锂枝晶因素报告
锂枝晶 结论

锂枝晶结论
锂枝晶,又称锂晶体,是一种锂金属的晶体形态。
锂枝晶通常是细长的棒状结构,呈现分支状或树枝状的外观,因此得名。
锂枝晶的结论是指锂枝晶的形成和发展过程以及其在材料科学和电化学应用中的特性和性能。
锂枝晶的形成主要受到锂电池的使用和充电条件的影响。
研究发现,锂枝晶的形成与锂电池中的锂离子在电解液中的迁移速率、电化学反应和电池中的温度等因素密切相关。
锂枝晶在锂电池中的存在可能会导致电池的安全性降低,例如在过充和过放充电条件下容易出现短路和电解液不稳定等问题。
因此,研究锂枝晶的结构、形成机制和抑制方法对于提高锂电池的性能和安全性具有重要意义。
总的来说,锂枝晶的研究结论有助于深入了解锂电池的工作机制和性能,进一步优化锂电池的设计、制备和应用,从而推动锂电池技术的发展和应用。
锂硫电池锂枝晶的形成原因

锂硫电池锂枝晶的形成原因
锂硫电池锂枝晶的形成原因主要有以下几个方面:
1、电化学过程中的枝晶生长:锂硫电池在充电过程中,锂离子从锂电极释放出来,穿过电解质,在硫正极上发生化学反应,生成锂硫化合物。
然而,由于硫正极的电化学反应速度较慢,锂离子在硫正极上容易形成锂枝晶,即大量细小的晶化锂堆积在硫正极表面或者电解质内。
2、锂离子的不均匀分布:锂硫电池在充放电循环过程中,锂离子可能因局部电荷压差巨大和电流密度升高而在硫正极和电解质中沉积,从而导致锂枝晶的形成。
3、金属锂表面的不稳定性:锂硫电池负极所使用的金属锂表面并不平整,与有机电解液之间的界面不稳定。
这导致循环过程中锂离子的沉积溶解不均匀,容易在金属锂表面生长出枝晶状的锂。
4、操作条件的影响:过充电、快速充电和放电以及高温环境都可能导致锂枝晶的形成。
过充电会导致电池内部压力过大,使锂离子在正极表面形成锂金属枝晶;快速充电和放电会使电池内部出现电流突增,使得锂离子在电极表面不规则沉积,形成锂枝晶;高温环境下,锂离子在电极表面形成固态电解质界面(sei)层,sei层厚度不均匀,导致锂离子在部分电极表面不规则沉积,形成锂枝晶。
锂枝晶的形成不仅会造成电池容量损失,还会导致电池产生内短路、过热等问题,对电池稳定性和可靠性造成严重影响。
因此,了解
并控制锂枝晶的形成对于提高锂硫电池的性能和安全性至关重要。
Li-N2电池放电性能和Li枝晶生长模拟研究

Li-N2电池放电性能和Li枝晶生长模拟探究近年来,随着能源危机和环境问题的日益突出,锂离子电池作为一种高能量密度和环境友好的能源储存设备,备受关注。
然而,锂离子电池的能量密度依旧有限,很难满足将来能源需求的大幅增长。
因此,开发新型电池技术成为当前的探究热点之一。
近年来,人们对于可用于锂离子电池的新型正极材料进行了广泛的研发。
其中,固态Li–N2电池备受关注,因其具有高能量密度和低环境污染的优势。
然而,目前该电池的放电性能依旧存在一定的挑战,其中一个主要问题是锂枝晶的生长。
锂枝晶的生长是锂电池中的一个常见问题,它会导致电池容量衰减和安全问题。
当前,对锂枝晶的生长机理和控制方法的探究依旧不足。
因此,对于Li-N2电池中锂枝晶的生进步行模拟探究,有助于深度了解锂枝晶的形成机制,并提出有效的控制策略。
为了模拟Li-N2电池中锂枝晶的生长,起首需要建立相应的模型。
该模型应包括锂离子的迁移、电子的输运以及气体的扩散等因素。
