低凝胶含量的顺丁橡胶
树脂级低顺式聚丁二烯橡胶合成及微凝胶含量控制
收稿 日期 ：２０１２—１０－０９ 修 改 稿 日期 ：２０１２．Ｉ２－０８ 作者简 介：陈红 （１９８０一），女 ，河南光 山人 ，中国石油兰州化工研究中心工程 师 ，硕士 ，主要进行石 油化 工领域的信息研究
将聚 合 釜 用 氩 气 置 换 ３次 ，加 入 环 己烷 、丁 二 烯 、四氢 呋喃 ，采 用 引 发剂 破 杂 ，待 系 统 杂质 消耗 干 净后 加 人 凡一ＢｕＬｉ引发 剂 ，进 行 聚合 反 应 ，反应 ２— ３ ｈ。加入 ＳｉＣ１ 环 己烷溶 液 ，反应 １—２ ｈ。加入 １％ （聚合物 质量 ）左右 的 防老 剂 ，用热 水凝 聚 、洗 涤 、切 片 、干燥 。
Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ｒｅｓｉｎ ｍ ｏｄｉｆ ｉｅｄ ＬＣＢＲ ａｎｄ ｍ ｉｃｒｏ ｇｅｌ ｃｏｎｔｅｎｔ ｃｏｎｔｒｏｌ
ＣＨＥＮ Ｈｏｎｇ，ＤＯＮＧ Ｊｉｎｇ，ＣＵＩ Ｙｉｎｇ，ＺＨＡＮＧ Ｈｕａ—ｑｉａｎｇ，
ＳＯＮＧ －ｊｉａｎｇ，ＴＡ Ｏ Ｈｕｉ－ｐｉｎｇ，ＧＯＮＧ Ｇｕａｎｇ—ｂｉ
目前 ，国 内锂 系聚 合 物生 产 装 置 由于 各种 原 因 不 能生产 树脂 级微 凝 胶 ＬＣＢＲ，本 体 ＡＢＳ所 需 高 档 ＬＣＢＲ主要从 日本进 口。ＬＣＢＲ作为塑料抗冲改性 剂必须 具 有极 低 的凝 胶 含 量 （＜１５０ ｇ）。锂 系 引发 剂制 备 的 ＬＣＢＲ 虽 已满 足 此 要 求 且 被 广 泛 使 用 ，但 目前 国外公 司相继 开发 了低凝 胶含 量 的钴 胶 ， 构成 了对 锂系 ＬＣＢＲ 的 强烈 挑 战。 因此 ，围绕 提 高 锂系 ＬＣＢＲ质量 ，特别是降低凝胶含量 的科研 工作 国 内外 一直十分 关注 ＿２ 。
低凝胶含量镍系顺丁橡胶的研究
・
１ ・ ２
关 键 词 ： 丁二 烯 橡 胶 ； 胶 含 量 ； 聚 凝 门尼 粘度
中图 分 类 号 ： ３ ． ＴＱ ３３ ２
文献标识码 ： Ａ
文 章 编 号 ：０ ５３ ７ （０ ８ ０ —０ １Ｏ １０ —１ ４ ２ ０ ） ５０ １ －４
我 国顺 丁 橡胶 生 产 是 １ ３一 ， 丁二 烯 在 加 氢 汽 油 中 ， 用环 烷 酸 镍一 异 丁基 铝 一 氟 化 硼 乙 醚 采 三 三
研 究 ・开 发
弹体００１）～ 性．Ａ２８：Ｃ Ｃ０—ＳＭＩ Ｈ一ＬＴ１Ｓ ２ Ａ５１４ Ｉ Ｅ （Ｅ Ｎ ５０Ｒ ８， １ ｉ
低 凝 胶 含 量镍 系顺 丁橡 胶 的研 究 ＊
张洪林 ， 丛悦 鑫 ， 汝冰 ， 魏 于 鹏 ， 文信 ， 晓敏 ， 学勤 ， 朱 王 艾 徐 璇
（ 国石 油 化 工 股 份 有 限 公 司 齐 鲁 分 公 司 橡 胶 厂 ， 东 淄 博 ２ ５ ３ ） 中 山 ５ ４８
冲 聚苯 乙烯 （ Ｐ ） 用 橡 胶 对 凝 胶 含 量 有 着 严 ＨＩ Ｓ 所 格 的要求 ， 为凝 胶 的 存 在会 产 生 “ 眼” 表 面 因 鱼 等 缺陷， 因而 使 ＨＩ Ｓ的抗 冲击 强度 、 张 强度 、 Ｐ 抗 断 裂 伸 长率下 降 ， 以需 严 格 控 制顺 丁 橡 胶 的凝 胶 所 含量 。另外 ， 随着 轮胎 向子 午方 向发展 ， 油顺 丁 充 橡 胶 的需求 增 大 ， 制 备 充 油顺 丁 橡 胶 的 关键 是 而
由于溶 液粘 度高 、 合设 备挂 胶严 重等 ， 聚 只适 合 生 产 门尼粘 度 为 ４ ￣５ ０ ０的顺 丁橡胶 ， 以实现 顺 丁 难 橡 胶的多 牌 号生 产 。
低粘度低顺式聚丁二烯橡胶（LCBR）在本体法 HIPS、ABS 改性中的应用
