4-电化学分析方法-伏安分析方法
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中,电位变化很小,电解 电流变化较大,此时电极 呈现去极化现象,这是由 于被测物质的电极反应 所致。被测物质具有去 极化性质：去极剂。 Hg有毒。汞滴面积的变 化导致不断产生充电电 流（电容电流）。
二、扩散电流理论
1.扩散电流方程
设：平面的扩散过程 费克扩散定律：单位时间内通过单位平 面的扩散物质的量与浓差梯度成正比：
在1mol/L KCl底液中， 不同浓度的Cd2+极谱波
讨论
1. 同一离子在不同溶液中，半波电位不同。金属络离子 比简单金属离子的半波电位要负，稳定常数越大，半波电位 越负；
2. 两离子的半波电位接近或 重叠时，选用不同底液，可有效 分液离中，可如分离Cd（2+和CTdl2++在生N成H3络和离NH子4C）l溶；
cs; hs 标准溶液的浓度和波高;
cx
hx hs
cs
(2)标准曲线法
(3) 标准加入法
hX Kcs
H K (VX cX Vscs ) VX VS
cX
(VS
VS cS hX VX )H VX hX
三、极谱滴定法（伏安滴定法）
1. 原理
调节外加电压，使被滴定物 质或滴定剂产生极限扩散电流， 以滴定体积对极限扩散电流作图， 找出滴定终点。
一、极谱定性方法
由极谱波方程式：
E
E1/ 2
RT nF
ln
id
i
i
当i=1/2id时的电位即为半
波电位，极谱波中点。
E1/ 2
E O
RT nF
ln a KM MKa
常数
一般情况下，不同金属离子
具有不同的半波电位，且不随浓
度改变，分解电压则随浓度改变
而有所不同（如右图所示），故
可利用半波电位进行定性分析。
3.1.1 极谱分析的原理与过程
伏安分析法：以测定电解过程中 的电流-电压曲线为基础的电化学分析 方法；
极谱分析法（polarography）：采 用滴汞电极的伏安分析法；
1.极谱分析过程
极谱分析：在特殊条件下进行的 电解分析。
特殊性：使用了一支极化电极和 另一支去极化电极作为参比电极；
在溶液静止的情况下进行的非完全 的电解过程。
极化电极与去极化电极
如果一支电极通过无限小的电流， 便引起电极电位发生很大变化，这样的 电极称之为极化电极，如滴汞电极，反 之电极电位不随电流变化的电极叫做理 想的去极化电极，如甘汞电极或大面积 汞层。
极谱分析过程和极谱波
电压由0.2 V逐渐增加到0.7 V 左右，绘制电流-电压曲线。
图中①～②段，仅有微小的电 流流过，这时的电流称为“残余电 流”或背景电流。当外加电压到达 Pb2+的析出电位时，Pb2+开始在滴 汞电极上迅速反应。
c πDt
(3)
(3)代入(2),得:
c
(id )t nFAD π D t
(4)
由于汞滴呈周期性增长,使其有效扩散层厚度减小,线性扩散 层厚度的 3/ 7
c
(id )t nFAD π D t 3 / 7
(5)
考虑滴汞电极的汞滴面积是时间的函数,t 时汞滴面积,：
At=8.4910-3m2/3t2/3 (cm2)
25 C 时
E
E1/ 2
0.059 n
ln
id
i
i
即极谱波方程式；
由该式可以计算极谱曲线上每一点的电流与电位值。
i= id /2 时， E=E 1/2 称之为半波电位，极谱定性的依据。
三、干扰电流与抑制
1.残余电流
（a）微量杂质等所产生的微弱电流 产生的原因：溶剂及试剂中的微量杂质及微量氧等。 消除方法：可通过试剂提纯、预电解、除氧等；