在模型参数确定后,可以使用数值方法进行模拟计算,以得到锂枝晶的外形、形成速率以及分布状况等信息。
通过模拟探究,可以揭示锂枝晶生长的机制。
在Li-N2电池中,锂枝晶的生长主要受到氧气和锂离子浓度、温度以及电池结构等因素的影响。
当锂离子浓度越高时,锂枝晶的生长速率也越快。
而若果温度过高或者电池结构存在缺陷,则容易导致锂枝晶的生长不受控制。
基于模拟结果,可以制定控制策略来抑止锂枝晶的生长。
其中一种方法是优化电池结构,缩减电池内部的缺陷,并提高电池的热耗散能力。
另外,合理控制锂离子浓度和温度的分布,也是有效控制锂枝晶的重要手段。
总之,Li-N2电池的放电性能和锂枝晶的生长模拟探究,对于提高电池的能量密度和循环寿命具有重要意义。
通过深度探究锂枝晶的形成机制,并制定相应的控制策略,可以为锂离子电池的进一步进步提供重要的参考和指导。
当然,实际应用中仍需要进一步的试验验证和优化,以实现更高效、更安全的锂离子电池技术通过模拟探究Li-N2电池中锂枝晶的生长机制,我们可以得出一些重要结论。
科学家发现锂电池产生枝晶的罪魁祸首竟跟电解质中某些物质有关

科学家发现锂电池产生枝晶的罪魁祸首竟跟电解质中某些物质有关据外媒报道,科学家们发现了锂离子电池中针状结构(即树突和枝晶)生长的根本原因,此种结构有时会导致锂离子电池短路、故障甚至起火。
美国能源部西北太平洋国家实验室(Department of Energy's Pacific Northwest National Laboratory,PNNL)的一个研究小组发现,电池电解质(使电池发生关键化学反应的液体材料)中某些化合物促进了树突和枝晶的生长。
研究小组希望该发现可以促进新方法的研发,最终通过控制电池成分组织树突和枝晶的生长。
树突是一种微小、坚硬的树状结构,会在锂电池中生长,其针状突起的部分称为枝晶。
两种东西都会造成巨大伤害,能够穿透电池内部的隔膜,就像杂草可以穿透水泥露台或铺好的道路一样。
而且,此类物质还会增加电解质与锂之间的不良反应,加速电池失效。
锂金属电池的能量密度比常用的锂离子电池更高,不过,树突和枝晶的存在阻碍了锂金属电池的普及。
PNNL团队发现,锂金属电池中的枝晶源于“SEI”膜(固态电解质中间相),即阳极固态锂表面与液态电解质之间的薄膜。
此外,科学家们还发现了枝晶生长的罪魁祸首:碳酸乙烯。
碳酸乙烯是一种不可或缺的溶剂,可添加到电解质中以提高电池性能。
结果证明,正是碳酸乙烯让电池容易损坏。
研究人员为该研究专门设计了纳米大小的锂金属电池,再采用视频一步步地展示了电池中枝晶的生长过程。
当锂离子开始在阳极聚集或“成核”时,树突就开始形成,一开始是粒子大小,表示了树突的诞生。
随着越来越多的锂原子聚集在一起,该结构就会慢慢生长,犹如石笋从洞穴底部生长出来一样。
研究小组发现,SEI表面的能量动力会将更多锂离子推向缓慢增长的树突柱上。
然后,突然,一根枝晶长出来了。
对于该团队来说,捕捉枝晶生长出来的瞬间并不容易。
为此,科学家们结合使用了原子力显微镜(AFM)和环境投射电子显微镜(ETEM)。
锂枝晶导致锂离子电池失效机理研究

锂枝晶导致锂离子电池失效机理研究在导致锂离子电池发生内短路的因素中,锂枝晶是最为常见也是最为危险的因素。
锂枝晶之所以常见是因为锂离子电池的特点所决定的,例如在低温充电或者大倍率充电时由于负极的动力学条件较差,非常容易引起金属锂在负极表面形成镀层,随着镀层的发展最终会形成锂枝晶,锂枝晶生长到一定的程度就有可能刺穿隔膜引起锂离子电池内短路的发生。
