N甲基4氨基邻苯二甲酰亚胺的合成研究
四丁基溴化铵催化合成N-苯基邻苯二甲酰亚胺
四丁基溴化铵催化合成N-苯基邻苯二甲酰亚胺张玉全;郑旭东;李艳春【摘要】N-phenylphthalimide was synthesized from aniline and phthalic anhydride in the solvent THF by using tetrabutyl ammonium bromide (TBAB) as catalyst. The effect of reaction time, molar ratio and catalyst dosage on the yield of N-phenylphthalimide was studied. The optimal reaction conditions were obtained as follows: n(phthalic anhydride)/n (aniline)/n (TBAB )=1∶1.2∶0.3 ,THF solvent 15 mL , reaction time 3h .Under above conditions, the yield of product was 85 .0%.% 研究了以四氢呋喃为溶剂,四丁基溴化铵(TBAB)催化邻苯二甲酸酐和苯胺反应合成 N-苯基邻苯二甲酰亚胺；探讨了反应时间,原料摩尔比及四丁基溴化铵用量对反应的影响,在最佳条件下(n (邻苯二甲酸酐)/n (苯胺)/n (四丁基溴化铵)=1︰1.2∶0.3,四氢呋喃为溶剂,反应时间3 h),收率可达85.0%.【期刊名称】《当代化工》【年(卷),期】2013(000)003【总页数】2页(P280-281)【关键词】四丁基溴化铵;N-苯基邻苯二甲酰亚胺的;合成【作者】张玉全;郑旭东;李艳春【作者单位】陇东学院化学化工学院，甘肃庆阳745000;陇东学院化学化工学院，甘肃庆阳 745000;陇东学院化学化工学院，甘肃庆阳 745000【正文语种】中文【中图分类】O626.23N-苯基邻苯二甲酰亚胺的又称2-苯基-1,3-异吲哚二酮，是白色晶体,是合成吲哚洛芬和2,3,4,5-四氟苯甲酸的重要物质，在生物、医药及生命科学领域有着广泛应用[1]。
N-羟基邻苯二甲酰亚胺的合成方法研究
参考文献 ：
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Ａｂ ｔ ａ ｔ Ｔ ｅｕ ａ ｅ ｎ ｉ ｙｈ ｓ ｔ ｏ ｓ ｆ Ｈｙ ｒｘ ｐ ｔ ａｉ ｄ ｒ ｔ ｄ ｃ ｄｉ ｉ ｐ ｐ ｒ ｈ ｏ ｇ ｓｒ ｃ ： ｈ ｓ ｇ ｓ ｄｍａｎ ｓ ｔ ｅ ｉ ｍｅ ｈ ｄ ａ ｓ ｏ Ｎ－ ｄ ｏ ｙ ｈ ｈ ｌ ｍａ ｅａ ｅｉ ｒ ｕ ｅ ｔ ｓ ａ ｅ ． ｒ ｕ ｈ ｎ ｏ ｎｈ Ｔ
它含 有 ＞ Ｏ 容 易生 成 自由基 ， Ｎ— Ｈ， 因此 可 以作 为 电 化 学 氧化 反应 中传 递 电子 的 中间体 ， 可用 于 温 和条 件 下烃 类 加 氧化 反应 的有机 物 催化 体 系 ， 是 目前 也
２３ ２ 氨基一 ， 一 甲基 嘧啶 的合 成 ． 一 ４６ 二
２３ 可 溶 于热 水 、 乙醇 ， ３ ℃， 热 四氢 呋喃 ， 溶 于 乙酸 不
中， 搅拌下加入 ２ 甲氧羰基苯磺酰基异氰酸酯（ Ｉ 一 Ｉ） Ｉ 的粗 品 ， 温下 搅拌 ３ｈ 过滤 ， 出物 以 乙腈洗 涤 、 室 、 滤 干燥 ， 以丙 酮 重 结 晶 ， 到 甲嘧磺 隆 （）收 率 ５ ％， 得 Ｉ， ０
ｍ． ．０ ～ ０ ℃ Ｐ２ ３ ２ ５
将硝酸胍 ， 乙酰丙酮和碳酸钾（ 摩尔比 １ ．０ ５ ：１ ． ） １ ：７ 溶 于水 中 ， ３ ℃搅 拌 反应 ３ ， 升温 至 ９ ￣反应 于 ５ 再 ｈ ８ Ｃ ２， 冷却至室温静置 １ ， ｈ 过滤， ｈ 水洗两次， 得白色沉淀 ２ 氨基＿ ，一 甲基 嘧啶 ， 一 ４６二 收率 ８％， Ｐ１０ １２Ｃ ４ ｍ． ５ ～５ ￣。 ．
合成邻苯二甲酰亚胺的新工艺
15-16.