4. 滴汞电极的特点
a. 电极毛细管口处的汞滴很小，易形成浓 差极化；
b. 汞滴不断滴落，使电极表面不断更新， 重复性好。(受汞滴周期性滴落的影响，汞 滴面积的变化使电流呈快速锯齿性变化)；
c. 氢在汞上的超电位较大； d. 金属与汞生成汞齐,降低其析出电位,使 碱金属和碱土金属也可分析。
e. 汞容易提纯 扩散电流产生过程
由于溶液静止，电极附近的铅离子在 电极表面迅速反应，此时，产生浓度梯度 （厚度约0.05mm的扩散层），电极反应受 浓度扩散控制。在④处，达到扩散平衡。
2. 极限扩散电流id
平衡时，电解电流仅受扩散运动控制，形成：极限扩散
电流id。（极谱定量分析的基础）
图中③处电流随电压 变化的比值最大，此点对 应的电位称为半波电位。
电化学分析方法
天津理工大学 张嘉琪
3. 伏安分析法
3.1 极谱分析原理与过程 3.2 极谱定性定量分析方法与应用 3.3 现代极谱分析技术 3.4 溶出伏安分析原理与技术 3.4 循环伏安分析原理与技术
3.１ 极谱分析原理与过程
3.1.1 极谱分析原理与过程 3.1.2 扩散电流理论 3.1.3 干扰电流与抑制
（1） 快速扫描时，汞滴附近的待测物质瞬间被还原，产生 较大的电流，图中b~c段；
（2） 来不及形成扩散平衡，电流下降，图中 c ~d段；
（3） 形成扩散平衡, 电流稳定,扩散控制, 图中 d ~e段；
为了获得良好的i~E曲线, 需要满足一定的条件。
（极谱定性的依据）
3. 极谱曲线形成条件
(1) 待测物质的浓度要小，快 速形成浓度梯度。
(2) 溶液保持静止，使扩散层 厚度稳定，待测物质仅依靠扩散 到达电极表面。
(3) 电解液中含有较大量的惰性电解质，使待测离子在电 场作用力下的迁移运动降至最小。
(4) 使用两支不同性能的电极。极化电极的电位随外加电 压变化而变，保证在电极表面形成浓差极化。 为什么使用两支性能不同的电极? 为什么要采用滴汞电极？
ln
acao aHg McMo
(1)
ca 滴汞电极表面上形成的汞齐浓度； cM可还原离子
在滴汞电极表面的浓度；a， M活度系数；
由于汞齐浓度很稀，aHg不变；则：
E
E O
RT nF
ln
acao McMo
(2)
由扩散电流公式：
id KMcM
(3)
在未达到完全浓差极化前， cM不等于零；则：
i KM (cM cMo )
（n和D取决于待测物质的性质） 应与滴汞周期无关，但与实际
情况不符。原因，汞滴滴落使溶液 产生搅动。加入动物胶（0.005% ）,可以使滴汞周期降低至1.5秒。
(2)被测物浓度影响
被测物浓度较大时,汞滴上析出的金属多，改变汞滴表 面性质，对扩散电流产生影响。故极谱法适用于测量低浓度 试样。
(3)温度影响
3.极谱极大
在极谱分析过程中产生的一种特殊现象，即在极谱波 刚出现时，扩散电流随着滴汞电极电位的降低而迅速增大到 一极大值，然后下降稳定在正常的极限扩散电流值上。这种 突出的电流峰之为“极谱极大”。
4.氧波、氢波、前波
氧波、氢波、前波等产生干扰。
3.2 极谱定性定量分析方法与应用
一、极谱定性方法 二、极谱定量方法 三、极谱滴定 四、极谱分析应用
(6)
将(6)代入(5),得:
(id)t=708nD1/2m2/3t1/6c
(7)
扩散电流的平均值:
(id
)平均
1 τ
τ 0
(id
)tdt
(8)
扩散电流方程：
(id)平均=607nD1/2m2/3 t 1/6c