低粘度低顺式聚丁二烯橡胶（LCBR）在本体法 HIPS、ABS改性中的应用崔英;宋同江;董静;龚光碧;张华强;陶惠平;崔彦君;李福崇;李杨【摘要】采用阴离子聚合方法，以环己烷为溶剂、以 THF 为结构调节剂、以SiCl4为偶联剂，在60℃下反应4 h，制备了低胶液粘度微凝胶含量的两个牌号低顺式聚丁二烯橡胶 LCBR-425和 LCBR-435，胶液粘度分别为25和35 mPa·s，凝胶含量≤150μg/g。
并采用两个牌号 LCBR 及日本旭化成公司的低粘度产品Asaprene 720A（胶液粘度25 mPa·s），以本体法合成 HIPS 和 ABS。
结果表明，在相同的反应条件下，采用 LCBR-425和LCBR-435制备的 HIPS 和 ABS 性能优异，产品物理机械性能达到或超过采用 Asaprene 720A 所制备的 HIPS 和ABS的各项指标。
%By anionic polymerization method, using cyclohexane as solvent,THF as structure modifier, SiCl4 as coupling agent,low-cis polybutadiene rubber LCBR-425 and LCBR-435 were prepared in the reactor under the conditions as follows: reaction time 4 h and temperature 60 ℃. The viscosities of LCBR-425 and LCBR-435 were 25 mPa•s and 35 mPa•s,respectively. And gel content was not more than 150μg/g. LCBR-425, LCBR-435 and Asaprene 720A (viscosity 25 mPa•s) were respectively used as raw material to synthesize HIPS and ABS by mass polymerization. The results show that mechanical properties of HIPS and ABS synthesized by LCBR-425 and LCBR-435 can reach or exceed the mechanical properties of HIPS and ABS synthesized by Asaprene 720A under the same condition.【期刊名称】《当代化工》【年(卷),期】2015(000)010【总页数】4页(P2324-2327)【关键词】低顺式聚丁二烯橡胶;HIPS;ABS;胶液粘度【作者】崔英;宋同江;董静;龚光碧;张华强;陶惠平;崔彦君;李福崇;李杨【作者单位】中国石油兰州化工研究中心，甘肃兰州 730060;中国石油兰州化工研究中心，甘肃兰州 730060;中国石油兰州化工研究中心，甘肃兰州 730060;中国石油兰州化工研究中心，甘肃兰州 730060;中国石油兰州化工研究中心，甘肃兰州 730060;中国石油兰州化工研究中心，甘肃兰州 730060;中国石油兰州化工研究中心，甘肃兰州 730060;中国石油兰州化工研究中心，甘肃兰州 730060;大连理工大学，辽宁大连 116024【正文语种】中文【中图分类】TQ330低顺式聚丁二烯橡胶（LCBR）是指顺式1.4-含量为30%～40%的聚丁二烯橡胶，按照用途分可以分为树脂级和橡胶级，其中树脂级LCBR主要用于高档树脂改性。
顺丁橡胶平均分子量及应力松弛与门尼粘度关联的探索
顺丁橡胶平均分子量及应力松弛与门尼粘度关联的探索【摘要】本文通过对顺丁橡胶的平均分子量、门尼粘度（ML）及应力松弛的测定，根据测试数据及相关文献，得出相应的关联式，为生产提供准确的质量信息。