A New Way to Synthesize Phthalimide
DU Dong-yun1 , ZHOU Shan1 , ZOU Guang-zhong1 , LIU Jian-ping2 (1 .Department of Chemistry and Environmental Engineering , Hubei Normal University , Huangshi , 435002 , China ; 2 .Huangshi Fine Chemicals Ltd ., Huangshi 435002 , China) Abstract :A new way to synthesize phthalimide by the reaction between phthalic anhydride and urea was investigated in this paper .In this process , N , N-Dimethylformamide play a role as solvent which can be used repeatedly .The best phthalic anhydride∶urea∶N , N-Dimethyiformamide is 1∶0 .6∶2 .This process can down the cost and reduce pollution to the environment compared with existing method . Keywords :phthalic anhydride ;urea ;N ,N-dimethylformamide ;phthalimide
邻苯二甲酰亚胺的制备
邻苯二甲酰亚胺的制备中文名称：邻苯二甲酰亚胺英文名称：O-Phthalimide分子式：C8H5NO2 分子量：147.131.物理性质熔点：232-235 °C沸点：366 °C闪点：165°C升华点：366°C水溶解性：<0.1 g/100 mL at 19.5 ºC注意：邻苯二甲酰亚胺是有毒物品（毒性分级：中毒）可燃性危险性:受热放出有毒氧化氮气体灭火剂：二氧化碳、砂土、泡沫、干粉2.化学性质纯品为白色松脆的结晶，工业品为浅黄色无定形块状物，m.p.238℃，溶于碱和冰醋酸，难溶于水，微溶于加热的氯仿、苯和醚、醇中。
用途①邻苯二甲酰亚胺是杀菌剂灭菌丹、杀虫剂亚胺硫磷、除草剂灭草松的中间体。
②用于生产农药、染料、香料、医药、橡胶助剂CTP，另外还可用于生产高效离子交换树脂、表面活性剂等③用于有机合成④该品为副染料、农药、医药、橡胶助剂等许多精细化学品的中间体，例如用于生产苯酞、邻苯二甲腈、靛蓝、杀菌剂灭菌丹、杀虫剂亚胺硫磷等等。
生产方法其制备方法在工业生产上有碳铵法和尿素法两种。
以苯酐为原料制取邻苯二甲酰亚胺的方法较多，工业生产实际应用的是碳铵法和尿素法。
(1)碳铵法碳铵法将苯酐和碳酸氢铵按摩尔比1：1.2混合，经粉碎机粉碎后投入反应釜，加热约4h升至200℃，再以稍快速度升温至280-300℃。
将熔融物出料至结晶，冷却固化、粉碎即得成品，收率95%以上。
每吨含量为95%的邻苯二甲酰亚胺需消耗苯酐1030kg、95%碳酸氢铵660kg。
（以邻苯二甲酸酐与碳酸氢铵(液氨或氨水)按摩尔比1∶1.2均匀混合后，于反应罐中加热300℃，经冷却、粉碎即为成品。
）(2)尿素法尿素法将邻苯二甲酸酐与尿素混合均匀，加热搅拌，待全部熔化，保持160℃，约过10min，反应物体积突然增多，停止加热，继续搅拌，直到反应物固化，再用大火加热，数分钟后停止加热，不断搅拌，一定时间后加水过滤，先用3％碳酸氢钠洗涤，再水洗，干燥即得成品。