(id)平均 每滴汞上的平均电流(微安)；n 电极反应中转移的 电子数；D 扩散系数(cm2/s)； t 滴汞周期(s)；c 待测物原始 浓度(mmol/L)；m 汞流速度（mg/s）； 讨论:
（1） n，D 取决于被测物质的特性
将607nD1/2定义为扩散电流常数，用 I 表示。越大，测定越 灵敏。
（2） m，t 取决于毛细管特性， m2/3 t 1/6定义为毛细管
特性常数，用K 表示。则：
(id)平均 = I ·K ·c
2.影响扩散电流的因素
(1)溶液搅动的影响
扩散电流常数
I= 607nD1/2 = id /（ K·c ）
扫描电压：在 直流可调电压上叠 加周期性的锯齿型 电压（极化电压）
示波器 X轴坐标：显示扫描电压； Y轴坐标：扩散电流（R一定，将电压转变为电流信号）
2. 直流示波极谱分析过程
扫描周期短，在一滴汞上可完成 一次扫描，电压和电流变化曲线如图 所示：
ip 峰电流； Ep 峰电流位。 ip c 定量依据
3. 极谱滴定曲线类型
电位变化范围A-B
（1）测定物质X发生电极反应，滴 定剂T不发生电极反应，图（a）
（2）测定物质X与滴定剂T都发生电
极反应，图（b）
（3）滴定剂T发生电极反应，测定 物质X不发生电极反应，图（c）
（4）测定物质X不发生电极反应， 滴定剂T发生氧化反应，图（d）
四、经典直流极谱法的应用
在药物和生物化学方面：维生素、抗生素、生物碱
经典直流极谱的缺点
(1) 速度慢 一般的分析过程需要5～15分钟。这是由于滴汞周期需要 保持在2～5秒，电压扫描速度一般为5～15分钟/伏。获得一 条极谱曲线一般需要几十滴到一百多滴汞。
(2)方法灵敏度较低
检测下限一般在10-4～10-5mol/L范围内。这主要是受干 扰电流的影响所致。
(4)
(4)-(3) 得: id i KMcMo ;
cMo
id i KM
(5)
根据法拉第电解定律：还原产物的浓度（汞齐）与通过电 解池的电流成正比，析出的金属从表面向汞滴中心扩散，则：
i Ka (cao 0) Kacao ;
cao i / Ka
(6)
将（6）和（5）代入（2）
E
E O
（b）ห้องสมุดไป่ตู้电电流（也称电容电流） 影响极谱分析灵敏度的主要因素。 产生的原因：分析过程中由于汞滴不停滴下，汞滴表面
积在不断变化，因此充电电流总是存在，较难消除。 充电电流约为10-7 A的数量级，相当于10-5～10-6mol/L的
被测物质产生的扩散电流。
2.迁移电流
产生的原因： 由于带电荷的被测离子（或带极性的分子）在静电场力 的作用下运动到电极表面所形成的电流。 消除方法： 加强电解质。 加强电解质后，被测离子所受到的电场力减小。
右图为硫酸盐滴定二价铅离 子的极谱滴定曲线
2. 极谱滴定曲线与电位选择
滴定终点前后扩散电流变化分别由试样和滴定剂提供，故 选择不同的电压扫描范围，可获得不同形状的滴定曲线，如 下图所示。
图(b)中，选 择电压在A点， 滴定终点后，过 量的滴定剂不产 生扩散电流，故 滴定曲线变平， 而图(c)中则在滴 定终点后，随滴 定剂的加入，扩 散电流增加。
f dN D c
(1)
Adt X
根据法拉第电解定律：
(id )t
nFAfX 0,t
nFAD( c X
) X 0,t
(2)
A:电极面积;D 扩散系数
(id)t 时电解开始后t 时,扩散电流的大小。
在扩散场中,浓度的分布是时间t 和距电极表面距离X 的函数 c = (t, X )
