物化第二章思考题

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物理化学第2章习题精解

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第二章 热力学第二定律本章通过卡诺定理引入了熵的概念及克劳修不等式,定义了亥姆霍兹自由能和吉布斯自由能两个辅助热力学函数,导出了封闭系统中热力学基本公式,对应系数和麦克斯韦关系式以及克拉贝龙方程等一系列重要的热力学公式,简要介绍了熵的统计意义和热力学第三定律。

通过本章内容的学习,可以了解S 、A 、G 等热力学函数改变值在各种过程中的计算,以及如何运用它们判别自发变化的方向,学会运用热力学基本原理演绎平衡系统性质的方法,为学习多组分系统和相平衡系统等后续内容奠定良好的基础。

一、基本内容(一)热力学第二定律的经典表述 开尔文(Kelvin )说法:“不可能从单一热源取出热使之完全变为功,而不引起其他变化”。

此表述也可说成:“第二类永动机不可能造成”。

克劳修斯(Clausius )说法:“不可能把热从低温物体传到高温物体,而不引起其他变化。

” (二)卡诺(Carnot )定理工作在两个给定的热源之间的任何热机,其热机效率I η不可能超过卡诺热机的效率R η。

设从高温热源2T 吸热2Q ,对外做功为W ,向低温热源1T 放热1Q ,则1221I R 222Q Q T T W Q Q T ηη+-=-=≤= 由此式可以得到12120Q Q T T +≤ “=”表示可逆,“<”表示不可逆。

即在指定的低温热源和高温热源之间,一切可逆循环的热温商之和等于零,一切不可逆循环的热温商之和小于零。

(三)熵的概念及其统计意义R δd Q S T =或RδQ S T∆=∑ 熵变是可逆过程中的热温商之和。

熵具有统计意义,它是系统微观状态数Ω(或混乱度)的量度,这一关系可由玻耳兹曼公式给出ln S k =Ω 式中k 为玻耳兹曼常量,2311.38110J K k --=⨯⋅。

(四)克劳修斯不等式BAδ0QS T∆-≥∑或δd 0Q S T -≥此式称为克劳修斯不等式,并作为热力学第二定律的数学表达式。

将此式应用于绝热系统(或隔离系统)时得到0S ∆≥或d 0S ≥此式称为熵增加原理。

物理化学第二版课后思考题答案

物理化学第二版课后思考题答案

第一章气体1.如何使一个尚未破裂而被打瘪的乒乓球恢复原状?采用了什么原理?答:将打瘪的乒乓球浸泡在热水中,使球的壁变软,球中空气受热膨胀,可使其恢复球状。

采用的是气体热胀冷缩的原理。

2.在两个密封、绝热、体积相等的容器中,装有压力相等的某种理想气体。

试问,这两容器中气体的温度是否相等?答:不一定相等。

根据理想气体状态方程,若物质的量相同,则温度才会相等。

3.两个容积相同的玻璃球内充满氮气,两球中间用一根玻管相通,管中间有一汞滴将两边的气体分开。

当左边球的温度为273K,右边球的温度为 293K时,汞滴处在中间达成平衡。

试问: (1) 若将左边球的温度升高 10K,中间汞滴向哪边移动? (2) 若将两个球的温度同时都升高 10K,中间汞滴向哪边移动?答:(1)左边球的温度升高,气体体积膨胀,推动汞滴向右边移动。