N-羟基邻苯二甲酰亚胺的研究进展
N-羟基邻苯二甲酰亚胺的研究进展李静;尹良敏【摘要】The synthesis methods of N-Hydroxyphthalimade prepared with phthalic anhydride and hydroxylamine hydrochloride in different reaction medium systems were mainly reviewed, such as liquid and solid medium system. The relative merits of different synthetic processes were compared. N-Hydroxyphthalimide was associated with various applicabilities on organic synthesis, electrochemistry, biomedical and life sciences field, and so on. For instance, N-hydroxyphthalimide can act as organic synthesis intermediates, an electrochemical oxidation mediator and a catalyst.%我们以邻苯二甲酸酐和盐酸羟胺为原料，综述了氮氧化合物N-羟基邻苯二甲酰亚胺( NHPI)在不同反应介质体系的合成工艺，其中包括液相介质体系和固相介质体系等，并比较了各种合成工艺的优缺点。
同时，我们进一步阐述了N-羟基邻苯二甲酰亚胺作为有机合成中间体、电化学氧化基质和催化剂等在有机合成、电化学、生物及生命科学等领域的应用。
【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2015(000)021【总页数】3页(P31-33)【关键词】N-羟基邻苯二甲酰亚胺;合成工艺;应用【作者】李静;尹良敏【作者单位】红宝丽集团股份有限公司，江苏南京 211300;红宝丽集团股份有限公司，江苏南京 211300【正文语种】中文【中图分类】O625N－羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)别名N－羟基酞酰亚胺，分子量为163.13，熔点为227 ～230 ℃，微溶于水，其分子结构式如图1 所示。
一种n-取代邻苯二甲酰亚胺类化合物的合成方法
标题：探索一种高效的n-取代邻苯二甲酰亚胺类化合物的合成方法在有机化学领域，邻苯二甲酰亚胺类化合物因其广泛的应用和重要的化学特性而备受研究者们的关注。
其中，n-取代邻苯二甲酰亚胺类化合物更是在药物研究、材料科学等领域发挥着重要作用。
发展一种高效、可控的合成方法对这类化合物的研究具有重大意义。
在这篇文章中，我们将着重探讨一种针对n-取代邻苯二甲酰亚胺类化合物的合成方法，并将从简单的基本概念开始，逐步深入，以期读者能全面、深刻地理解这一主题。
一、 n-取代邻苯二甲酰亚胺类化合物的特性和应用n-取代邻苯二甲酰亚胺类化合物是一类重要的有机化合物，具有多种生物活性和广泛的应用价值。
在药物研究中，n-取代邻苯二甲酰亚胺类化合物常被用作抗肿瘤药物的前体物质；在材料科学领域，n-取代邻苯二甲酰亚胺类化合物则具有优异的光电性能和导电性能，广泛应用于有机发光二极管（OLED）和有机薄膜晶体管（OTFT）等器件中。