( c X
) X 0,t
如何对经典直流极谱法进行改进？ 改进的途径？
3.3 现代极谱分析技术
一、单扫描极谱 二、交流极谱 三、方波极谱 四、脉冲极谱 五、交流示波极谱
一、单扫描极谱分析法
1. 原理与装置
单扫描极谱法（也称为直流示波极谱法）： 根据经典极谱原理而建立起来的一种快速极谱分析方法。 其基本原理如图所示。示波器显示电压和电流信号大小。
RT nF
ln
acao McMo
得：
E EO RT ln a KM RT ln i
nF M Ka nF id i
在极谱波的中点，即： i =id / 2 时，代入上式，得：
E1/ 2
E O
RT nF
ln a KM MKa
常数
(7)
RT i E E1/ 2 nF ln id i
无机分析方面：特别适合于金属、合金、矿物及化学试 剂中微量杂质的测定，如金属锌中的微量Cu、Pb、Cd、Pb、 Cd；钢铁中的微量Cu、Ni、Co、Mn、Cr；铝镁合金中的微 量Cu、Pb、Cd、Zn、Mn；矿石中的微量Cu、Pb、Cd、Zn、 W、Mo、V、Se、Te等的测定。
有机分析方面：醛类、酮类、糖类、醌类、硝基、亚硝 基类、偶氮类
温度系数+0.013/ C,温度控制在0.5 C范围内，温度引 起的误差小于1%。
(4)汞柱的高度 id=kh1/2
3. 极谱波方程式
极谱波方程式: 描述极谱波上电流与电位之间关系。 简单金属离子的极谱波方程式： （可逆；受扩散控制；生成汞齐）
Mn+ +ne +Hg = M（Hg）（汞齐）
E
EO
RT nF
3. 极谱分析的半波电位范围 较窄（2V），采用半波电位定性 的实际应用价值不大；
二、极谱定量分析方法
依据公式： id =K c 可进行 定量计算。
极限扩散电流 由极谱图上量 出, 用波高直接进行计算。
1. 波高的测量
(1) 平行线法 (2) 切线法
2.定量分析方法
(1) 比较法(完全相同条件)
二、扩散电流理论
1.扩散电流方程
设：平面的扩散过程 费克扩散定律：单位时间内通过单位平 面的扩散物质的量与浓差梯度成正比：
在1mol/L KCl底液中， 不同浓度的Cd2+极谱波
讨论
1. 同一离子在不同溶液中，半波电位不同。金属络离子 比简单金属离子的半波电位要负，稳定常数越大，半波电位 越负；
2. 两离子的半波电位接近或 重叠时，选用不同底液，可有效 分液离中，可如分离Cd（2+和CTdl2++在生N成H3络和离NH子4C）l溶；
cs; hs 标准溶液的浓度和波高;
cx
hx hs
cs
(2)标准曲线法
(3) 标准加入法
hX Kcs
H K (VX cX Vscs ) VX VS
cX
(VS
VS cS hX VX )H VX hX
三、极谱滴定法（伏安滴定法）
1. 原理
调节外加电压，使被滴定物 质或滴定剂产生极限扩散电流， 以滴定体积对极限扩散电流作图， 找出滴定终点。
一、极谱定性方法
由极谱波方程式：
E
E1/ 2
RT nF
ln
id
i
i
当i=1/2id时的电位即为半
波电位，极谱波中点。
E1/ 2
E O
RT nF
ln a KM MKa
常数
一般情况下，不同金属离子
具有不同的半波电位，且不随浓
度改变，分解电压则随浓度改变
而有所不同（如右图所示），故
可利用半波电位进行定性分析。
3.1.1 极谱分析的原理与过程
伏安分析法：以测定电解过程中 的电流-电压曲线为基础的电化学分析 方法；
极谱分析法（polarography）：采 用滴汞电极的伏安分析法；
