A Rh3PPh 32B HRh 3PPh 3H D C 16eRh PPh 3PPh 3H ClE 16e16e画出D 的结构式。
3 确定图中所有配合物的中心原子的氧化态。
4 确定A 、C 、D 和E 的杂化轨道类型。
5 用配合物的价键理论推测C 和E 显顺磁性还是抗磁性,说明理由。
2 在配合物A 和B 中,O 2为本体与中心金属离子配位。
A 的化学式为[Co 2O 2(NH 3)10]4+,其O —O 的键长为147pm ;B 的化学式为Co(bzacen)PyO 2,其O —O 的键长为126pm ,py 是吡啶(C 5H 5N),bzacen 是四齿配体[C 6H5—C(O —)=CH —C(CH 3)=NCH 2—]2。
B 具有室温吸氧,加热脱氧的功能,可作为人工载氧体。
画出A 和B 的结构简图(图中必须明确表明19、20、氯化钯是一种重要的催化剂,在石油化工和汽车尾气转化中应用广泛,从工业废料中提取钯通常得到的物料是二氯二氨合钯,然后再用复杂的工艺得到氯化钯,并且环境污染严重,转化率低。
2005年有人报道制取的新工艺,过程较简单,无污染,直收率99%,产品纯度>99.95%。
1 在二氯二氨合钯中加入一定量的水和盐酸,加热至100℃得澄清溶液A。
写出该反应的化2 于上述A的热溶液中加入一定量的氯酸钠溶液,继续加热溶液有气体逸出,得溶液B,写出该反应的化学方程式,此时钯以何形式存在?3在溶液B中加入10%NaOH溶液调节pH=10,保持溶液温度在100℃左右得沉淀C。
如溶液pH>10,上清液中钯含量升高。
分别写出溶液B中生成沉淀C及上清液中钯量又4在C中加入浓盐酸加热至100℃浓缩直至蒸干,再在120℃下烘5小时。
写出发生的化学反应方程式21、研究发现,钒与吡啶-2-甲酸根形成的单核配合物可增强胰岛素降糖作用,它是电中性分子,实验测得其氧的质量分数为25.7%,画出它的立体结构,指出中心原子的氧化态。
要给出推理过程。
1、2-氨基-1-乙醇分子HO-CH2-CH2-NH2通常以O和N原子与金属原子结合,如Cu(ae)2BrCl,其中铜离子呈八面体配位,ae=-O-CH2-CH2-NH2。
图示Cu(ae)2BrCl的几何异构体和旋光异构体。
共5对半2、下列说法错误的是:(A)配体是一种含有电子对给予体的原子或原子团(B)配位数是指直接与中心原子连接的配体总数(C)广义地说,所有的金属都有可能形成配合物(D)配离子既可存在于溶液中,也有可能存在于晶体中B3、对[Co(en)2Cl2]Cl下列说法正确的是:(A)中心原子的杂化方式为d2sp3(B)中心原子的杂化方式为sp3d2(C)中心原子的杂化方式为sp3(D)形成体的电荷为+1A4、已知[PdCl2(OH)2]2–有两种不同的结构,成键电子所占据的杂化轨道应该是:(A)d2sp3(B)sp3和d2sp2(C)sp3(D)dsp2D5、下列说法不对的是:(A)配合物中,中心原子本身只能带正电荷(B)配体除带负电和中性的原子团外,还有正电荷的原子团(C)配合物实际上是一种酸碱加合物(D)很多复盐如光卤石,实际上也是配合物A6、有几何或旋光异构体的配合物是:(A)[Zn(OH)2(H2O)2](B)[Ni(CN)4]2–(C)[Ag(NH3)2]+(D)[Co(NH3)3Cl2Br]D7、具有下列化学式的配合物有多少种几何异构体?1、MA4BC 22、MA3B2C 33、MA2B2C2 54、MA2BC(四面体) 15、MA2BC(平面正方形) 28、根据下列配离子的磁矩实验值,判断它们的空间构型和中心原子的成键轨道。
1、[Mn(NCS)6]4– 6.1 B.M. d5 5 sp3d22、[Co(NO2)6]4– 1.8 B.M. d7 1 d2sp33、[Ni(NH3)4]2+ 3.2 B.M. d8 2 sp34、[CuCl4]2– 2.0 B.M. d9 1 dsp29、利用价键理论解释下列实验事实:1、(NH4)3ZnCl5中不存在ZnCl53–配离子,它是NH4Cl和(NH4)2ZnCl4的复盐。
2、(NH4)2CuCl3的晶体中含有四面体的[CuCl4]3–配离子的无限长链。
3、CuSO4·5H2O晶体中Cu2+离子配位了4个水分子。
4、[Mo(CN)8]3–离子不稳定,容易被氧化成Mo(VI)10、有一配合物,其组成为Co21.4%, H5.4%, N25.4%, O23.2%, S11.6%, Cl13.0%。
该配合物的水溶液与硝酸银溶液相遇时不生成沉淀,但与BaCl2溶液相遇时则生成白色沉淀。
它与稀碱不反应。
若其分子量为272.5,试写出其结构式。
[CoCl(NH3)5]SO411、指出下列类型配合物的几何异构体的数目:1、[MABCDEF] 152、[M(ABBA)X2] 3 四齿3、[M(ABCBA)X] 4 五齿4、[M(ABCCBA)] 4 六齿12、已知SCN–可以N和S原子与金属配位,也可通过N和S原子桥连两个金属离子,即形成M-NCS-M的桥键;或者只用N和S原子以桥键同时根两个金属原子配位。