二、 n-取代邻苯二甲酰亚胺类化合物的合成方法概述目前，关于n-取代邻苯二甲酰亚胺类化合物的合成方法主要包括传统的化学合成方法和现代有机合成方法。
传统的化学合成方法通常采用氨解氧化还原法或酚醚稀酸法。
这些方法基本操作简单，但合成过程中产生的副产物多，反应条件较为苛刻，且工艺存在一定的危险性。
而现代有机合成方法则包括金属催化偶联反应、氧化还原反应、羧酸酯缩合等，这些方法合成效率高，产物纯度高，但操作条件复杂，合成步骤多。
三、一种新型的n-取代邻苯二甲酰亚胺类化合物的合成方法介绍鉴于现有合成方法的局限性，近年来，研究者们提出了一种新型的n-取代邻苯二甲酰亚胺类化合物的合成方法。
该方法利用了催化剂的合成原理，通过简化反应步骤和优化反应条件，实现了高效合成n-取代邻苯二甲酰亚胺类化合物的目标。
具体而言，该方法采用了一种新型的催化剂，其催化活性高，且对反应物的选择性好，合成产物纯度高，同时减少了副产物的生成。
该方法操作简便，反应条件温和，具有较高的可操作性。
N-(2-羟乙基)—邻苯二甲酰亚胺的合成研究
一
４一
Ｚ Ｅ Ｉ Ｎ Ｈ ＭＩ Ａ Ｎ Ｓ Ｒ Ｈ ＪＡ Ｇ Ｃ Ｅ Ｃ ＬＩ ＤＵ Ｔ Ｙ
Ｖ １ ８Ｎ ． ２ ０ ） ｏ． ｏ１ ０ ７ ３ ０（
文章编号：０６４８（０７１—０４ ０ １０— １４２０ ）０ ００ －２
Ｎ （一 一２羟乙基）邻苯二甲酰亚胺的合成研究 —
詹国青， 周 多刚， 陈乐文 （、 １扬州大学， 江苏 扬州 ２５０； 江苏亚邦集团公司， ２０９ 、 ２ 江苏 常州 ２３６） １１３
摘
要 ： 道 了无溶 剂 法合 成 Ｎ一（一羟 乙基 ） 报 ２ 一邻苯 二 甲酰 亚胺 。 苯 二 甲酸 酐与 乙醇胺 邻
在 无 溶剂 的条件 下反应 ， 质量 收 率达 到 ９％￣． ， 量 分数 ９％以上 。 论 了反 应 温度 ， 应 时 ９ ＇ｆ 质 Ｘ－ ９ 讨 反 间， 物料 比例及 不 同后 处理 方式对反 应质 量 收率和 质量 分数 的影 响 。 方法操 作 简便 ， 该 实验条件 温和 ， 处理 简便 ， 备投入 少 ， 污染 ， 后 设 无 适合 工业化 生产 。 关 键词 ： （一羟 乙基 ） Ｎ一 ２ 一邻苯 二 甲酰 亚胺 ； 邻苯二 甲酸 酐 ； 乙醇胺
考虑 到 乙醇 胺 在高 温下 有 一 定 的挥 发 性 。 乙醇
胺与邻苯二甲酸酐的反应摩尔 比例以 １ ５１ ． ：为好 。 ０
基 ）邻苯二 甲酰亚胺 。 一 参考 文献：
２ ． ４稀释用水量的影响 ‘ ［］ ｌ ｗｔＳ ｓｎＩ ａｓ ｔ １ ｌ ｉ ， ａ ，ａｃ，ｃ Ｃ ｍ ｏｎ ｓ ｆ ｔｅ Ｗｏ ｏ ｚ ｕ ｓ ｅ ｏ ｐ ｕｄ ｏ ｒ ｈ 反应条件同 ２ ， ． 改变稀释水 的用量 ， ２ 得到如表 ｐ ｏ０ｅｏｔｍｎ ｔ ｎ ｏ ａ ｏｅ ｓ ｉ ｂｏｄ【］ Ｓ ， ９０ ２ ｈｔｄｃｎａ ｉａ ０ ｆｐｔ ｇｎ ｎ ｌ Ｐ． ６ ６ ， ， ｉ ｈ ｏ Ｕ ４ ５ ２ ０ —１ — ２ ０２ ０ ２． ４ 的实验结果。
Ⅳ-(2-氯乙基)邻苯二甲酰亚胺的合成条件研究
（ 海 南师 范大学 化 学与化 工 学院 ，热带 药用植 物化 学教 育部 重 点 实验 室 ， 海南 海口 ５ ７ １ １ ５ ８ ）
摘 要 ：采 用盖 布瑞 尔合成 法合成 Ⅳ一 （ ２ 一 氯 乙基 ） 邻 苯二 甲酰 亚胺 。 以 Ⅳ， Ⅳ一 二 甲基 甲酰胺 （ Ｄ ＭＦ ）为 溶
文 章编 号 ：１ ０ ０ ９ — ９ ２ １ ２ （ ２ ０ １ ３ ） ０ ６ — ０ ０ ５ ６ — ０ ３
Ｓ ｔ ｕ ｄ ｙ ｏ ｎ ｔ ｈ ｅ Ｓ ｙ ｎ ｔ ｈ ｅ ｓ ｉ ｓ ｏ ｆ Ｎ－ （ ２ － Ｃ ｈ ｌ ｏ ｒ ｏ ｅ ｔ ｈ ｙ １ ） ｐ ｈ ｔ ｈ ａ ｌ ｉ ｍｉ ｄ ｅ