1.极谱分析过程
极谱分析：在特殊条件下进行的 电解分析。
特殊性：使用了一支极化电极和 另一支去极化电极作为参比电极；
在溶液静止的情况下进行的非完全 的电解过程。
极化电极与去极化电极
如果一支电极通过无限小的电流， 便引起电极电位发生很大变化，这样的 电极称之为极化电极，如滴汞电极，反 之电极电位不随电流变化的电极叫做理 想的去极化电极，如甘汞电极或大面积 汞层。
极谱分析过程和极谱波
电压由0.2 V逐渐增加到0.7 V 左右，绘制电流-电压曲线。
图中①～②段，仅有微小的电 流流过，这时的电流称为“残余电 流”或背景电流。当外加电压到达 Pb2+的析出电位时，Pb2+开始在滴 汞电极上迅速反应。
c πDt
(3)
(3)代入(2),得:
c
(id )t nFAD π D t
(4)
由于汞滴呈周期性增长,使其有效扩散层厚度减小,线性扩散 层厚度的 3/ 7
c
(id )t nFAD π D t 3 / 7
(5)
考虑滴汞电极的汞滴面积是时间的函数,t 时汞滴面积,：
At=8.4910-3m2/3t2/3 (cm2)
25 C 时
E
E1/ 2
0.059 n
ln
id
i
i
即极谱波方程式；
由该式可以计算极谱曲线上每一点的电流与电位值。
i= id /2 时， E=E 1/2 称之为半波电位，极谱定性的依据。
三、干扰电流与抑制
1.残余电流
（a）微量杂质等所产生的微弱电流 产生的原因：溶剂及试剂中的微量杂质及微量氧等。 消除方法：可通过试剂提纯、预电解、除氧等；
4. 滴汞电极的特点
a. 电极毛细管口处的汞滴很小，易形成浓 差极化；
b. 汞滴不断滴落，使电极表面不断更新， 重复性好。(受汞滴周期性滴落的影响，汞 滴面积的变化使电流呈快速锯齿性变化)；
c. 氢在汞上的超电位较大； d. 金属与汞生成汞齐,降低其析出电位,使 碱金属和碱土金属也可分析。
e. 汞容易提纯 扩散电流产生过程
由于溶液静止，电极附近的铅离子在 电极表面迅速反应，此时，产生浓度梯度 （厚度约0.05mm的扩散层），电极反应受 浓度扩散控制。在④处，达到扩散平衡。
2. 极限扩散电流id
平衡时，电解电流仅受扩散运动控制，形成：极限扩散
电流id。（极谱定量分析的基础）
图中③处电流随电压 变化的比值最大，此点对 应的电位称为半波电位。
电化学分析方法
天津理工大学 张嘉琪
3. 伏安分析法
3.1 极谱分析原理与过程 3.2 极谱定性定量分析方法与应用 3.3 现代极谱分析技术 3.4 溶出伏安分析原理与技术 3.4 循环伏安分析原理与技术
3.１ 极谱分析原理与过程
3.1.1 极谱分析原理与过程 3.1.2 扩散电流理论 3.1.3 干扰电流与抑制
（1） 快速扫描时，汞滴附近的待测物质瞬间被还原，产生 较大的电流，图中b~c段；
（2） 来不及形成扩散平衡，电流下降，图中 c ~d段；
（3） 形成扩散平衡, 电流稳定,扩散控制, 图中 d ~e段；
为了获得良好的i~E曲线, 需要满足一定的条件。
（极谱定性的依据）
3. 极谱曲线形成条件
(1) 待测物质的浓度要小，快 速形成浓度梯度。
(2) 溶液保持静止，使扩散层 厚度稳定，待测物质仅依靠扩散 到达电极表面。
(3) 电解液中含有较大量的惰性电解质，使待测离子在电 场作用力下的迁移运动降至最小。
(4) 使用两支不同性能的电极。极化电极的电位随外加电 压变化而变，保证在电极表面形成浓差极化。 为什么使用两支性能不同的电极? 为什么要采用滴汞电极？