(2)两个球的温度同时都升高10K,汞滴仍向右边移动。

因为左边球的起始温度低,升高 10K所占的比例比右边的大,283/273大于 303/293,所以膨胀的体积(或保持体积不变时增加的压力)左边的比右边的大。

4.在大气压力下,将沸腾的开水迅速倒入保温瓶中,达保温瓶容积的0.7左右,迅速盖上软木塞,防止保温瓶漏气,并迅速放开手。

请估计会发生什么现象?答:软木塞会崩出。

这是因为保温瓶中的剩余气体被热水加热后膨胀,当与迅速蒸发的水汽的压力加在一起,大于外面压力时,就会使软木塞崩出。

如果软木塞盖得太紧,甚至会使保温瓶爆炸。

防止的方法是,在灌开水时不要灌得太快,且要将保温瓶灌满。

5.当某个纯的物质的气、液两相处于平衡时,不断升高平衡温度,这时处于平衡状态的气-液两相的摩尔体积将如何变化?答:升高平衡温度,纯物质的饱和蒸汽压也升高。

但由于液体的可压缩性较小,热膨胀仍占主要地位,所以液体的摩尔体积会随着温度的升高而升高。

而蒸汽易被压缩,当饱和蒸汽压变大时,气体的摩尔体积会变小。

随着平衡温度的不断升高,气体与液体的摩尔体积逐渐接近。

物理化学思考题及答案

物理化学思考题及答案

物理化学思考题第一章 气体 第二章 热力学第一定律 第三章 热力学第二定律6 第四章 多组分系统热力学 参考答案第一章 气体1. 理想气体模型是分子间____相互作用,分子____占有体积。

2. 真实气体在____条件下,与理想气体状态方程偏差最小。

A 高温高压B 高温低压C 低温高压D 低温低压 3. 判断这种说法对否:在临界点有:(PV∂∂)T=0 4. 在100ºC 下将CO2气体加压,能否使之液化?为什么? 5. 有关纯气体临界点性质的描述中,下面的说法不正确的是: A 临界温度TC 是气体加压可以使之液化的最高温度; B 在临界参数TC ,PC ,VC 中,VC 是最易测定的;C 在临界点有(V P ∂∂)T=0,(22VP∂∂)r=0; D 在临界点气体和液体有相同的摩尔体积Vm 。

6. 符合范德华方程的气体称为范德华气体,该气体分子间是相互____A 吸引B 排斥C 无相互作用7. 判断对否:范德华常数b 与临界体积VC 成正比关系。

8. 101.325KP a ,100℃的水蒸气的压缩因子Z____1。

(〈,=,〉)9. 1molA 气体(理想气体)与1molB 气体(非理想气体)分别在两容器中,知PAVA=PBVB ,其温度均低于临界温度。

TA____TB (〈,=,〉)10. 抽取某液体的饱和气体,体积V 。

;恒温下使压力降低一半,则其体积为V1。

V 。

与V1的关系为____。

A 2 V 。

= V1 B 2 V 。

> V1 C 2 V 。

< V111.101.325KPa,100℃的1mol 理想气体体积为30.6dm 3,该温度压力下的1mol 水蒸气的体积Vm____30.6dm 3(〈,=,〉)12.在临界点(rP Z∂∂)T r=____(0,1,∞) 13.高温高压下实际气体适合的状态方程是____ A PV=bRT B PV=RT+b C PV=RT-b D PV=RT+bP E PV=RT-bP (b 为正常数)14.氧气钢瓶是____色,钢瓶的螺扣,表头不能用____密封,钢瓶内的气体能否用到压力表指示为零____,压力表指示为1.0MPa 时,钢瓶内气体的绝对压力等于____。

物化试题-热力学第二定律

物化试题-热力学第二定律

物化试题- 热力学第二定律第二章热力学第二定律一、思考题1( 指出下列公式适用范围:ΔS=nRlnp/p+ClnT/T= nRlnV/V+ClnT/T()112p2121V21答:封闭体系平衡态,不作非体积功,理想气体单纯状态变化的可逆过程。

(2)dU=TdS-pdV答:组成不变的封闭体系平衡态,不作非体积功的一切过程。

(3) dG=Vdp答:组成不变的封闭体系平衡态,不作非体积功的定温过程。

2(判断下列各题说法是否正确,并说明原因。

(1)不可逆过程一定是自发的,而自发过程一定是不可逆的。

(后者说法正确,前者错误。

例如不可逆压缩就不是自发过程)(2)凡熵增加过程都是自发过程。

(必须是孤立体系。

)(3)不可逆过程的熵永不减少。

(必须是孤立体系。

)(4)体系达平衡时熵值最大,吉布斯函数最小。

(绝热体系或孤立体系达平衡时熵最大,定温定压不作非体积功的条件下,体系达平衡时吉布斯函数最小) (5)某体系当内能、体积恒定时,ΔS,0的过程则不能发生。

(必须限制在组成不变的封闭体系中,且不作非体积功的条件下,即公式dU=TdS-pdV的适用范围。

当dU=0,dV=0时,dS=0,不可能发生dS,0的过程)(6)某体系从始态经历一个绝热不可逆过程到达终态,为了计算某些状态函数的变量,可以设计一绝热可逆过程,从同一始态出发到达同一终态。