化 钾 压 片 ，美 国 Ｂ ｉ ｏ — Ｒ ａ ｄ公 司 ） 、Ｂ ｒ ｕ ｋ ｅ ｒ Ａ Ｖ 一 ４ ０ ０ 型核 磁共 振谱 仪 （ 德国 Ｂ ｒ ｕ ｋ ｅ ｒ 公司） 。 试 剂 ：邻 苯二 甲酰 亚胺 钾 、二 氯 乙烷 、Ｄ ＭＦ 、 四丁 基 溴 化 铵 （ 以上 试 剂 均 为 Ａ Ｒ） 。试 剂 使 用 前 未 经无 水处 理 。 ２ ． ３ 实验 步骤 向装 有 搅拌 子 和 温 度计 的 １ ０ ０ ｍ Ｌ三 口烧 瓶 中
ｒ ｅ ａ ｃ ｔ ｅ ｄ ｗ ｉ ｔ ｈ ｄ ｉ ｃ ｈ ｌ ｏ ｒ ｏ ｅ ｔ ｈ ａ ｎ ｅ ａ ｔ ９ ０ ￣ Ｃ ｆ ｏ ｒ ２ ｈ ｉ ｎ Ｎ， Ｎ － ｄ ｉ ｍｅ ｔ ｈ ｙ ｌ ｆ ｏ ｍａ ｒ ｍｉ ｄ ｅ（ ＤＭ Ｆ ）ｕ ｎ ｄ ｅ ｒ ｃ ａ ｔ ａ ｌ ｙ ｓ ｉ ｓ ｏ ｆ ｔ ｅ ｔ ｒ ａ ｂ ｕ ｔ ｙ ｌ ａ ｍｏ ｎ ｉ ｕ ｍ
ｂ ｒ ｏ ｍｉ ｄ ｅ（ Ｔ ＢＢ Ａ）ｔ ｏ ｏｒ ｆ ｍ ｔ ｈ ｅ ｔ ｉ ｔ ｌ ｅ ｃ ｏ ｍｐ ｏ ｕ ｎ ｄ ｉ ｎ ８ ７ ． ３ ％ｙ ｉ ｅ ｌ ｄ ．
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二甲酰亚胺）＝３．５：１．０，ｎ（氯化铵）；ｎ（铁粉）＝Ｏ．３：１．０，改变 反应时间。有图５可知，当反应时间为４ｈ时，产物的收率最高。
ｒｅａｃｔｉｏｎ ｔｉｍｅ／ｈ
图２反应时间对产物收率的影响
２．１．２反应时间的选择 以ＣＴＡＢ作催化剂，用量是４一ＮＰ钾盐物质的量的６％，反 应温度１３０℃，４一ＮＰ钾盐与ＤＭＣ配比为０．５，改变反应时间， 实验结果见图２，随着反应时间延长，收率提高；反应时间为４小 时的时候，产品收率最高；反应时间超高４ｈ，由于可能有副反应 发生，使产物分解，收率降低。 ２．１．３催化剂用量的选择 以ＣＴＡＢ作催化剂，反应温度１３０℃，４一ＮＰ钾盐与ＤＭＣ配 比为０．５，反应时问４ｈ，改变催化剂用量，实验结果见图３，可见 催化剂的用量越多，溶液澄清所需时间越短，产品收率越高，但
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实验部分
１．３
Ｎ一甲基一４一氨基邻苯二甲酰亚胺的制备
在２５０ｒａＬ四口烧瓶中加人适量的还原铁粉作还原剂，加入
１．１主要试剂和仪器
作者简介：张亚男（１９８４一），女，中南大学化学化工学院，硕士研究生。Ｅ—ｍａｉｌ：ｚｈａｎｇｙａｎａｎｒｅａｌ＠ｙａｈｏｏ．ｃｏｌｔｔｌ．ｃｎ
万方数据
・１１２・
广州化工
Ｎ一甲基一４一硝基邻苯二甲酰亚胺的制备
在２５０ｍＬ三口瓶中加入５９ ４一硝基邻苯二甲酰亚胺和
用碳酸二甲酯作为甲基化试剂ｐＪ，是因为碳酸二甲酯是一 种新的绿色基础化学试剂，副产物主要是甲醇和二氧化碳，可以 选择性的产生单甲基化产物。其中铁粉还原Ｈ。５１可以高收率、 高选择性的将Ｎ一甲基一４一硝基邻苯二甲酰亚胺转化为Ｎ一甲 基一４一氨基邻苯二甲酰亚胺。 １
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（上接第１１２页）
引
环Ｃ—Ｈ面外弯曲振动）ｃｍ～。熔点：２４９℃～２３１℃。 １ＨＮＭＲ：６（ＤＭＳＯ）：７．４４（１Ｈ，ｄ，６一Ｈ），６．８９（１Ｈ，ｓ，３一 Ｈ），６．７７（１Ｈ，ｄ，５一Ｈ），６．４６（２Ｈ，ｓ，一ＮＨ２），２．９５（３Ｈ，８，一 Ｃ１ｔ３）。
基一４一氨基邻苯二甲酰亚胺）＝３．５：１．０时，Ｎ一甲基一４一氨 基邻苯二甲酰亚胺的收率达到９１．５％。