ln
acao aHg McMo
(1)
ca 滴汞电极表面上形成的汞齐浓度； cM可还原离子
在滴汞电极表面的浓度；a， M活度系数；
由于汞齐浓度很稀，aHg不变；则：
E
E O
RT nF
ln
acao McMo
(2)
由扩散电流公式：
id KMcM
(3)
在未达到完全浓差极化前， cM不等于零；则：
i KM (cM cMo )
（n和D取决于待测物质的性质） 应与滴汞周期无关，但与实际
情况不符。原因，汞滴滴落使溶液 产生搅动。加入动物胶（0.005% ）,可以使滴汞周期降低至1.5秒。
(2)被测物浓度影响
被测物浓度较大时,汞滴上析出的金属多，改变汞滴表 面性质，对扩散电流产生影响。故极谱法适用于测量低浓度 试样。
(3)温度影响
3.极谱极大
在极谱分析过程中产生的一种特殊现象，即在极谱波 刚出现时，扩散电流随着滴汞电极电位的降低而迅速增大到 一极大值，然后下降稳定在正常的极限扩散电流值上。这种 突出的电流峰之为“极谱极大”。
4.氧波、氢波、前波
氧波、氢波、前波等产生干扰。
3.2 极谱定性定量分析方法与应用
一、极谱定性方法 二、极谱定量方法 三、极谱滴定 四、极谱分析应用
(6)
将(6)代入(5),得:
(id)t=708nD1/2m2/3t1/6c
(7)
扩散电流的平均值:
(id
)平均
1 τ
τ 0
(id
)tdt
(8)
扩散电流方程：
(id)平均=607nD1/2m2/3 t 1/6c
(id)平均 每滴汞上的平均电流(微安)；n 电极反应中转移的 电子数；D 扩散系数(cm2/s)； t 滴汞周期(s)；c 待测物原始 浓度(mmol/L)；m 汞流速度（mg/s）； 讨论:
（1） n，D 取决于被测物质的特性
将607nD1/2定义为扩散电流常数，用 I 表示。越大，测定越 灵敏。
（2） m，t 取决于毛细管特性， m2/3 t 1/6定义为毛细管
特性常数，用K 表示。则：
(id)平均 = I ·K ·c
2.影响扩散电流的因素
(1)溶液搅动的影响
扩散电流常数
I= 607nD1/2 = id /（ K·c ）
扫描电压：在 直流可调电压上叠 加周期性的锯齿型 电压（极化电压）
示波器 X轴坐标：显示扫描电压； Y轴坐标：扩散电流（R一定，将电压转变为电流信号）
2. 直流示波极谱分析过程
扫描周期短，在一滴汞上可完成 一次扫描，电压和电流变化曲线如图 所示：
ip 峰电流； Ep 峰电流位。 ip c 定量依据
3. 极谱滴定曲线类型
电位变化范围A-B
（1）测定物质X发生电极反应，滴 定剂T不发生电极反应，图（a）
（2）测定物质X与滴定剂T都发生电
极反应，图（b）
（3）滴定剂T发生电极反应，测定 物质X不发生电极反应，图（c）
（4）测定物质X不发生电极反应， 滴定剂T发生氧化反应，图（d）
四、经典直流极谱法的应用
在药物和生物化学方面：维生素、抗生素、生物碱
经典直流极谱的缺点
(1) 速度慢 一般的分析过程需要5～15分钟。这是由于滴汞周期需要 保持在2～5秒，电压扫描速度一般为5～15分钟/伏。获得一 条极谱曲线一般需要几十滴到一百多滴汞。
(2)方法灵敏度较低
检测下限一般在10-4～10-5mol/L范围内。这主要是受干 扰电流的影响所致。
(4)
(4)-(3) 得: id i KMcMo ;
cMo
id i KM
(5)