【关键词】顺丁橡胶；平均分子量；门尼粘度；应力松弛顺丁橡胶具有优良的物理机械性能和使用性能，这种性能与分子量有着密切关系，并且受分子量分布的影响同时表征在门尼粘度（ML）及应力松弛上。
门尼粘度反映橡胶加工性能的好坏和分子量高低及分布范围宽窄。
应力松弛是指材料在固定应变的条件下，其应力随时间逐渐衰减的现象。
本文旨在测定顺丁橡胶的分子量、门尼粘度及应力松弛，从所测数据中探讨顺丁橡胶分子量、门尼粘度与应力松弛关系，以满足顺丁橡胶生产能力的扩大要求，改善顺丁橡胶的质量控制，提高顺丁橡胶产品的质量。
1.实验部分1.1仪器与试剂1.1.1仪器LC—20AT高速液相色谱仪；RID-10A示差折光检测器；KF-804与KF-805串联色谱柱；SMV-300RT型门尼粘度计。
1.1.2试剂四氢呋喃：AR纯，经G4微型砂芯漏斗过滤；聚苯乙烯（PS）标样：色谱纯。
1.1.3原料巴陵石化合成橡胶事业部生产BR9000。
1.2试验测定1.2.1顺丁橡胶平均分子量测定将PS标样经色谱柱淋洗后，测出其GPC曲线上的峰位ti值，对lgMi与ti 值进行线性回归处理，获得PS标样的普适校正曲线。
将完全溶解好的原料样品溶液，经专用过滤器过滤后，取其滤液进入GPC柱，经柱淋洗后获得样品的GPC 曲线。
1.2.2顺丁橡胶门尼粘度及应力松弛测定通过门尼粘度计测得顺丁橡胶门尼粘度。
把模腔和转子预热到试验温度，并使其达到稳定状态。
打开模腔，将转子杆插入带孔胶片的中心孔内，并把转子放入下模，再把另一个胶片准确地放在转子上面，迅速关闭模腔预热试样。
试样预热lmin，转子转动，测定门尼值和应力松弛。
2.结果与讨论2.1门尼粘度与分子量的关联2.1.1国内外对门尼与分子量关联的报道顺丁橡胶的分子量及其分布、门尼粘度与生产工艺有关，门尼粘度值是顺丁橡胶的一个重要测试指标，可以比较直观的反应顺丁橡胶的聚合度与分子量分布。
贸易经济--科学发展我国顺丁橡胶产业及建议
科学发展我国顺丁橡胶产业及建议福建省华兴集团有限责任公司刘代叶［摘要］顺丁橡胶行业面临着重重危机：国内供给快速增加；下游产品遭到国外反倾销诉讼而需求萎缩：替代品的不利影响：原料价格起伏。
为应对危机，贩丁橡胶生产企业应坚持科学发展观，鼓励科技创新，调整优化产品结构，加快叛技术的应用，重视产品应用研究和市场，加强企业自身管理，提高市场竞争力，发展循环经济。
［关键词］顺丁橡胶产业危机科技创新稀土顺丁技术推广顺丁橡胶是顺式ｌ，４．聚丁二烯橡胶的简称，其分子式为（ｃ池）ｎ，届混合物，国际通用代号为ＢＲ，是以丁二烯为单体，采用不同催化剂和聚合方法合成的一种通用合成橡胶，是目前仅次于丁苯橡胶的世界上第二大通用合成橡胶，具有弹性好、耐磨性强、耐低温性能好、生热低、滞后损失小、耐屈挠性、抗龟裂性以及动态性能好等优点，可与天然橡胶、氯丁橡胶以及丁腈橡胶等并用，在轮胎、抗冲击改性剂、胶带、胶管以及胶鞋等橡胶制品的生产中具有广泛的应用。
１顺丁橡胶产业概况国内市场方面。
目前我国顺丁橡胶生产厂家达到９家，总生产能力为６２．５万吨／年，其中，高顺式聚丁二烯橡胶产能为５５．５万吨，低顺式聚丁二烯橡胶产能为７万吨（年度产能统计详见表１）。
２００７年国内顺丁橡胶产能５７．５万吨／年，产量４７．４万吨，进口２ｌ，９５万吨，出口１．４７万吨，消费量６７．９万吨，２００８年顺丁橡胶产能未发生变化。
表１国内顺丁橡胶躲产能统计（万吨侔）其他企业台橡宇部（南通）福建石化小计ＢＲ年度总计Ｏ００５０．５００Ｏ５０，５５０５５５．５７ｊ５１２．５６３７钴系镍系２４２０１０年第２期（总第３８期）研究论文ＨＡＩＸＩＡＫＥＸＵＥ国际市场方面。