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关键词：Ｎ一甲基一４一氨基邻苯二甲酰亚胺；Ｎ一甲基一４一硝基邻苯二甲酰亚胺；碳酸二甲酯 Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ Ｎ—ｍｅｔｈｙｌ一４一ａｍｉｎｏｐｈｔｈａｌｉｍｉｄｅ
Ｓｔｕｄｙ
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ＺＨＡＮＧ Ｙａ一，ｍ，１１”，ＴＡＮＧ Ｙｏｕ—ｇｅｎｌ，ＸＩＡＯ Ｆａｎｇ一疗巧，蟠２，ＺＨＵ Ｈｅ—ｚｈｕａｎ２
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Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｎ—ｍｅｔｈｙｌ一４一ｎｉｔｒｏｐｈｔｈａｌｉｍｉｄｅ
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ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ｆｒｏｍ ４一ｎｉｔｒｏｐｈｔｈａｌｉｍｉｄｅ ａｎｄ ｄｉｍｅｔｈｙｌｃａｒｂｏｎａｔｅ．Ａｆｔｅｒ
ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ ｗａｓ ｏｐｔｉｍｉｚｅｄ，ｔｈｅ ｙｅｉｌｄ ｏｆ Ｎ—ｍｅｔｈｙｌ一４一ｎｉｔｒｏｐｈｔｈａｌｉｍｉｄｅ ｒｅａｃｈｅｄ ７８％．Ｔｈｅｎ，Ｎ—ｍｅｔｈｙｌ一４ 一ｎｉｔｒｏｐｈｔｈａｌｉｍｉｄｅ ｗａｓ ｒｅｄｕｃｅｄ ｂｙ Ｆｅ ｐｏｗｄｅｒ．Ａｆｔｅｒ ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ ｗａｓ ｏｐｔｉｍｉｚｅｄ．ｔｈｅ ｙｅｉｌｄ ｏｆ Ｎ—ｍｅｔｈｙｌ一４一 ａｍｉｎｏｐｈｔｈａｌｉｍｉｄｅ ｒｅａｃｈｅｄ ７８％． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：Ｎ—ｍｅｔｈｙｌ一４一ａｍｉｎｏｐｈｔｈａｌｉｍｉｄｅ；Ｎ—ｍｅｔｈｙｌ一４一ｎｉｔｒｏｐｈｔｈａｌｉｍｉｄｅ；ｄｉｍｅｔｈｙｌｃａｒｂｏｎａｔｅ
萼
夏
７０
８０
９０
１００
１１０
ｔｅｍｐｒｍｕｒｄ６Ｃ 蓬≈ＰＩｈ 圈４反应温度对产物收率的影响
２．２
０，４ ０。５
０．６
Ｎ一甲基一４一氨基邻苯二甲酰亚胺合成方法的
反应温度对Ｎ一甲基一４一氨基邻苯二甲酰亚胺收率的
０，７
０ ８
０．９
１．０
ｎ（４－ＮＰ）：ｎ（ＤＭＣ）
优化
２．２．１
田ｌ
４一ＮＰ钾盐与ＤＭＣ的配比对产物收率的影响
影响 铁粉的活化温度一般是７０℃一ｌｌＯ℃，所以选择在此范围内
＂ 加 ：２ 誉，ｐ≮Ｉ＾ ∞ ＂ 如
２
３ ４
改变铁粉的活化温度。此时反应时间３ｈ，ｎ（铁粉）：ｎ（Ｎ一甲基 一４一氨基邻苯二甲酰哑胺）＝３．５：１．０，ｎ（氯化铵）；ｎ（铁粉）＝ ０．３：１．０。由图４可知，随铁粉活化温度七升，产物收率提高；当 铁粉的活化温度为８０℃时，产物的收率最高。 ２．２．２反应时间对Ｎ一甲基一４一氨基邻苯二甲酰亚胺收率的 影响 在８０％下活化铁粉，ｎ（铁粉）：ｎ（Ｎ一甲基一４一氨基邻苯
∞ 神 鹋
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盯 跖 ＂
３结论
２．５
３．０
３氨基