(根据熵增原理,绝热不可逆过程ΔS,0,而绝热可逆过程的ΔS=0。

从同一始态出发,经历绝热不可逆和绝热可逆两条不同途径,不可能达到同一终态)(7)在绝热体系中,发生一个不可逆过程从状态A到达状态B,不论用什么方法,体系再也回不到原来状态。

(在绝热体系中,发生一个不可逆过程,从状态A 到状态B,ΔS,0,S,S。

仍在绝热体系中,从状态B出发,无论经历什么过程,体系熵值有BA增无减,所以回不到原来状态。

)(8)绝热循环过程一定是个可逆循环过程。

(对的。

因为绝热体系中如果发生一个可逆变化,ΔS=0,发生一个不可逆变化ΔS,0,如果在循环过程中有一步不可逆,体系熵值就增加,便回不到原来状态。

陈启元版物化第二章 课后习题解答

陈启元版物化第二章  课后习题解答


G H - TS -T R ln
p1 p RT ln 2 1573J p2 p1
A nRT ln
p2 8.314 273 ln 2 1573J p1
p1 p RT ln 2 1573J p2 p1

A U - TS -T R ln
Q W p 外V p 外 V 2 V1 ) p 外( (
607950 8.314 298 .159 (
RT RT ) p2 p1
1 1 ) -12394 J 607950 101325
S 环
-Q
T

12394 41.57J K 1 298 .15
解(1)设O2为理想气体,因为恒温可逆压缩,所以 U H 0
Q r W p1 101325 p 外dV nRT ln 1 298 .15 ln 4441J p2 607950
V
V2
1
G H TS TS Q r 4441J A U TS TS Q r 4441J
S S 终 S 始 S m S m
RT ln p 1 p 2 p RLn 1 13.4J mol 1 K T p2
S 终 0.204 (205 13.4) 39.1J K 1
S m S S m 13.4 205
U H 0
p1 8.314 273 ln 0.5 1573 25J . p2
Q W nRT ln
S nR ln


p1 8.314 ln 0.5 5.76J p2 p2 G nRT ln 8.314 273 ln 2 1573J p1

物理化学学习指南思考题第2章答案(傅献彩)

物理化学学习指南思考题第2章答案(傅献彩)

第二章1.下列物理量中哪些是强度性质?那些是广度性质?哪些不是状态函数?U m ,H, Q, V , T, p, V m ,W, H m ,η,U ,ρ,C p ,C v ,C p ,m ,C v ,m ,Ω。

答案:属强度性质的有U m ,T, p, V m ,H m ,η,ρ,C p ,m ,C v ,m 。

属广度性质的有H ,V, U , C p ,C v ,Ω。

不属状态函数的有Q,W 。

2.根据Dalton 分压定律B p =∑p 可见,压力具有加和性,应属于广度性质,此结论对吗?何故?答案:不对。

压力是强度性质,在一个热力学平衡系统中,当n ,T ,V 一定时,压力P 处处不相等,不具加和性。

所谓加和性,是指在同一个热力学平衡重,某物理量的数值与系统中的物质的量成正比,如p B p,mC =n C (B )∑,在Dalton 分压定律中分压PB 的物理意义是指在同一温度下B 组分单独占有与混合气体相同体积时所具有的压力,总压P 和分压PB 不是同一热力学平衡系统中的物理量,且与物质的数量不成正比关系,故p=B p ∑不属加和性。