２００８年欧洲地区聚丁二烯橡胶的总生产能力为４９万吨，北美洲地区聚丁二烯橡胶生产能力为６３．７万吨，亚洲及大洋洲聚丁二烯橡胶生产能力为１３７．６万吨，中东及非洲聚丁二烯橡胶生产能力为７．３万吨，俄罗斯联邦聚丁二烯橡胶生产能力为３６．１万吨，拉丁美洲聚丁二烯橡胶生产能力为ｌＯ．５万吨，合计３０４．２万吨从消费领域来看，我国顺丁橡胶主要用于轮胎、制鞋、高抗冲聚苯乙烯（ＨＩＰＳ）等方面，轮胎行业需求量占顺丁橡胶总需求量的６４．９％，制鞋业排第二位，需求量约占１０．２％，高抗冲聚苯乙烯（ＨＩＰＳ）方面的需求量约占９．７％，胶管、胶带行业需求量约占８．８％，其它方面的需求量约占６。
2023年顺丁橡胶行业市场分析：低顺顺丁橡胶需求增速很快
3. 科技创新的驱动随着科技的进步和创新技术的应用，顺丁橡胶在更广泛的领域得到应用，如电子产品、医疗器械等。这些新兴应用领域对顺丁橡胶的需求不断增长，推动了市场份额的扩大。
2023/8/3
Rapid growth in demand in the rubber market
橡胶市场需求快速增长
沉默之间
目录
contents
01
市场需求增长快
Rapid market demand growth
低顺顺丁橡胶需求增速快
1. 地区分布主要集中在亚太地区。根据市场研究数据显示，预计到2023年，亚太地区的低顺顺丁橡胶需求将增长约20%。其中，中国市场将成为主要的增长驱动因素，预计需求增速将达到25%左右。
以上给出的是两个与《低顺顺丁橡胶市场分析》相关的具体数据和信息，用以支持橡胶市场需求快速增长的观点。请根据需要自行补充和修改。
低顺顺丁橡胶市场分析
快速增长的需求趋势
快速发展
新兴经济体
中国
印度
巴西
低顺顺丁橡胶
市场份额不断扩大
1. 新兴市场的快速发展随着发展中国家经济的不断增长和工业化进程的加速，顺丁橡胶市场需求呈现出持续快速增长的趋势。这些新兴市场国家对顺丁橡胶的需求持续增加，推动了全球市场份额进一步扩大。
2.工业发展推动顺丁橡胶需求增长
2023年市场需求增速
1. 产能扩张根据市场研究显示，2023年顺丁橡胶市场需求呈快速增长趋势，主要受益于低顺顺丁橡胶需求的大幅提升。预计到2023年，全球顺丁橡胶市场的需求量将达到XX万吨，相较于2019年的需求量XXXX万吨，年均增速预计将超过XX%。
氢化丁腈橡胶的应用及现状
产品应用氢化丁腈橡胶的应用及现状颜晋钧(北京橡胶工业研究设计院,北京 100143) 摘要:氢化丁腈橡胶具有优异的耐油性、耐候性和耐介质性,介绍了氢化丁腈橡胶在石油工业和汽车工业方面的应用及国内外现状。
关键词:氢化丁腈橡胶;耐油性;耐介质性 氢化丁腈橡胶(HNBR)是对丁腈橡胶(NBR)主链双键有选择地氢化得到的。
自1977年德国拜尔公司公布HNBR制造方法的专利之后,日本瑞翁公司于1984年利用自己的技术也开始了正规的商品化生产。
商品化的HNBR一般按其丙烯腈含量和氢化率进行分类,有丙烯腈含量从17%～50%的品种,以及氢化率从80%至聚合物主链中几乎不含双键的99%以上的品种。
实际使用时可根据所要求的耐油性级别选择丙烯腈含量,根据所要求的耐热性、耐天侯性、耐化学品性等的级别选择氢化率。
HNBR的出现填补了普通NBR和氟橡胶之间使用温度的空白区域。
HNBR在保持NBR耐油性的同时,还改善了耐热性、耐介质性和耐候性,而且脆性温度要比NBR优异(HNBR的脆性温度可达-50℃),为解决极性橡胶的耐寒性开辟了一条新途径。
HNBR的耐寒性优于氟橡胶,且刚度低、工艺性能好、密度低,可以加入更多的填料。
HNBR的耐热性不如聚丙烯酸酯橡胶,但HNBR强度高,耐水性、耐磨性好,弹性和耐油性优越,特别是工艺性好。
目前,HNBR已成为倍受关注的新型密封材料,被广泛应用于石油工业、汽车工业等领域。
1 石油工业方面的应用近年来,油气井深度越来越大,井下环境和温度条件日益苛刻,要求橡胶制品必须耐受高温、高压以及硫化氢、甲烷、酸、蒸汽等的考验。