隔膜是阻挡锂枝晶的最重要的一道防线,锂枝晶生长到一定程度后就会和隔膜相遇,对隔膜形成积压和针刺等,最终导致隔膜发生机械失效,引发正负极之间短路。
目前市场上常见的隔膜主要分为三大类:干法拉伸隔膜、湿法工艺隔膜和无纺布工艺隔膜,其中干法拉伸工艺制备的隔膜具有明显的各向异性,在纵向上具有很高的抗拉强度,在横向上抗拉强度要明显弱于横向。
而湿法在各个方向上都具有类似的抗拉强度,无纺布隔膜则在各个方向上抗拉强度都比较差。
为了解决锂枝晶引发的安全性问题,人们也在开发具有抑制锂枝晶功能的多功能复合隔膜,斯坦福大学的Kai Liu等开发了一款三层复合隔膜,该隔膜中间层为纳米SiO2颗粒,纳米SiO2颗粒的主要作用是能够与刺穿隔膜的锂枝晶发生反应,消耗锂枝晶,从而阻止锂枝晶的继续生长。
该隔膜能够在负极产生锂枝晶后及时阻断其生长过程,避免锂枝晶刺穿隔膜导致正负极短路。
研究隔膜抗锂枝晶能力常用的方法就是制作正负极均为金属锂的测试电池,反复对该电池进行充放电,直到该电池发生短路,隔膜坚持的充放电次数多或者时间长则隔膜抗锂枝晶性能越好。
为了能了解锂枝晶导致隔膜失效的深层次机理,柏林科技大学的Fu Sun等对利用在线X射线相衬成像方法对锂枝晶导致隔膜失效的机理进行了深入的研究。
实验揭示了锂枝晶饰如何产生和生长的,并展示了三层复合隔膜被锂枝晶破坏的过程,为改性隔膜提供了提供了重要的指导建议。
实验中Fu Sun采用了来自celgard的2352型号隔膜,该隔膜由一层PE(熔点135℃)和两层PP构成(熔点165℃),该隔膜的纵向抗拉强度为1900kg/cm2,横向方向上仅为135kg/cm2,穿刺强度为300g/cm2,该实验的原理如下图所示。
锂枝晶产生和生成机理详细解读

锂枝晶产⽣和⽣成机理详细解读338个主题,502份⽂件!且持续增加中,“新能源Leader”知识星球欢迎您的加⼊此篇为历史⽂章回顾,⾸发于2018年10⽉29⽇⽂/凭栏眺⾦属Li具有电位低(-3.04V vs标准氢电极)、容量⾼(3860mAh/g)的特点,⾮常适合作为负极材料使⽤,实际上⾦属Li很早就被应⽤在⼆次电池中,但是由于⾦属Li在⼆次电池充电的过程中存在⾦属Li枝晶⽣长的问题,Li枝晶的⽣长不仅仅会造成库伦效率的降低,过度⽣长的Li枝晶甚⾄还会穿透隔膜,造成正负极之间发⽣短路,引起起⽕等安全事故。
后来随着⽯墨等嵌⼊型负极的出现,⾦属Li逐渐退出了历史舞台,但是随着锂离⼦电池⽐能量的持续提⾼,⽯墨负极已经难以满⾜⾼⽐能电池的设计需求,要满⾜下⼀代400Wh/kg,甚⾄是500Wh/kg⾼⽐能电池设计⽬标,⾦属Li负极的应⽤势在必⾏。
美国圣路易斯华盛顿⼤学和⿇省理⼯学院的Peng Bai(第⼀作者,通讯作者)和Martin Z. Bazant(通讯作者)等⼈对液态电解液中⾦属Li枝晶的产⽣和⽣长机理进⾏了深⼊的研究,研究表明⾦属Li枝晶的⽣长存在三种机理:1)当电流密度低于最⼤限制电流的30%时,锂枝晶主要从根部⽣长,成为须状⾦属Li,其穿透能⼒较弱,能够被隔膜阻挡;2)当电流超过限制电流J lim后,⾦属Li的沉积受到扩散环节的限制,⾦属Li主要在枝晶顶部沉积,锂枝晶的⽣长呈现⿅⾓状,细⼩的直径能够穿过隔膜上的微孔,引起短路;3)当电流密度介于两者之间时,⾦属Li 的沉积速度较快,导致SEI膜从多个点位发⽣破碎,产⽣众多⽣长点,同时SEI膜未被破坏的位置仍然会产⽣须状枝晶,多种类型的锂枝晶会产⽣⾮常粗糙的⾦属锂界⾯。