3.可逆过程有哪些基本特征?识别以下过程是否可逆。

(1)摩擦生热(2)室温,标准大气压力下,一杯水蒸发为同温同压的气体。

(3)373K ,标准大气压力下,一杯水蒸发为同温同压的气体。

(4)手电筒中干电池放电使灯泡发亮。

(5)对消法测电动势。

(6)N 2和O 2混合。

(7)室温T,标准大气压力下,将1mol 水倾入一溶有不会发溶质的大量溶液中(设溶液溶质摩尔分数为xB )。

答案:可逆过程的三要素1)过程以无限小的变化进行,由一连串接近于平衡的状态构成。

2)在反向过程中必须循着原来的过程的逆过程用同样的手续使系统和环境还原。

3)等温可逆膨胀过程中系统对环境做最大功,等温可逆压缩过程中环境对系统做最小功, 过程3和5为可逆过程,其余为不可逆过程。

4,将上题中过程2和7设计为可逆过程,并计算该可逆过程中的功。

物理化学课后思考题答案

第一章 热力学第一定律 1、 = 2、 升高 3、 =,=,= 5、=,=,=,> 12、降低 13、 0 0 0 0 < > 0 0 0 > > > < <或≈ < < ><或≈>>第二章 热力学第二定律1、不违反,该过程体系本身的压力、体积发生了变化。

2、不对,只有在孤立或绝热条件下熵增加原理才成立。

3、不对,⎰=∆TQ S Rδ,理想气体等温膨胀时有0ln 12>==∆V VnR T Q S R 。

6、系统若发生了绝热不可逆过程,是否可以设计一个绝热可逆过程来计算它的熵变?答:不可。

7、不一样。

绝热可逆才等熵。

10、 与0的关系 U ∆H ∆S ∆F ∆G ∆(1) = < > < < (2) > > > < = (3) = = > < < (4) < < = - - (5)==><<第三章 化学势与平衡 2、对3、错,溶剂遵从拉乌尔定律,溶质遵从亨利定律。

4、>5、错。

沸点升高要求非挥发性溶质,凝固点降低要求该过程溶质不析出。

6、错。

食盐在水中解离后使溶质的浓度发生改变。

15、C第四章 化学动力学 1、(1)错、(2)错、(3)错、(4)对、(5)错、(6)错、(9)催化剂只能改变反应速率,而不能改变化学反应的标准平衡常数。

对 (10)错 3、一级:1:2; 二级1:3。

4、如果想获得更多的产物B ,应该升温。

10、不变第五章 电化学2、不一样。

强电解质完全电离,可测定一系列不同浓度稀溶液的电导率,计算摩尔电导率,然后用公式()c m m β-Λ=Λ∞1线性拟合来求。

而弱电解质部分电离,只能由离子独立移动定律,通过强电解质的极限摩尔电导率来求。

3、1203907.0-⋅⋅mol m S 5、原电池的正极与阴极相对应,发生还原反应;负极与阳极相对应,发生氧化反应。

物化第二章复习资料

思考题1. “可逆过程”与“不可逆过程”中“可逆”二字的含义是什么?为什么说摩擦生热是不可逆的?2. 理想气体恒温可逆膨胀过程中,体系从单一热源吸热并使之全部变为功,这是否违反热力学第二定律?3. 在均匀体系的p -V 图中,一条绝热线与一条恒温线能否有两个交点?为什么?4. 热力学第二定律的本质是什么?它能否适用于少数微观粒子组成的体系?5. 关于熵函数,下列说法皆不正确,指出错误原因。

(1)只有可逆过程才有熵变,不可逆过程只有热温商,没有熵变。

(2)可逆过程熵变等于0,不可逆过程熵变大于0。

(3)绝热不可逆过程的熵变必须从初态至末态设计绝热可逆过程进行计算,因此其熵变等于0。

6. 克劳修斯不等式中δQ /T 环是过程的热温商,它是否等于–dS 环?为什么?7. 下图为一恒容绝热箱,箱中盛有大量水,水中置一电阻,设电流通过电阻一瞬间。

电源为只做功不传热的功源。

过程完成后电阻及水的温度均未改变,请用“+、–、0”填写下表。

该过程性质如何?水与电阻的状态是否改变?为什么?8. 指出下列过程中∆U 、∆H 、∆S 、∆F 、∆G 哪些为0? (1)理想气体恒温不可逆压缩; (2)理想气体节流膨胀; (3)实际气体节流膨胀; (4)实际气体绝热可逆膨胀;(5)实际气体不可逆循环过程; (6)饱和液体变为饱和蒸气;(7)绝热恒容无非体积功时的化学反应; (8)绝热恒压无非体积功时的化学反。