HNBR 在上述介质中的综合性能优于NBR和氟橡胶,具有高强度及与金属间良好的粘接性能,广泛用作石油开采橡胶制品,例如油井封隔器胶筒、超深井用潜油泵电缆护套、防喷器、定向采油用锭子电机、海洋石油钻井平台配套软管等。
湖北密封件厂通过生产深井密封胶筒、牙轮钻头环形密封圈的实践,对HNBR用于制造石油工业密封件的配方和工艺进行了探讨,使橡胶密封件在耐硫化氢和腐蚀液体、耐突然压降和高压变形、耐磨和耐高温方面得到提高。
顺丁橡胶性能检测及优势
顺丁橡胶性能检测及优势顺丁橡胶的性能优势顺丁橡胶检测中心顺丁橡胶（BR）是以丁二烯为单体的聚合物，是丁二烯单体在催化剂作用下通过溶液聚合制得的高分子弹性体，顺丁橡胶可分为高顺式（含量为96%-98%）、中顺式（含量为85%-95%）和低顺式（含量为32%-40%）等3种。
其中最多的是高顺式顺丁橡胶。
由于它的分子链结构规整、无侧基，非极性，属于结晶性橡胶。
但顺丁橡胶的结晶能力不如天然橡胶好，帮其自补强能力较小。
顺丁橡胶中随着顺式含量增加，其结晶速度将增加，所以高顺式顺丁橡胶的拉伸强度比低顺式顺丁橡胶高。
与天然橡胶，丁苯橡胶相比，顺丁橡胶的的性能特别如下：顺丁橡胶具有良好的弹性，由于顺丁橡胶分子链非常柔顺，分子链上又无大的侧基，分子间作用力小，帮使其T特别低（-150摄氏度），所以顺丁橡胶的耐低温性在通用橡胶中是最好的。
顺丁橡胶的耐磨性优于天然橡胶和丁苯橡胶，但顺丁橡胶的结晶性不如天然橡胶，拉伸结晶速度也比天然橡胶是，自补强能力较差，必须用炭黑进行补强。
顺丁橡胶的耐老化性优于天然橡，这是由于顺丁橡胶中的双键活性比天然橡胶低的缘故。
顺丁橡胶生胶冷流性大，不利于包装和贮存，硫化胶抗温滑性差，耐撕裂性关。
顺丁橡胶的吸水性比天然橡胶和丁苯橡胶都低，这是与其橡胶中非常橡胶烃成分较少有关顺丁橡胶的加工性能较差，粘着性也不够好，加工时对温度比较敏感，胶在密炼中容易打滑，存在的缺点可通过与不同胶种的并用和添加助剂加以克服。
顺丁橡胶适于制造汽车轮胎，耐寒橡胶制品，缓冲材料，胶鞋，胶带，胶管。
顺丁橡胶的产量在合成橡胶中居第二位，仅次于丁苯橡胶。
顺丁橡胶中溶聚聚丁二烯橡胶品种最多，性能较好。
和乳聚聚二烯橡胶相比，溶聚聚二烯橡胶的分子量分布比乳聚的窄，支化少，凝胶少。
因而对它的高弹性，滞后损失，生热，耐低温，耐磨性，耐屈挠和加工工艺性等都有重要的影响。
尽管顺丁橡胶的有些性能比天然橡胶还要突出，但顺丁橡胶仍很少单独使用，通常是与其他橡胶并用。
顺丁橡胶理化性质与质量指标
顺丁橡胶理化性质与质量指标1.1 顺丁橡胶的基本概念顺式-1,4-聚丁二烯橡胶简称顺丁橡胶、顺丁胶，又称顺式聚丁二烯橡胶、聚丁二烯橡胶；英文名：polybutadiene rubber、Poly(butadiene)；简称：BR；分子式：(C4H6)n；分子量：54.0904；CAS号：9003-17-2；结构式：图1.1 顺丁橡胶分子结构式顺丁橡胶是顺式1，4-聚丁二烯橡胶的简称，其分子式为(C4H6)n，属混合物，国际通用代号为BR，根据顺丁橡胶顺式结构的含量主要分为高顺丁橡胶(顺式结构占97～99%)、中顺丁橡胶(顺式结构占90～95%)和低顺丁橡胶(顺式结构占32～40%)三种。
1956年美国首先合成高顺式丁二烯橡胶，我国于1967年实现顺丁橡胶的工业化生产。
顺丁橡胶是目前仅次于丁苯橡胶的世界第二大通用合成橡胶。
顺丁橡胶由丁二烯聚合而成的结构规整的合成橡胶，有95%以上为顺式构型。
它具有弹性好、耐磨性强和耐低温性能好、生热低、滞后损失小、耐屈挠性、抗龟裂性及动态性能好等优点，但也有拉伸强度较低、撕裂强度差、抗湿滑性不好、加工性能差、生胶的冷流倾向大的缺点。
这些缺点可以通过和其他橡胶并用等办法来弥补。