４．Ｏ ４ ５ ５．Ｏ ５．５
ｎ（Ｆｅ）：ｎ（Ｎ－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｎｉｔｒｏｐｈｔｈａｌｉｍｉｄｅ）
邻苯二甲酰亚胺的合成工艺进行了改进，结果表明，最佳反应条 件为ｎ（４一ＮＰ）：ｎ（ＤＭＣ）＝０．５，反应时问为４ｌｌ，ｎ（ＣＴＡＢ）：
２００９年３７卷第８期
广州化工
Ｎ一甲基一４一氨基邻苯二甲酰亚胺的合成研究
张亚男１’２，唐有根１，肖方明２，朱鹤专１
（１中南大学化学化工学院，湖南长沙４１００８３；２广州有色金属研究院稀有金属研究所，广东广州５１０６５１） 摘要：以４一硝基一邻苯二甲酰亚胺为原料，碳酸二甲酯作为甲基化试剂制备Ｎ一甲基一４一硝基邻苯二甲酰亚胺，优化各反
师范大学学报（自然科学版），１９９７．３１（３）：３１０—３１３． 杭德余，姚海波，叶昆元．偶联反应在联苯液晶合成中的应用［Ｊ】． 安徽大学学报（自然科学版），２００１．２５（３）：７９．
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Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｃｅｎｔｒａｌ Ｓｏｕｔｈ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｈｕｎａｎ Ｃｈａｎｇｓｈａ ４１００８３；
２ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｒａｒｅ Ｍｅｔａｌ，Ｇｔｌａ／ｉｇｚｈｏｕ Ｒｅｓｅａｗｈ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｎｏｎ—ｆｅｒｒｏｕｓ Ｍｅｔａｌｓ，Ｇｕａｎｇｄｏｎｇ
３０ｍＬ无水乙醇，搅拌，慢慢滴加ＫＯＨ／乙醇溶液，室温反应３小 时；抽滤，用无水乙醇淋洗生成的４一硝基邻苯二甲酰亚胺钾盐， 干燥。取３９４一硝基邻苯二甲酰亚胺钾盐，２５ｍＬ ＤＭＦ，加入一 定量的ＤＭＣ，和相转移催化剂ＣＴＡＢ，下加热搅拌反应一定时 阀，用水冷却结晶．抽滤并烘干，得到淡黄色结晶产物Ｎ一甲基 一４一硝基邻苯二甲酰亚胺。
妻
・兰
２结果与讨论
２ ３
４ ５ ６ ７
２．１
Ｎ一甲基一４一硝基邻苯二甲酰亚胺合成方法的
４一ＮＰ钾盐与ＤＭＣ配比的选择
ｎ（ＣＴＡＢ）：ｎ（４－－ＮＰ）
优化
２．１．１
圈３催化剂用量对产物收率的影响
以ＣＴＡＢ作催化剂，用量是４一ＮＰ钾盐物质的量的６％，反 应温度１３０℃，反应时间４小时，改变４一ＮＰ钾盐与ＤＭＣ配比， 实验结果见图１。当ＤＭＣ用量过少时，４一ＮＰ钾盐反应不完全； ４一ＮＰ钾盐与ＤＭＣ物质的量比为０．５时，产品收率最高；但随着 ＤＭＣ用量增多，收率反而Ｆ降。
４一硝基邻苯二甲酰亚胺（４一ＮＰ，自制）；碳酸二甲酯 （ＤＭＣ），分析纯，天津市化学试剂三厂；Ｎ，Ｎ一二甲基甲酰胺 （ＤＭＦ），分析纯，上海山浦化工有限公司；ＫＯＨ、无水乙醇，分析 纯，上海凌峰化学试剂有限公司；还原铁粉，化学纯，国药集团化 学试剂有限公司；氯化铵，分析纯，湖南大学试剂厂；浓盐酸，乙 酸乙醇、正己烷、十六烷基三甲基溴化铵（ＣＴＡＢ）均为分析纯试 剂。 电子天平，恒温油浴锅，恒温水浴锅，电动搅拌器等常规实 验仪器；ＸＲ一４型显微熔点仪，泰克仪器有限公司；ＷＳ７０—１红 外快速干燥仪，上海浦东物理光学仪器厂；ＳＨＺ一３水循环真空 泵，河南省巩义市杜甫仪器厂；ＩＮＯＶＡ一４００核磁共振仪。美国 Ｖａｎｉａｎ公司；Ａｖａｔａｒ一３８０一ＦＴ傅里叶红外光谱仪，美国Ｎｉｃｏｌｅｔ 公司。 １．２