9. 能否说自发过程都是导致能量品位降低的过程,非自发过程都是导致能量品位升高的过程?为什么? 10. 熵的统计意义是什么?根据熵的统计意义,判断下列过程∆S 的符号。

(1)盐溶液中析出晶体盐; (2)分解反应N 2O 4(g)→2NO 2(g); (3)乙烯聚合成聚乙烯; (4)气体在活性炭表面被吸附; (5)HCl 气体溶于水生成盐酸。

11. 理想气体经由图中两条不同途径从A 到B ,证明(1)Q 1 + Q 2≠Q 3;(2)∆S 1 + ∆S 2 = ∆S 312. 关闭体系基本方程d G = – S d T+ V d p 在下列哪些过程中不能适用水电阻电源第7题图(1)气体绝热自由膨胀;(2)理想气体恒温恒压下混合;(3)水从101325 Pa,100︒C的初态向真空蒸发变为同温同压下的水蒸气;(4)水在常压、–5︒C条件下结冰;(5)在一定温度、压力下小水滴聚结成大水滴;(6)反应H2(g) +(1/2) O2(g) → H2O(l)在燃料电池中可逆地进行。

物化思考题答案

物理化学思考题第一章热力学第一定律1、为什么第一定律数学表示式dU=δQ-δW 中内能前面用微分号d,而热量和功的前面用δ符号?答:因为内能是状态函数,具有全微分性质。

而热量和功不是状态函数,其微小改变值用δ表示。

2、公式H=U+PV中H > U,发生一状态变化后有ΔH =ΔU +Δ(PV),此时ΔH >ΔU吗?为什么?答:不一定。

因为Δ(PV)可以为零、正数和负数。

3、ΔH = Qp , ΔU = Qv两式的适用条件是什么?答:ΔH = Qp此式适用条件是:封闭系等压非体积功为零的体系。

ΔU = Qv 此式适用条件是:封闭系等容非体积功为零的体系。

(1)状态确定后,状态函数的值即被确定。

答:对。

(2)状态改变后,状态函数值一定要改变。

答:不对。

如:理想气体等温膨胀过程,U和H的值就不变化。

(3)有一个状态函数值发生了变化,状态一定要发生变化。

答:对。

4、想气体绝热向真空膨胀,ΔU=0,ΔH=0对吗?答:对。

因理想气体绝热向真空膨胀过程是一等温过程。

5、恒压、无相变的单组分封闭体系的焓值当温度升高时是增加、减少还是不变?答:增加。

6、当体系将热量传递给环境后,体系的焓值是增加、不变还是不一定改变?答:不一定改变。

7、等温等压进行的某化学反应,实验测得T1和T2时的热效应分别为Δr H1和Δr H2,用基尔霍夫公式验证时,发现数据不相等。

为什么?解:用基尔霍夫公式计算的Δr H m,1和Δr H m,2是反应物完全变成产物时的值。

而Δr H1和Δr H2是该化学反应达到平衡时实验测得的值。

8、“功、热与内能均是能量,所以它们的性质相同”这句话正确否?答:不正确。

虽然功、热与内能都有能量的量纲,但在性质上不同,内能是体系的本身性质,是状态函数。

而热与功是体系与环境间交换的能量,是与热力学过程相联系的过程量。

功与热是被“交换”或“传递”中的能量,不是体系本身的性质,不是状态函数,与内能性质不同。

物化教材习题解答(人卫版)第2章习题

第二章习题解答1. J 3500110ln 19.1519V V ln V p V V ln nRT W 121112max =⨯⨯=== ∆U=∆H=01max 12K J 166.130003500T W V V lnnR S -⋅====∆2. 等温可逆膨胀:1-2K J 14.191V V lnnR S ⋅=∆= 向真空膨胀:由于始态和终态同上,体系的熵变也为19.14 J ⋅K –13. 先求冷热水混合后温度:500⨯C p (T –343)+100⨯ C p (T –303) = 0 T=336.3 K (63.3︒C) 再计算熵变:303Tln C 343T lnC S 21+=∆303T ln 184.4100343T ln 184.4500⨯+⨯==–41.27 + 43.63 = 2.34 J ⋅K–14. Sn 摩尔数mol 106.269.118250n ==nC p,m,Sn (T –473)+1000C p,H2O (T –283)=02.106⨯24.14(T –473)+1000⨯4.184(T –283)=0 T=285.3 K1-O H ,p Sn ,m ,p K J 17.887.3370.25283Tln C 1000473T ln nC S 2⋅=+-=+=∆5. 体系熵变按可逆相变计算:1-m ,V K J 0.1092.37340670T H S ⋅==∆=∆体真空蒸发热:Q=∆H –∆nRT=40670–8.314⨯373.2=37567 J环境熵变:1-K J 7.1002.37337567T Q S ⋅-=-=-=∆体环∆S 总= ∆S 体 + ∆S 环= 8.28 J ⋅K –1 >0 自发进行6. 体系: 设计可逆过程:81.2263273ln 3.75T T ln nC S 12)l (m ,p 1===∆J ⋅K –107.222736025T H S 2-=-=∆=∆凝固 J ⋅K –1 40.1273263ln 6.37T T ln nC S 12)s (m ,p 3-===∆J ⋅K –1 ∆S 体=∆S 1+∆S 2+∆S 3=–20.66 J ⋅K –1 环境:⎰-=--+-=∆+∆=∆5648)263273)(6.373.75(6025dT C H H p 273263J47.2126365648T Q S -=-=-=∆体环 J ⋅K –1总熵:∆S 总=∆S 体+∆S 环=0.81 J ⋅K –1>0 过程自发。

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第二章思考题
39.什么是自发过程?不可逆过程是否都是自发过程?
40. 怎样理解理想气体等温膨胀过程中∆U=0,Q=W,吸热完全转变为功,这不违
反热力学第二定律吗?
41. 理想气体从某一始态出发分别进行可逆过程和不可逆过程,在等温条件下能
否到达相同的终态?在等压、等容、绝热条件下呢?
42. Tds 是否等于体积吸收的热?
43. 第二定律数学表达式ds≥Q T
δ,可逆过程取符号,不可逆过程取不等号,可否得出“可逆过程的ds 大于不可逆过程的ds”?(设两种过程始,终态相同)
44. 不可逆过程的熵变如何计算?
45. 等温等压下进行化学反应其热效应为Q P =∆H ,温度为T ,此过程的的熵度可
以按下式计算么?∆S=
p Q T =H T 46. 如何计算环境的∆S ?
47. 绝热过程和等熵过程是否是一回事?
48. 理想气体在下列过程中体系与环境的总熵变是多少?(1)恒温下向真空膨胀
(2)恒温可逆膨胀?
49. 下列每组中都包括两种物质,那一种物质的摩尔熵较大?
(1) 室温下纯铁和铁合金 (2)0℃的水和0℃的冰(3)10℃的水和50℃
的水
(4)室温下一块铜切成两半,一半不动,另一半在室温下切成薄片
50.绝热体系∆S ≥0,能否作为过程的方向和限度的判据?为什么?
51. 要计算绝热不可逆过程的熵度能否在始、终态之间设计一个绝热可逆过程来
计算?
52. 在孤立体系和绝热体系中,在始态A 和终态B 之间进行可逆过程时∆S=0,进
行不可逆过程时∆S ﹥0,这种理解对吗?
53. “熵增过程必为不可逆过程”对否? “熵增过程必为自发过程”对否?
54. 孤立体系∆S<0的过程能否发生?
55. 根据熵的定义式但是ds=Q T
δ,绝热过程中 δQ=0,所以ds=0这种理解有什么
不对?
56.在不发生化学变化和相变化的情况下,物体在定压下由温度T1,加热到T2,其
熵可用下式计算∆S=2
1R
T T
Q T δ
⎰=21T T nCpm dT
T
⎰,物体加热时,此物体导热是不可逆的,为什么上式却用可逆过程的公式,并用nc pm代替δQ R?
57.两块等质量而不同温度的铁块相互接触,其热传导过程是否可逆?熵变如何
计算?两者的总熵变能否用来判断方向?
58.理想气体等温可逆膨胀过程要吸收热∆S>0,但用∆S作判据时,又说可逆过
程的熵变为零,究竟可逆过程的熵变等于零还是大于零?
59.若化合物AB的恒压摩尔热容等于A和B的恒压摩尔热容之和
(1)反应A+B→AB的∆H随温度变化的情况如何?
(2)此反应的∆S随温度的变化又如何?
60.“吉氏函数G就是体系中能作非体积功的那一部分能量”这种理解对吗?
61.吉氏函数是状态函数,从始态A到终态B不管经过什么途径,∆G总是一定
的,并且总等于最大非体积功Wˊ可逆,这种说法对否?
62.凡是自由能G降低的过程,一定是自发过程对否?
63.某物质在空气中由高温自然冷却到室温,设冷却过程中不发生相变化和化学
变化,这是自发过程,其自由能会减少吗?
64.在什么条件下,总熵判据等价于自由能判据?
65.下列各式在什么条件下适用?
(1)∆G=∆H-T∆S (2)dG=-sdT+Vdp (3)G=Gθ+RT㏑P