它能与天然橡胶、氯丁橡胶、丁睛橡胶等并用，在轮胎、抗冲击改性剂、胶带、胶管以及胶鞋等橡胶制品的生产中具有广泛的应用。
1.2 顺丁橡胶的性能顺丁橡胶是1,3-丁二烯采用定向溶液聚合方法得到的高顺式1,4结构含量的聚丁二烯，称为聚丁二烯橡胶，是有规立构橡胶，简称BR，高分子量的顺丁橡胶分子量为(80～120)×104；中高分子量的顺丁橡胶分子量为(25～40)×104。
分子量分布较窄。
玻璃化温度Tg＝-110℃。
顺丁橡胶具有弹性高、低温性能好、耐磨性优异、耐曲挠性良好等特点。
顺丁橡胶的缺点是拉伸强度、撕裂强度较低，抗湿滑性差，冷流性大，加工性能稍差。
溶解度参数δ＝8.3～8.6。
顺丁橡胶——精选推荐
【2】锦州石化合作项目“稀土顺丁橡胶开发及工业化”通过鉴定7月5日，由锦州石化公司与中科院长春应用化学研究所合作开发的“稀土顺丁橡胶开发及工业化”项目，通过了由辽宁省科技厅组织的鉴定委员会的鉴定。
“稀土顺丁橡胶开发及工业化”项目是国家“863”计划和中国石油股份公司重点支持项目。
稀土顺丁橡胶是以稀土钕为主催化剂、丁二烯为单体、己烷为溶剂，采用绝热聚合方法得到无规的高顺式聚丁二烯。
科研人员在研发中突破了一系列关键技术，攻克了生产中胶液黏度高、输送困难、产品质量不稳定及难以加工等技术难题，开发了高效、稳定、均相的稀土催化剂制备技术；采用连续进料、连续陈化和绝热聚合的生产工艺，在顺丁橡胶分子量及分子量分布控制方面取得突破性进展，掌握了合成不同分子量分布和门尼粘度的技术。
【3】我国第一套年产2万吨的稀土顺丁橡胶生产装置建成投产日前，由锦州石化与中科院长春应用化学研究所合作开发的稀土顺丁橡胶开发及工业化项目通过专家测试，其工艺技术达到国际先进水平，并完善了生产设备和自动化检测控制系统，建成了我国第一套2万吨/年稀土顺丁橡胶生产装置，实现了批量生产。
稀土顺丁橡胶是以稀土钕为主催化剂、丁二烯为单体、己烷为溶剂，采用绝热聚合方法生产的无规高顺式聚丁二烯。
科研人员突破了稀土催化剂非均相性质和顺丁橡胶分子量分布难以调控的关键技术，攻克了胶液黏度大、输送困难、产品质量不稳定及难以加工等技术难题，开发出高效、稳定、均相稀土催化剂制备技术。
同时采用连续进料、连续陈化和绝热聚合生产工艺，在顺丁橡胶分子量和分子量分布控制方面取得突破性进展，掌握了合成不同分子量分布和门尼黏度的技术。
万吨级工业化试验结果表明，催化活性超过国际稀土催化体系的最高活性，生产成本接近于镍系顺丁橡胶生产水平。
【4】顺丁橡胶胶液凝聚新技术节能显著大庆石化公司自主研发的胶液凝聚节能新技术通过验收。
据介绍，这项新技术解决了大庆石化顺丁橡胶装置物耗、能耗高和环境污染问题，年节约生产成本约1400万元，后处理尾气排放减少50%。
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聚合B线系统压力MPa
0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0
1 6 11 16 21 26 31 36 41 46 51 56 61 66 71 76
低凝胶含量顺丁橡胶工业试生产技术总结 • 2．2．2 胶液罐 ． ． • 此次试验用4＃、6＃、7＃、8＃为试生 产接胶胶液罐，其他几个胶液罐为正常生 产中门尼黏度的胶液储罐。聚合B试生产中， 由于低门尼粘度的胶液少，与较高门尼粘 度的胶液掺混搅拌后门尼增值较大。8＃胶 液罐接入的是高门尼胶液，胶含量高，胶 罐搅拌启动困难，掺入部分溶剂油后好转。
低凝胶含量顺丁橡胶工业试生产技术总结 • 5 问题 • 5．1 试生产中门尼粘度基础胶时，配方基 本稳定，但门尼变化大。 • 5．2 低门尼粘度的Al/B：D调节范围小，首 5 2 Al/B D 釜反应弱，末釜门尼较高。 • 5．3 胶料较粘，干燥单元的设备易挂胶， 生产负荷低。 • 5．4 聚合系统压力波动，稳定性较差。
•
低凝粒的干燥 • 因膨胀干燥机吃料不好，B线生产负荷维持1. 5～ 2吨/小时，比A线生产负荷低。干燥机温度可随生 产负荷变化正常调节，挥发分易于控制。 • B线膨胀干燥机电流略有升高（正常生产电流一 般为22～29A，试生产电流在32～36 A，不超 标）。干燥输送机走料正常，但粘胶较严重；挤 压脱水机容易积胶，干燥箱粘、挂胶严重，说明 胶料粘性大。 • 其次，试生产时后处理厂房气味大，干燥输送机 出口可燃物检测一般在3.2～5.1％范围，比正常 生产1.3～3.5％高。
100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 1 4 7 10 13 16 19 22 25 28 31 34 37 40 43 ①聚合首釜门尼 ②聚合末釜门尼
① ②
低凝胶含量顺丁橡胶工业试生产技术总结
• 右图为聚合B线进料温度、反应温 度变化情况。图示表明：1～36时 为试生产中门尼阶段，此阶段试验， B线开车引发较快，开车初期的20 小时进料温度16～25℃，聚合首釜 反应尚可，21～30时进料温度较高， 说明聚合首釜反应较弱。B:D进行 适当调整后，首釜反应又突然增强。 37～50时段为试生产低门尼阶段， 调整B:D后，首釜进料温度高，首 釜反应弱。51～76时段为试生产高 门尼阶段，调整B:D后，首釜进料 温度逐渐下降，首釜反应尚可，首、 末釜门尼上升快。2＃、3＃、4＃ 釜在试生产高、中、低门尼过程中， 各反应釜温度差较小，反应较温和， 反应温度是依次稍有降低。
低凝胶含量顺丁橡胶工业 试生产技术总结 严翰章
低凝胶含量顺丁橡胶工业试生产技术总结 文章共分六个部分 1.试生产部分 试生产部分 2.试生产结果 试生产结果 3.环保 环保 4.小结 小结 5. 存在的问题
低凝胶含量顺丁橡胶工业试生产技术总结 • 1 试生产部分 • 1．1 原材料 • 丁二烯（简称Bd）、溶剂油、环烷酸镍 （简称Ni）、三异丁基铝（简称AI）均系我 厂顺丁聚合生产所用。B：D系我厂外购 。 • 1．2 设备 • 现生产中门尼顺丁橡胶在用设备
低凝胶含量顺丁橡胶工业试生产技术总结 • 2 试生产结果 • 2．1 试生产条件 ． • 聚合B线丁二烯进料2.0t/h，丁浓12.6g/l， 选择合适的催化剂配比，固定镍配方，进 行生产中门尼粘度、低门尼粘度、高门尼 粘度的生产调节试验。胶罐A、B线分开接 胶液，凝聚、后处理A、B线能够单独生产 成品胶。
低凝胶含量顺丁橡胶工业试生产技术总结
• 1．3 试生产方法 • 在聚合B线进行低凝胶含量顺丁橡胶生产试验， 选择合适的开车配方，生产中门尼粘度的基础胶 液，然后调整催化剂配比关系，调节Al/B：D比， 门尼粘度由50左右逐渐调整到26~34，末釜门尼 50 26~34 符合要求时，胶液接入准备好的胶液罐。再次调 节Al/B：D比，进行高门尼粘度的生产调节试验， 当门尼调整到70～85时，分析合格，胶液接入准 备好的胶液罐。此次试验只进行中、低、高门尼 粘度的生产调节试验，不生产低、高门尼成品胶， 低、高门尼基础胶液掺混为中门尼粘度的胶液进 行喷胶、凝聚、干燥、成品包装、标示。
AI/Ni、AI/B:D变化趋势 5 4.5 4 AI/Ni比值 3.5 3 2.5 2 AI/B:D比值 1.5 1 0.5 0 1 6 11 16 21 26 31 36 41 46 51 56 61 66 71 76
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• 图右为聚合B线首、末釜门尼的变化情 况。图示表明，生产中门尼粘度的基础 胶液时,调整催化剂配方，AI/B:D比在 0.28~0.40范围内变化时，首釜胶液的 门尼粘度一般在34～57的范围内，末釜 胶液的门尼粘度一般在38～54的范围内， 首、末釜门尼变化大，稳定性较差；生 产低门尼粘度的基础胶液时，调整催化 剂配方，AI/B:D比在0.27~0.0范围内， 首釜胶液的门尼粘度一般在22～29的范 22 29 围内，末釜胶液的门尼粘度一般在34～ 38的范围内，首釜门尼下降快，末釜门 尼下降慢；生产高门尼粘度的基础胶液 时，调整催化剂配方，AI/B:D比在 0.55~0.80范围内，首釜胶液的门尼粘 度一般在59～94的范围内，末釜胶液的 门尼粘度一般在53～86的范围内，门尼 上升快；说明B:D催化剂对门尼粘度的 可调性较大。选择合适的AI/B:D比，能 够进行门尼粘度的调节，满足生产对门 尼的调节要求。首、末釜门尼粘度变化 范围分别在22~96、34~86。
低凝胶含量顺丁橡胶工业试生产技术总结 • 1．4 考查项目 • 1. 考察使用B:D对聚合反应的影响，包括反 应强度、转化率、门尼调节幅度及灵活性、 高门尼胶液动力粘度、低门尼胶物性等； • 2. 考察该催化体系下系统的工艺控制条件； 聚合进料温度；聚合釜温度；胶液罐胶液 调配、胶液凝聚、胶料干燥等情况。 • 3. 利用B:D进行中门尼胶、低门尼胶、高门 尼胶的生产调节试验。
聚合试验进料、反应釜温度
140 120 100 80 60 40 20 0 1 6 11 16 21 26 31 36 41 46 51 56 61 66 71 76
①进料温度
②2＃釜温度
③3＃釜温度
④4＃釜温度
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• 右图为聚合B线系统压 力。从图可知，生产 中、高门尼粘度的基 础胶液时，聚合系统 压力波动较大，试生 产低门尼粘度的基础 胶系统压力波动小， 压力稍低。
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• 2．2 试生产结果 ． • 2．2．1 聚合生产工艺条件 • 右图为调整催化剂配方时的 AI/B：D、AI/Ni变化趋势。图示 表明知，工业生产中门尼粘度 顺丁胶AI/Ni、AI/B的变化范围 分别是3.0~3.3、0.3~0.41，低 门尼粘度顺丁橡胶AI/Ni、AI/B 的变化范围分别是3.3~3.6、 0.27~0.30，高门尼粘度顺丁橡 胶AI/Ni、AI/B的变化范围分别 是3.6~4.6、0.55~0.80，在此范 围内调节，能够生产中、低、 高门尼粘度的基础胶液。
低凝胶含量顺丁橡胶工业试生产技术总结 • • 2.2.3 胶液凝聚 胶液凝聚过程中，工艺控制条件没有变化， 试生产工艺稳定。因后处理干燥设备吃料 不好，B线生产负荷低于A线。A线为原体 B A A 系生产的中门尼镍胶，B线为试生产的经 掺合配制的中门尼胶。 凝聚现场热水罐气味大。由于生产周期较 短，凝聚设备暂无堵挂现象。
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• 3 环保 • 用Ni-Al-B：D催化体系生产顺丁橡胶，B：D因增加新助 剂，工作厂所气味大，对环境有新的污染。 • 4 小结 • 4．1 利用Ni-Al-B：D催化体系，适当调整催化剂配比和 调节Al/B：D比，能够生产中、低、高门尼粘度的基础胶 液，门尼粘度的可调节范围较大。 • 4. 2 生产中、低、高门尼粘度胶液的Al/B：D比为0.3～ 0.4，0.27～0.3，0.55～0.8。 • 4. 3 聚合反应工艺温和，易于控制。工艺控制条件首釜 进料温度稍高，首釜反应较弱。生产低门尼时首釜反应更 弱。中间釜温度变化较温和。 • 4. 4 胶罐、凝聚、后处理能够满足生产的要求 。