根据法拉第电解定律：还原产物的浓度（汞齐）与通过电 解池的电流成正比，析出的金属从表面向汞滴中心扩散，则：
i Ka (cao 0) Kacao ;
cao i / Ka
(6)
将（6）和（5）代入（2）
E
E O
（b）ห้องสมุดไป่ตู้电电流（也称电容电流） 影响极谱分析灵敏度的主要因素。 产生的原因：分析过程中由于汞滴不停滴下，汞滴表面
积在不断变化，因此充电电流总是存在，较难消除。 充电电流约为10-7 A的数量级，相当于10-5～10-6mol/L的
被测物质产生的扩散电流。
2.迁移电流
产生的原因： 由于带电荷的被测离子（或带极性的分子）在静电场力 的作用下运动到电极表面所形成的电流。 消除方法： 加强电解质。 加强电解质后，被测离子所受到的电场力减小。
右图为硫酸盐滴定二价铅离 子的极谱滴定曲线
2. 极谱滴定曲线与电位选择
滴定终点前后扩散电流变化分别由试样和滴定剂提供，故 选择不同的电压扫描范围，可获得不同形状的滴定曲线，如 下图所示。
图(b)中，选 择电压在A点， 滴定终点后，过 量的滴定剂不产 生扩散电流，故 滴定曲线变平， 而图(c)中则在滴 定终点后，随滴 定剂的加入，扩 散电流增加。
f dN D c
(1)
Adt X
根据法拉第电解定律：
(id )t
nFAfX 0,t
nFAD( c X
) X 0,t
(2)
A:电极面积;D 扩散系数
(id)t 时电解开始后t 时,扩散电流的大小。
在扩散场中,浓度的分布是时间t 和距电极表面距离X 的函数 c = (t, X )
( c X
) X 0,t
如何对经典直流极谱法进行改进？ 改进的途径？
3.3 现代极谱分析技术
一、单扫描极谱 二、交流极谱 三、方波极谱 四、脉冲极谱 五、交流示波极谱
一、单扫描极谱分析法
1. 原理与装置
单扫描极谱法（也称为直流示波极谱法）： 根据经典极谱原理而建立起来的一种快速极谱分析方法。 其基本原理如图所示。示波器显示电压和电流信号大小。
RT nF
ln
acao McMo
得：
E EO RT ln a KM RT ln i
nF M Ka nF id i
在极谱波的中点，即： i =id / 2 时，代入上式，得：
E1/ 2
E O
RT nF
ln a KM MKa
常数
(7)
RT i E E1/ 2 nF ln id i
无机分析方面：特别适合于金属、合金、矿物及化学试 剂中微量杂质的测定，如金属锌中的微量Cu、Pb、Cd、Pb、 Cd；钢铁中的微量Cu、Ni、Co、Mn、Cr；铝镁合金中的微 量Cu、Pb、Cd、Zn、Mn；矿石中的微量Cu、Pb、Cd、Zn、 W、Mo、V、Se、Te等的测定。
有机分析方面：醛类、酮类、糖类、醌类、硝基、亚硝 基类、偶氮类
温度系数+0.013/ C,温度控制在0.5 C范围内，温度引 起的误差小于1%。
(4)汞柱的高度 id=kh1/2
3. 极谱波方程式
极谱波方程式: 描述极谱波上电流与电位之间关系。 简单金属离子的极谱波方程式： （可逆；受扩散控制；生成汞齐）
Mn+ +ne +Hg = M（Hg）（汞齐）
E
EO
RT nF
3. 极谱分析的半波电位范围 较窄（2V），采用半波电位定性 的实际应用价值不大；
二、极谱定量分析方法
依据公式： id =K c 可进行 定量计算。
极限扩散电流 由极谱图上量 出, 用波高直接进行计算。
1. 波高的测量
(1) 平行线法 (2) 切线法
2.定量分析方法
(1) 比较法(完全相同条件)