Peng Bai作者据此提出了⾦属Li负极的安全边界,指导⾦属Li⼆次电池的设计。
实验中Peng Bai设计了两种对称结构的锂离⼦电池⽤于研究Li枝晶的⽣长机理,第⼀种为三明治结构,包含两个对称的⾦属Li⽚,中间的阳极氧化铝隔膜,以及⽤于密封的PVDF⽚(如下图A所⽰),然后在两⽚⾦属Li⽚之间填充电解液。
锂枝晶 形成电位

锂枝晶形成电位
锂枝晶是一种晶体结构独特的锂离子电池材料,它具有较高的电位,因此在电池领域有着广泛的应用前景。
锂离子电池作为一种高效、环保的能源储存装置,已经成为人们日常生活中不可或缺的一部分。
锂枝晶的电位来源于其结构中的锂离子排列顺序和电荷分布方式。
在锂离子电池中,锂离子在充放电过程中通过正负极之间的电解质移动,从而实现电荷的转移。
而锂枝晶中的锂离子则以枝状的形式存在,这种形态使得锂离子在充放电过程中能够更加迅速地传输,从而提高电池的充放电效率。
锂枝晶的形成与材料的制备方法密切相关。
一种常见的制备方法是溶液法,通过在溶液中加入适量的锂离子源和其他辅助剂,调节溶液的pH值和温度等条件,可以促使锂离子在溶液中自组装形成锂枝晶。
此外,还有一些其他的制备方法,如热处理法和物理气相沉积法等,都可以用来制备锂枝晶。
锂枝晶的电位决定了电池的性能,对于提高电池的能量密度和循环寿命具有重要意义。
通过调控锂枝晶的形貌和结构,可以进一步提高电池的性能。
例如,通过控制锂离子在枝晶中的分布情况和电荷转移速率,可以增加电池的充放电速度和循环寿命。
锂枝晶作为一种具有潜力的电池材料,正在被广泛研究和应用。
未来,随着科技的不断进步和创新,锂枝晶可能会成为电池领域的重
要突破,为人们的生活带来更加便捷和环保的能源存储方式。
我们期待着锂枝晶在电池技术领域的进一步发展和应用。
锂枝晶导致锂离子电池失效机理研究

锂枝晶导致锂离子电池失效机理研究在导致锂离子电池发生内短路的因素中,锂枝晶是最为常见也是最为危险的因素。
锂枝晶之所以常见是因为锂离子电池的特点所决定的,例如在低温充电或者大倍率充电时由于负极的动力学条件较差,非常容易引起金属锂在负极表面形成镀层,随着镀层的发展最终会形成锂枝晶,锂枝晶生长到一定的程度就有可能刺穿隔膜引起锂离子电池内短路的发生。
隔膜是阻挡锂枝晶的最重要的一道防线,锂枝晶生长到一定程度后就会和隔膜相遇,对隔膜形成积压和针刺等,最终导致隔膜发生机械失效,引发正负极之间短路。
目前市场上常见的隔膜主要分为三大类:干法拉伸隔膜、湿法工艺隔膜和无纺布工艺隔膜,其中干法拉伸工艺制备的隔膜具有明显的各向异性,在纵向上具有很高的抗拉强度,在横向上抗拉强度要明显弱于横向。
而湿法在各个方向上都具有类似的抗拉强度,无纺布隔膜则在各个方向上抗拉强度都比较差。
为了解决锂枝晶引发的安全性问题,人们也在开发具有抑制锂枝晶功能的多功能复合隔膜,斯坦福大学的Kai Liu等开发了一款三层复合隔膜,该隔膜中间层为纳米SiO2颗粒,纳米SiO2颗粒的主要作用是能够与刺穿隔膜的锂枝晶发生反应,消耗锂枝晶,从而阻止锂枝晶的继续生长。
该隔膜能够在负极产生锂枝晶后及时阻断其生长过程,避免锂枝晶刺穿隔膜导致正负极短路。