(4)-∆G=W Rˊ
66.900℃时,CaCo3的分解反应为CaCo3(S)→CaO(S)+CO2(g)若温度升高,∆G增大
还是减小?
67.∆G=∆H-T∆S用于可逆相变过程时,式中哪一项等于此过程的热?
68.等温等压下如果用∆H判断化学反应的方向即∆H<0可以自发进行,也常与
事实相符,但有时也不符,为什么?
69.理想气体经过自由膨胀,压强由P1变到P2,此过程温度不变,du=0,且Pdv=0,
将此结论代入公式du=Tds-pdv中ds=0这个结果对否?
70.冰在273K转变为水,熵值增加,但又知在273K,101325Pa时冰与水处于平
衡状态,而∆S=0,是平衡条件,上述说法看来有些矛盾,如何解释?
71.指出在什么过程或什么条件下有下列情况:
(1)∆U=0 (2) ∆H=0 (3) ∆G=0 (4) ∆S=0
72.改正下列句子中的错误:
(1)在一可逆过程中的熵变等于不可逆过程的熵变
(2)在等温等压下进行化学反应,其反应热效应Q p=∆H,温度为T此过程的熵
度∆S=
H T ∆
73.“偏摩尔量与化学位是一个公式的两种说法”这种理解是否正确?
74.只有容量性质有偏摩尔量,那么是否可以说偏摩尔量都是容量性质?
75.偏摩尔量的集合公式X=∑i n i X i有什么意义?
76.为什么有了自由能的判据还要引入化学位这个概念?
77.拉乌尔定律与亨利定律是理想溶液的性质还是稀溶液的性质?
78.实际气体的化学位公式μ=μӨ(T)+RT㏑f

标准状态是fθ=1状态,此理解对
否?
79.什么是活度?为什么要引入这个概念?
80.活度的标准态如何选定?
81.溶液中的i组分的活度会因所选标准态不同而有不同的数值,那么其化学位
是否也不同?
82.溶剂中加入溶质后,会使溶液的蒸气压降低,沸点升高,凝固点下降,且具
有渗透压,这种说法对否?
83.如果在水中加入少量乙醇,则几个依数性将会发生怎样的变化?若加入
NaCl.CaCl
2
结果又会怎么样?
84.有一水和乙醇形成的溶液,水的摩尔分数为0.4,乙醇的偏摩尔体积为57.5mL,
溶液的密度为0.84g.mL-1,请计算水的偏摩尔体积。

85.25℃时,从大量的苯的摩尔分数为0.2的苯和甲苯的溶液中转移出1 mol纯
苯,试计算此过程的最大功?
86.在20℃1atm下将1molNH3(g)溶于组成为 1NH3·21H20氨的分压为27.0mmHg
的大量溶液中,求此过程的∆G。

87.。

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