研究隔膜抗锂枝晶能力常用的方法就是制作正负极均为金属锂的测试电池,反复对该电池进行充放电,直到该电池发生短路,隔膜坚持的充放电次数多或者时间长则隔膜抗锂枝晶性能越好。
为了能了解锂枝晶导致隔膜失效的深层次机理,柏林科技大学的Fu Sun等对利用在线X射线相衬成像方法对锂枝晶导致隔膜失效的机理进行了深入的研究。
实验揭示了锂枝晶饰如何产生和生长的,并展示了三层复合隔膜被锂枝晶破坏的过程,为改性隔膜提供了提供了重要的指导建议。
实验中Fu Sun采用了来自celgard的2352型号隔膜,该隔膜由一层PE(熔点135℃)和两层PP构成(熔点165℃),该隔膜的纵向抗拉强度为1900kg/cm2,横向方向上仅为135kg/cm2,穿刺强度为300g/cm2,该实验的原理如下图所示。
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解决枝晶方法
调控负极表面的粗糙度
电镀电位的选择最好低于临界值,另外对于传统的充放电机制可以进行改善, 比如可以考虑使用脉冲方式
负极颗粒的尺寸最好小于临街的动力学曲率半径
电沉积润湿性的调控
锂离子的浓度
对于石墨而言,在不同充电深度上,锂离子的浓度分布十分不均匀,这也为锂枝晶的 成长提供了可能:
J 为有效电流密度 e 1.602x10^-19C D 双极扩散系数 μ 为迁移率 当dC/dx > 2C o /L,“沙之时”形成, 就会产生锂枝晶。
电流密度
他们通过计算和拟合,认为锂枝晶的针尖生长速度与 电流密度直接相关: V 锂的摩尔体积 F 法拉第常数 Vtip 生长速率
石墨表面的粗糙程度
将临界过电位
与不同接触角在不同的临界吉布斯自由能下作图:
把临界半径(式子3)带入总转化吉布斯自由能, 可以得到形成异质沉积物的临电位η=0的临界吉布斯自由 能 从这张图可以看出,当接触角越小,体相吉 布斯自由能越大,所需要的临界过电势就越 小,换言之,沉积的过程就越容易进行。
锂枝晶的成因及解决方法
邓万安
内 容 简 要
锂沉淀机理 锂枝晶形成因素
解决枝晶方法
锂沉淀机理
锂电池负极发生:
当
就会形成沉淀
也就是说石墨中所嵌入的锂的含 量超过了它所承受的范围,那么 多余的锂离子就会和负极中穿梭 而来的电子结合,在负极表面上 开始沉积(deposition)。
枝晶形成因素
锂支晶生长的问题是一个复杂的集合,攘括了如电化学、晶体学、热力学、动力学等四大 块的领域
是摩尔体积转化自由能, 是晶核N与电解质E间的界面自由能 是石墨基底S与晶核N间的界面自由能 是石墨基底S与电解质E间的界面自由能, 另外,z是沉积离子的价态,F是法拉第常数,Ω是 摩尔体积,η是过电势。引入γ这个表面张力后,将粘附力 忽略不计,可以简化总吉布斯自由能:
令 于是可以得到形成稳定沉积物的临界半径:
1 2
• 石墨表面的粗糙程度 • 锂离子的浓度
3
• 电流密度
石墨表面的粗糙程度
这是一个帽状的小晶核N在石墨(较为平滑的)基底S上沉 积的情形,E代表电解质。 其中,θ是接触角,r是曲率半径,a是接触面的半径(a = r sin θ),h是电沉积物质的高度[ h = r(1− cos θ) ] 晶核N的体积为SVr3 其中SV=(π/3)*(2+cosΘ)*(1-cosΘ)2 晶核的表面积为SAr2 其中SA=2π*(1-cosΘ ) 总的转化吉布斯自由能为: