粉煤灰基地质聚合物混凝土温室气体排放量研究

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煤炭开采的温室气体逸散排放估算研...

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乏对废弃 煤 矿、 矿 后 活 动 温 室 气 体 排 放 数 据 的 调
估算煤炭开采温室气体逸散排放,相关方法有
查,导致数据完整性受到影响.中国煤炭工业统计
排放因子、实 测、 地 质 统 计 方 法, 各 方 法 的 用 途、
采取自 下 而 上 的 逐 级 上 报 方 式 进 行, 分 省 市、 煤
因子法,瓦斯赋存 和 扰 动 有 较 大 的 地 域 不 一 致 性,
有小样本瓦斯逸散调研报道.
排放因子地域细化不够,国家层面提供的排放因子
2.2.2 方法学
数据尚不能满足区域 (省级)层次的快速评估.
表 1 煤炭开采温室气体逸散排放估算的相关方法学
方法
使用
排放因子
IPCC 推荐方法,主要产 煤 国 均 将 其 用 于 国 家 温 室 气
2 00 5 年 CH 4 排放量为 1 2.9 2 Mt ,国 家 瓦 斯 等 级 鉴
煤炭开采的温室气体逸散排放估算研究 ∗
据, IPCC 提供了 国 家 层 面 的 排 放 因 子 数 据 库, 然
而 IPCC 提供的排放因子不能适用于 各 国 的 实 际 煤
了适用于本国煤田的数据,但全球范围内,仍然缺
源特性.编制该项清单的目标在于控制温室气体和
保护利用资源,其作用可用于国家清单编制、组织
层次上温室气体排 放 和 清 除 量 化 及 环 境 影 响 评 估、
煤层气市场化.组织实施清单编制的单位主要有能
图 1 煤炭开采温室气体逸散排放源及其过程
目前成熟的温室气体清单主要关注的是采掘活
动、废弃煤矿排放源,对于采出煤体中的低温氧化
逸散排放及其清单编制的相关研究工作.
本文通过概述世界主要产煤国逸散排放估算的

CM-101-V01-预拌混凝土生产工艺温室气体减排基准线和监测方法学-20160225144613888925

CM-101-V01-预拌混凝土生产工艺温室气体减排基准线和监测方法学-20160225144613888925

预拌混凝土生产工艺温室气体减排基准线和监测方法学编制说明一、方法学开发的必要性建筑业作为我国经济发展的三大支柱产业之一,能耗占人类所有能源消耗的40%,碳排放量也已经达到了排放总量的约50%。

在低碳趋势渐行渐近的今天,传统的高耗能、高排放的建筑行业亟须变革,发展低碳建筑已然是大势所趋。

在低碳经济的要求下,建设低碳预拌混凝土企业,减少混凝土生产过程中的碳排放,具有极高的创新性与前瞻性,同时也能为即将开展的国内自愿减排交易奠定基础。

根据我国《温室气体自愿减排交易管理暂行办法》,参与温室气体自愿减排交易的项目应采用经国家主管部门备案的方法学。

本项目拟针对混凝土生产工艺减排类项目参与自愿减排交易缺少适用方法学的现状,开发适用于预拌混凝土生产工艺的温室气体减排基准线和监测方法学,并向国家温室气体交易主管部门申请本方法学备案。

以此填补国内关于混凝土生产工艺自愿减排方法学的空白,同时也有利于推动混凝土低碳技术的发展。

二、工艺流程混凝土的原材料可分为胶凝材料、骨料和其他辅助材料三大类型;胶凝材料包括水泥、粉煤灰、矿粉等,骨料包括砂子、石子、陶粒等,其它辅助材料:水、外加剂等。

预拌混凝土就是将水泥、骨料、水以及根据需要掺入的外加剂、矿物掺合料等组分按一定比例,在搅拌站经计量、拌制后出售的并采用运输车在规定时间内运至使用地点的混凝土拌合物。

具体工艺流程如下图所示:三、减排原理本方法学的减排原理为:由于混凝土生产工艺/设备的改进,导致电量/燃料消耗降低和/或水泥在混凝土生产过程中的比例降低而产生一定的减排量。

预拌混凝土生产工艺温室气体减排基准线和监测方法学(第一版)一、来源、定义和适用条件1.来源本方法学属于“大规模”方法学,参考以下UNFCCC EB的CDM/CCER 方法学:• ACM0005 “Project and leakage emissions from transportation of freight”• AMS-III.AK “Project and leakage emissions from transportation of freight”• CCER方法学CM-002-V01“水泥生产中增加混材的比例”本方法学也参考了以下UNFCCC EB的CDM工具:• Tool to calculate the emission factor for an electricity system;• Tool for the demonstration and assessment of additionality;• Project and leakage emissions from transportation of freight.2.定义【混凝土】是指由胶凝材料将骨料胶结成整体复合材料的统称。

固废基道路地聚物注浆材料的组分优化及机理研究 

固废基道路地聚物注浆材料的组分优化及机理研究 

第42卷第8期2023年8月硅㊀酸㊀盐㊀通㊀报BULLETIN OF THE CHINESE CERAMIC SOCIETY Vol.42㊀No.8August,2023固废基道路地聚物注浆材料的组分优化及机理研究曾铭乐1,王志祥2(1.广东交科检测有限公司,广州㊀510420;2.广东交科技术研发有限公司,广州㊀510420)摘要:地聚物注浆材料作为低能耗㊁低CO 2排放的清洁材料,在道路注浆领域应用前景广阔,在未来有望取代水泥注浆材料㊂为了探究材料组分及用量对地聚物注浆材料性能的影响,采用三种硅铝源灰料(粉煤灰㊁矿渣粉和煤矸石粉)与不同碱活化方式制备道路地聚物注浆材料,对其组成材料进行优选;然后,采用单因素试验对道路地聚物注浆材料的配合比范围进行优化;最后,利用X 射线衍射(XRD)㊁场发射扫描电子显微镜(FE-SEM)㊁能量色散谱(EDS)和傅里叶变换红外光谱(FTIR)对道路地聚物注浆材料的物相组成㊁微观形貌㊁微区能谱和化学键组成进行分析㊂结果表明:以粉煤灰和矿渣粉为硅铝源灰料,KOH 和水玻璃溶液为复合碱活化剂制备的道路地聚物注浆材料性能最佳;推荐道路地聚物注浆材料的配合比范围为:粉煤灰㊁矿渣粉质量比4ʒ6,水玻璃用量10%~15%(质量分数),KOH 用量5%~11%(质量分数),水灰比0.50~0.65;粉煤灰和矿渣粉被碱活化后溶解并重聚生成C-(A)-S-H 等无定形凝胶产物,最终形成SiO 4和AlO 4正四面体网状结构,且伴随类沸石相㊁碳酸盐㊁氢氧化钙等物质产生,这些物质可使地聚物浆体致密并促进其强度增长㊂关键词:道路工程;地聚物;注浆材料;组分优化;机理分析中图分类号:U414㊀㊀文献标志码:A ㊀㊀文章编号:1001-1625(2023)08-3033-12收稿日期:2023-04-18;修订日期:2023-06-01基金项目:广东省交通运输厅科技项目(科技-2017-01-001-06);广东华路交通科技有限公司自主立项科技项目(CD4-137-20243)作者简介:曾铭乐(1990 ),男,高级工程师㊂主要从事道路桥梁工程试验材料检测与研究工作㊂E-mail:Zmingle1990@ Composition Optimization and Mechanism Study of Solid Waste Based Road Geopolymer Grouting MaterialsZENG Mingle 1,WANG Zhixiang 2(1.Guangdong Jiaoke Testing Co.,Ltd.,Guangzhou 510420,China;2.Guangdong Jiaoke Technology R&D Co.,Ltd.,Guangzhou 510420,China)Abstract :As greener and carbon-friendly material,geopolymer grouting material has a broad application potential in the field of road grouting and is expected to replace cement grouting material in the future.In order to explore the effects of the kinds and dosages of each composition on the performance of geopolymer grouting materials,three kinds of silica-aluminum sources (fly ash,slag powder and coal gangue powder)were used to prepare road geopolymer grouting materials by different alkali activators.The mix proportion range of road geopolymer grouting materials was optimized by single factor test.X-ray diffraction (XRD),field emission scanning electron microscopy (FE-SEM),energy dispersive spectroscopy (EDS)and Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR )were used to analyze the phase composition,micro morphology,energy spectrum and chemical bond composition of road geopolymer grouting materials.The results show that road geopolymer grouting material with the best performance is prepared with fly ash and slag powder as raw materials,KOH and sodium silicate solution as composite alkali activator.The recommended mix proportion range of road geopolymer grouting material is:fly ash and slag powder mass ratio is 4ʒ6,sodium silicate dosage is 10%~15%(mass fraction),KOH dosage is 5%~11%(mass fraction),water-cement ratio is 0.50~0.65.The fly ash and slag powder are dissolvedand regenerated by alkali activation to form amorphous gel products such as C-(A)-S-H,and finally formed SiO 4and AlO 4tetrahedron network structure,accompanied by zeolite like phase,carbonate,calcium hydroxide and other substances.These substances can make geopolymer paste compact and promote its strength growth.3034㊀道路材料硅酸盐通报㊀㊀㊀㊀㊀㊀第42卷Key words:road engineering;geopolymer;grouting material;composition optimization;mechanism analysis0㊀引㊀言我国高速公路常用土石粒料作为路基填料,在地质环境及车辆等多因素作用下,许多公路路基内部及基层部位产生脱空和孔洞,最终导致道路的承载力下降甚至发生沉陷㊂为了提高道路稳定性及刚度,非开挖注浆处置是有效解决手段之一㊂水泥注浆材料是目前道路注浆处置常用材料,其优势在于技术成熟,应用广泛,但是存在析水率高㊁凝结时间长等缺陷㊂最重要的是,水泥的生产会消耗大量能源,同时排出大量温室气体和粉尘㊂据调查,水泥产业产生的CO2占全球温室气体排放总量的9%[1]㊂2021年3月,十部委发布了‘关于 十四五 大宗固体废弃物综合利用的指导意见“,将推进固体废弃物的综合利用和传统高能耗产业的绿色转型[2]㊂因此,对于日益增长的道路注浆材料需求,亟须寻找一种绿色清洁的注浆材料替代品㊂20世纪70年代,法国科学家Davidovits首次提出地聚物(geopolymer)概念㊂地聚物是一种由AlO4和SiO4四面体结构单元组成三维立体网状结构的无机聚合物,通过富硅铝相的硅铝源无机矿物(如矿渣㊁偏高岭土等)在碱性激发剂激发下发生解聚-重聚反应形成,因具有力学性能优异㊁绿色环保等优点被广泛关注㊂相较于水泥材料,地聚物材料可减少70%的CO2排放,被称为 绿色水泥 ,有望取代水泥等高能耗胶凝材料[3]㊂除此之外,钢渣[4]㊁煤矸石[5]㊁碱渣[6]㊁锂渣[7]等工业副产品也常作为原材料用于地聚物凝胶材料的制备㊂然而,在国内外注浆领域关于地聚物的应用研究不多㊂周梅等[8]利用响应面法制备煤矸石基地聚物注浆材料,用于矿区注浆,能有效实现矿山采空区加固;常利[9]采用地聚物注浆技术对半刚性基层的裂缝进行加固补强㊂而对道路路基脱空孔洞或基层裂缝等可注性欠佳的薄弱区域注浆,地聚物注浆材料需要具备更高的流动性实现压浆,且加固效果优异,同时常温下可反应并固化形成强度,这也对道路地聚物注浆材料提出了更高的技术要求㊂不同材料组分对道路地聚物注浆材料性能的影响明显,而目前鲜有对流动度高㊁固化效果优异的道路地聚物注浆材料组分优化及其机理分析的研究,这限制了地聚物注浆材料在道路加固补强工程中的应用㊂因此,本文基于道路注浆材料性能需求,选用粉煤灰㊁矿渣粉㊁煤矸石粉三种工业副产品作为地聚物注浆材料的硅铝源灰料,采用不同的碱激发方式在常温下制备道路地聚物注浆材料㊂首先,对道路地聚物注浆材料的材料组分进行优选;然后,采用单因素试验对道路地聚物注浆材料的配合比范围进行优化;最后,采用X 射线衍射(XRD)㊁场发射扫描电子显微镜(FE-SEM)㊁能量色散谱(EDS)和傅里叶变换红外光谱(FTIR)对道路地聚物注浆材料的物相组成㊁微观形貌㊁微区能谱和化学键组成进行分析,对道路地聚物注浆材料的反应机理进行探讨,为道路注浆补强材料的清洁生产及绿色处置提供参考㊂1㊀实㊀验1.1㊀原材料选用三种常见的工业副产品,粉煤灰㊁矿渣粉和煤矸石粉,作为道路地聚物注浆材料的硅铝源灰料㊂粉煤灰(fly ash,FA)为二级低钙粉煤灰,密度1.98g/cm3,比表面积210cm2/kg,平均粒径71μm;矿渣粉(slag powder,SP)为S95级矿渣粉,密度2.8g/cm3,比表面积400cm2/kg,平均粒径19μm;煤矸石粉(coal gangue powder,CGP)由煤矸石粉碎过325目(0.045mm)筛而得,平均粒径41μm㊂三种硅铝源灰料的主要化学成分如表1所示㊂表1㊀硅铝源灰料的主要化学成分Table1㊀Main chemical composition of silicon aluminum source materialsMaterial Mass fraction/%SiO2Al2O3CaO MgO Fe2O3Na2O K2O MnO TiO2 FA57.221.27.2 3.5 4.20.90.30.1 1.0 SP33.5 4.649.2 3.7 1.70.40.20.30.7 CGP43.039.00.60.40.30.20.10.050.1第8期曾铭乐等:固废基道路地聚物注浆材料的组分优化及机理研究3035㊀碱活化剂的性质对地聚物注浆材料的性能起着决定性的作用,对注浆材料的凝结时间和硬化浆体的强度影响巨大㊂碱活化剂主要用于促进水化产物的水化和激发高活性硅铝源灰料化学键的溶解和重聚㊂在本研究中,选用水玻璃㊁NaOH㊁KOH㊁Na 2CO 3四种常用的碱活化剂㊂水玻璃模数(Na 2O 与SiO 2摩尔比)为3.30ʃ0.03,波美度ʎBé为39.2;NaOH㊁KOH㊁Na 2CO 3均为市售固体纯试剂,纯度99%㊂水为广州工业用水㊂1.2㊀制备工艺由于配制碱活化剂溶液时强碱会释放大量热量,因此需提前制备碱活化溶液,静置冷却后使用㊂首先将20%的水与碱活化剂混合,静置冷却后将硅铝源灰料按不同比例混合加入净浆搅拌机中,并加入剩余80%的水和聚羧酸减水剂,以低速混合120s㊂然后将预制的碱活化剂溶液添加到搅拌机中,高速混合120s 后制得道路地聚物注浆材料㊂1.3㊀测试方法道路基层材料多为粒料材料,这要求道路地聚物注浆材料需具备良好的流动性㊁力学强度等性能㊂本研究主要对道路地聚物注浆材料的流动性㊁凝结时间㊁力学性能进行测试㊂流动性试验采用Marsh 漏斗粘度计进行测试,用500mL 注浆材料完全流出所需时间来表征,所用时间越少,则注浆材料流动性越好㊂力学性能测试参考‘公路工程水泥及水泥混凝土试验规程“(JTG 3420 2020)和‘水泥基灌浆材料应用技术规范“(GB /T 50448 2015),采用规格为40mm ˑ40mm ˑ160mm 的三联模成型试件并进行抗折㊁抗压试验㊂由于地聚物注浆材料属于化学注浆材料,其凝结过程与水泥材料相差较大,使用标准维卡仪测试时,注浆材料已完全失去流动性成为凝胶状,但其无塑性强度,无法满足维卡仪初凝时间测试时距底面(4ʃ1)mm 的规定,所以维卡仪不能有效表征地聚物注浆材料的凝结状态㊂因此,本文借鉴文献[10]和[11],采用倒杯法测试,在室温条件下,注浆材料于杯中45ʎ斜置并间隔一段时间倾斜摆正,直到放置水平时液面依旧倾斜45ʎ且失去流动性时,视该时间为凝结时间,超过此时间后则注浆材料难以完成注浆工作㊂采用X 射线衍射(XRD)㊁场发射扫描电子显微镜(FE-SEM)㊁能量色散谱(EDS)和傅里叶变换红外光谱(FTIR)对道路地聚物注浆材料的物相组成㊁微观形貌㊁微区能谱和化学键组成进行分析㊂XRD 测试采用X Pert PRO 衍射仪,仪器参数为Cu-K α射线,管电压40kV,扫描范围10ʎ~80ʎ㊂SEM /EDS 测试采用Nova Nano 450场发射扫描电子显微镜,最大可放大20000倍㊂FTIR 测试采用Nicolet iS5红外光谱仪,测试波数范围为400~4000cm -1㊂2㊀结果与讨论2.1㊀道路地聚物注浆材料组分优选道路地聚物注浆材料主要由三部分组成,分别是活性硅铝源灰料㊁碱活化剂㊁水,为了取得最佳性能,对活性硅铝源灰料㊁碱活化剂的材料类型进行优选㊂为减小试验误差同时方便数据对比,对初始试验配合比进行控制,并采用单因素试验探究各组分对地聚物注浆材料性能的影响㊂2.1.1㊀硅铝源灰料图1㊀硅铝源灰料的XRD 谱Fig.1㊀XRD patterns of silicon aluminum source materials 硅铝源灰料作为地聚物注浆材料的反应基料,材料的活性程度㊁硅铝源含量对于地聚物注浆材料的工作性能有重要影响㊂对于地聚物混凝土,强度要求较高,而流动性要求较低㊂但相比而言,对于注浆材料,制备的地聚物注浆材料流动性要求较高,同时需兼顾力学强度㊁凝结时间等性能,这与普通地聚物混凝土设计存在一定差异㊂本文选择粉煤灰㊁矿渣粉㊁煤矸石粉作为制备注浆材料的基料,首先对粉煤灰㊁矿渣粉和煤矸石粉进行XRD 物相分析,三种硅铝源灰料的XRD 谱如图1所示㊂矿渣粉的XRD 谱在2θ为25ʎ~35ʎ处存在明显的宽衍射峰,且无明显晶体峰,表明矿渣粉内含有较高含3036㊀道路材料硅酸盐通报㊀㊀㊀㊀㊀㊀第42卷量的玻璃体㊂粉煤灰在2θ为25ʎ~35ʎ处存在衍射峰,且含有明显的石英㊁莫来石等晶体峰,表明粉煤灰内含有少量玻璃体成分和石英等晶体㊂煤矸石粉的XRD谱中无非晶体衍射峰,且莫来石㊁石英㊁赤铁石等晶体峰明显㊂另外,三者均不含重金属离子,可消除在注浆中重金属污染㊂试验通过单掺㊁双掺和三掺的方式来确定粉料的种类,采用水玻璃+NaOH作为碱活化剂,用量分别是粉料质量的10%和5%,水灰比初设为0.60,不添加增韧剂㊂具体试验结果见表2㊂表2㊀硅铝源灰料复配对注浆材料性能的影响Table2㊀Effect of silicon aluminum source material compound on properties of grouting materialsRaw material m(FA)ʒm(SP)ʒm(CGP)Setting time/min Flowing time/s7d compressivestrength/MPa 7d flexural strength/MPaFA1ʒ0ʒ04535.72 4.90 1.01SP0ʒ1ʒ01731.469.72 1.25CGP0ʒ0ʒ19032.960.560.24FA/SP1ʒ1ʒ03432.3511.84 1.50FA/CGP1ʒ0ʒ14534.21 5.030.38SP/CGP0ʒ1ʒ14032.828.41 1.23FA/SP/CGP1ʒ1ʒ14532.987.05 1.14由表2可以看出:掺有矿渣粉的注浆材料的凝结时间较快,但过快的凝结时间会使材料迅速丧失流动性,使得材料可能无法进行顺利泵送;另外掺有煤矸石粉的注浆材料的凝结时间均较长,但抗压强度和抗折强度均较低,这是由于煤矸石粉内活性硅铝成分较少,在常温下活化难度较大,需高温煅烧才能有效活化,未煅烧的煤矸石粉常温下活性较低;掺有矿渣粉和粉煤灰的注浆材料的抗压强度和抗折强度均强于其他材料, 7d抗压强度达到11.84MPa,流动时间为32.35s㊂因此,用于地聚物注浆材料的硅铝源灰料选择粉煤灰+矿渣粉㊂2.1.2㊀碱活化剂不同的碱活化剂对于硅铝源灰料的活性激发程度存在明显差异,该差异能明显地体现在力学强度指标上㊂本研究选用地聚物研究中最常用的四种碱活化剂,分别是水玻璃㊁NaOH㊁KOH和Na2CO3,并对其分别进行单掺试验,水玻璃用量为10%(质量分数),NaOH㊁KOH和Na2CO3用量为5%(质量分数),来优选用于地聚物注浆材料的碱活化剂,试验结果见表3㊂表3㊀碱活化剂单掺对注浆材料性能的影响Table3㊀Effect of single alkali activator on properties of grouting materials Activator Setting time/min Flowing time/s7d compressive strength/MPa7d flexural strength/MPa NaOH1551.228.89 1.19KOH1454.399.21 1.39Na2CO39040.210.350.10Water glass6029.33 1.060.37由表3能明显看出,NaOH和KOH由于碱性较强和OH-的作用,以NaOH和KOH为碱活化剂的试样抗压强度和抗折强度都显著高于采用水玻璃和Na2CO3的试样,但是也使得注浆材料的流动性不足,且凝结过快㊂由于注浆材料力学性能较好但流动性极差,凝结过快,因此NaOH和KOH不适合单独作为注浆材料的碱活化剂㊂另外,水玻璃溶液对于注浆材料有明显的 降黏 作用,添加水玻璃可以使注浆材料的黏度大大下降,从而有效增加了注浆材料的流动性,但是由于水玻璃的碱性较低,对粉煤灰和矿渣粉的碱激发程度不足,使得其单独作为碱活化剂形成的注浆材料硬化浆体的力学性能较差㊂此外,采用Na2CO3制备的注浆材料凝结时间较长,但流动性和力学强度均不足,因此不适合单独作为注浆材料的碱活化剂㊂鉴于四种材料单独作碱活化剂时均具有一定劣势,因此将碱活化剂复合来实现不同材料性能的优势互补,选择水玻璃/NaOH㊁水玻璃/KOH㊁水玻璃/Na2CO3三种复合方式(质量比2ʒ1),来探究复合碱活化剂对于地聚物注浆材料性能的影响,试验结果见表4㊂由于水玻璃溶液对粉煤灰和矿渣粉的 降黏 效果,利用水第8期曾铭乐等:固废基道路地聚物注浆材料的组分优化及机理研究3037㊀玻璃和强碱试剂进行复合碱活化㊂三者的流动性没有因为碱活化剂的变化而产生大幅变化㊂对于力学性能,水玻璃/NaOH㊁水玻璃/KOH 的7d 抗压强度和抗折强度明显优于水玻璃/Na 2CO 3㊂这是因为NaOH 和KOH 的碱性更强,能水解出更多的OH -,大量的OH -有助于促进粉煤灰和矿渣粉内活性SiO 2和Al 2O 3及其玻璃体的解聚,加速体系内水化产物的生成;而Na 2CO 3水解出的OH -有限,同时体系的pH 值较低,无法有效激发活性组分㊂表4㊀复合碱活化剂对注浆材料性能的影响Table 4㊀Effect of composite alkali activator on properties of grouting materialsComposite alkali activatorSetting time /min Flowing time /s 7d compressive strength /MPa 7d flexural strength /MPa Water glass /NaOH 3432.3511.84 1.50Water glass /KOH 3433.6315.20 1.91Water glass /Na 2CO 36031.210.960.37通过场发射扫描电子显微镜(FE-SEM)对NaOH㊁KOH㊁NaOH /水玻璃㊁KOH /水玻璃四种碱活化剂制备的试样进行观察,如图2所示㊂NaOH 试样表面的微裂缝较少,同时伴随大量无定形水化产物㊂而且观察地聚物基体的密实程度,发现NaOH 激发的水化产物聚结现象不明显,结构较松散,因此表现为相比其他三者试样的强度较低㊂KOH 试样表面的水化产物已经板结,残留一定晶状水化产物,由于水化产物板结而产生微裂缝;采用水玻璃/KOH 和水玻璃/NaOH 复合激发的试样表面微裂缝较多,存在较明显干缩,同时材料聚结明显,结构基体致密,宏观表现为抗压强度较高㊂因此,采用复合激发手段对粉煤灰和矿渣粉的激发程度要高于单一激发手段,其中水玻璃/KOH 复合激发的试样力学性能最佳,同时添加水玻璃可明显提高注浆材料的流动性㊂因此,选择对粉煤灰和矿渣粉激发更有效的水玻璃/KOH 作为地聚物注浆材料的复合碱活化剂㊂图2㊀不同碱活化剂注浆材料的SEM 照片Fig.2㊀SEM images of grouting materials with different alkali activators 2.2㊀道路地聚物注浆材料的配合比范围优化为进一步探究各材料组分的用量对于其基本性能的影响,本节采用单因素变量法对不同的硅铝源灰料比例㊁水玻璃用量㊁KOH 用量和水灰比的地聚物注浆材料进行流动性㊁凝结时间㊁力学强度试验,其中水玻璃用量㊁KOH 用量和水灰比均为灰料质量的百分比㊂由于道路注浆材料需兼具良好的流动性和力学性能,参3038㊀道路材料硅酸盐通报㊀㊀㊀㊀㊀㊀第42卷照其他注浆材料性能[1],以7d 抗压强度不低于10MPa㊁流动时间不超过35s 为目标,优选道路地聚物注浆材料配合比㊂2.2.1㊀硅铝源灰料比例通过前期试验发现,过量的矿渣粉会加速注浆材料的凝胶化,导致可泵时间缩短;但过量的粉煤灰会使注浆材料硬化浆体强度发展不足㊂因此,合适的粉煤灰与矿渣粉的比例既可以获得良好的力学性能,又能获得优异的工作性能㊂因此,通过调整粉煤灰占总粉料的比例,分析各因素的影响,来探究地聚物注浆材料中合适的粉煤灰和矿渣粉的比例,试验结果如图3所示㊂图3㊀粉煤灰用量对注浆材料性能的影响Fig.3㊀Effect of fly ash dosage on properties of grouting materials 由图3可知:随着粉煤灰用量的减少,地聚物注浆材料的凝结时间明显缩短,这表明粉煤灰的加入会使得地聚物注浆材料的凝结时间延长,这是由粉煤灰的火山灰反应滞后造成的,而矿渣粉内玻璃体含量较多,后者更容易被碱性物质活化产生无定形凝胶;另外,流动时间随粉煤灰用量降低而降低,说明注浆材料流动性有所提高,这是由矿渣粉的颗粒较小和粉煤灰的滚珠效应共同作用引起的㊂硬化后试件的强度随粉煤灰用量减少先增加后降低,这是因为粉煤灰主要成分为活性的SiO 2㊁Al 2O 3,而矿渣粉的主要活性成分是CaO 和SiO 2,当二者混合时可以促进水化产物的生成,而且对硬化浆体的强度增长具有明显的作用,有助于提高体系的碱激发程度㊂其中,较多的矿渣粉和较少的粉煤灰可以获得更优异的力学性能,且在粉煤灰用量为40%时,硬化浆体的7d 抗压强度和抗折强度最优㊂因此,粉煤灰与矿渣粉的比例为4ʒ6时最佳㊂2.2.2㊀水玻璃用量水玻璃作为地聚物注浆材料中重要的碱活化剂组分之一,其具有特有的 降黏 功效,对地聚物注浆材料的流动性影响巨大㊂然而,水玻璃用量过少可能使注浆材料的流动性不足从而无法满足注浆工程的需求,水玻璃用量过多虽然可以获得更优异的流动性,但会使体系的pH 值降低从而降低碱活化剂对粉煤灰和矿渣的激发程度,宏观表现为力学性能下降㊂另外,水玻璃溶液的价格相对较高,过量的水玻璃也会使注浆工程的造价偏高㊂因此,本节通过单因素控制变量来探究水玻璃用量对于地聚物注浆材料各性能的影响,来确定水玻璃用量的合理范围,试验结果如图4所示㊂由图4发现,凝结时间随着水玻璃用量增加而呈先减小后增大的趋势,水玻璃在0%~10%的注浆材料凝结时间逐渐降低,这是由于随着水玻璃用量增加,注浆材料的pH 值增加,有利于活性组分Si O㊁Al O 等桥氧键断裂,加速解聚-重聚反应,使凝结时间减少;当水玻璃用量由10%增加至30%时,注浆材料凝结时间明显增加,这可能是水玻璃体积增加对注浆材料的稀释作用增强,固体颗粒间距增加,使得注浆材料难以短时间内形成足够多的C-S-H㊁C-(A)-S-H 等水化产物㊂同时,水玻璃用量增加对注浆材料的流动时间有较大影响,随水玻璃用量增加呈明显减小趋势㊂水玻璃用量增加,增大液固比,且水玻璃对地聚物材料有稀释 降黏 作用,有利于提高注浆材料的流动性㊂此外,随着水玻璃用量的增加,硬化浆体的7d 力学强度先增加后减小,0%~15%用量的抗压强度增加,超过15%后力学强度逐渐下降,超过20%后下降的速率明显增加㊂当水玻璃用量小于15%时,增加水第8期曾铭乐等:固废基道路地聚物注浆材料的组分优化及机理研究3039㊀玻璃用量有助于提高体系的pH 值,而且使体系混合反应更均匀,有利于胶凝体系的碱激发反应速率,反应生成一定量硅凝胶,填充微小孔隙从而达到优化孔结构㊁降低孔隙率的作用,从而提高了注浆材料硬化浆体的力学性能㊂但当水玻璃用量超过20%后,过快的解聚反应使产物不能及时扩展便发生重聚,包裹在颗粒表面;同时液体含量过多,增大了颗粒间距,进一步提高了水化产物扩散的难度,阻碍了后期碱激发反应程度,致使力学强度降低,同时试件表面会产生 泛碱 现象㊂综上,推荐水玻璃用量的范围为10%~20%㊂图4㊀水玻璃用量对注浆材料性能的影响Fig.4㊀Effect of water glass dosage on properties of grouting materials 2.2.3㊀KOH 用量KOH 作为强碱活化剂,对于地聚物注浆材料硬化后的力学性能提升明显,提高注浆材料体系的碱性有利于促进粉煤灰和矿渣粉的解聚和重聚㊂但是,高pH 值的注浆材料也存在凝结时间过短㊁黏度增大等问题,不利于注浆工程,另外有学者[12-13]指出,过量的碱对地聚物的长期性能有一定阻碍,可能产生 碱侵蚀 现象,从而导致硬化浆体的强度下降㊂因此,本文选用占粉料质量0%㊁2%㊁5%㊁8%㊁11%㊁14%㊁17%的KOH 来进一步探究碱用量对地聚物注浆材料性能的影响,结果如图5所示㊂图5㊀KOH 用量对注浆材料性能的影响Fig.5㊀Effect of KOH dosage on properties of grouting materials 由图5可以得出,随着KOH 用量的增加,注浆材料的凝结时间不断缩短,这是由于体系的pH 值不断增加,提高了注浆材料内部碱激发反应的速率㊂对于流动性,当KOH 用量低于11%时,碱用量增加对注浆材料的流动性影响不大,当KOH 用量超过14%后,注浆材料的流动性明显降低,表现为其表观黏度增加导致流动时间增加㊂随着KOH 的用量由2%增加到11%,注浆材料的7d 抗压强度和抗折强度均明显增加;但当KOH 用量超过14%后,注浆材料硬化浆体出现了明显的强度下降,伴随着试样表面 泛碱 状况, 泛碱 产生的白色晶体粉末主要是碳酸盐和碳酸氢盐,是试件内过量的氢氧化物与空气中CO 2反应生成㊂过量的碱用量不仅会使流动性降低和凝结时间缩短,造成注浆材料的工作性能下降,而且会使注浆材料pH 值较3040㊀道路材料硅酸盐通报㊀㊀㊀㊀㊀㊀第42卷高,引起碱泄漏的风险㊂同时,高碱用量也会带来高干缩性,这对最终注浆材料加固效果产生明显影响㊂因此,地聚物注浆材料中KOH 用量应控制在5%~11%,且在保证强度的前提下,尽量减少KOH 的用量㊂2.2.4㊀水灰比水灰比是用水量与硅铝源灰料之间的质量比,是关乎地聚物注浆材料的流动性和力学性能优劣的关键因素㊂低水灰比使得注浆材料不能具备良好的流动性,高水灰比使注浆材料的力学强度明显下降㊂合适的水灰比范围既能使地聚物注浆材料保持良好的工作性能,还能保证优异的力学强度㊂前期试验发现,地聚物注浆材料的水灰比一般在0.30~0.70,水灰比超过0.70会使地聚物注浆材料的胶凝性质下降,可能产生无法凝结的现象;水灰比低于0.30时,注浆材料的流动性较差,无法满足道路注浆需求㊂因此,对不同水灰比的地聚物注浆材料进行试验研究,结果如图6所示㊂图6㊀水灰比对注浆材料性能的影响Fig.6㊀Effect of water-cement ratio on properties of grouting materials 由图6可知,地聚物注浆材料的凝结时间随着水灰比的增加而增加㊂在水灰比小于0.45时,水灰比对凝结时间的影响较小,当水灰比在0.50~0.70时,注浆材料体系中水用量增加,注浆材料的凝结时间明显增加㊂这是因为增加水用量稀释了体系的碱活化剂溶液,降低了体系的pH 值,对延长凝结时间具有一定作用㊂同时,水灰比的增加使得注浆材料的黏度下降,从而提高了注浆材料的流动性,方便注浆材料渗透至路基的微小裂缝㊂但是,水灰比增加对强度会产生不利影响㊂如图6所示,随着水灰比增加,硬化浆体的7d 抗压强度和抗折强度均持续降低,尤其是水灰比超过0.60后,强度降低的速率迅速增加,强度明显下降㊂由于地聚物注浆材料必须具备优异的注浆工作性能和力学性能,注浆材料的流动性㊁凝结时间㊁力学性能对注浆过程的各阶段均至关重要㊂因此综合各物理指标,选择水灰比0.50~0.65作为地聚物注浆材料的水灰比范围,在实际注浆工程中应依据注浆环境㊁地质条件等对水灰比进行调整㊂综上,为了获得良好的注浆性能,推荐道路地聚物注浆材料的组分范围为:粉煤灰和矿渣粉质量比4ʒ6,水玻璃用量10%~15%,KOH 用量5%~11%,水灰比0.50~0.65,适用于对流动性要求较高的道路路基土石材料或基层裂缝病害的加固处置,具体设计需根据注浆环境进一步调整㊂2.3㊀道路地聚物注浆材料的微观分析为探究道路地聚物注浆材料的微观机理,选择2.2节的推荐范围的中值制备试样,并对道路地聚物注浆材料进行XRD㊁SEM /EDS 和FTIR 分析㊂2.3.1㊀物相分析图7为28d 地聚物注浆材料和粉煤灰㊁矿渣粉的XRD 谱㊂由图7发现,粉煤灰和矿渣粉中富含石英㊁莫来石㊁方解石等物相,其中粉煤灰光谱中晶体峰较多,在20ʎ~25ʎ处存在衍射峰,表明粉煤灰中含有大量晶体相和部分玻璃相;而矿渣粉晶体峰较少,在25ʎ~35ʎ处存在衍射峰,表明矿渣粉中含有少量晶体相和大量玻璃相㊂与粉煤灰和矿渣粉图谱相比,地聚物注浆材料图谱中,在30ʎ~35ʎ处产生明显宽大的弥散峰,这是粉煤灰和矿渣粉溶解重聚后产生大量的C-(A)-S-H 等无定形凝胶产物,在X 射线衍射中产生宽的布拉格散射;同时,该峰的峰尖尖锐,表明有部分类晶体产生,这是地聚合反应产生的类沸石半晶相物质,表现出一。

浅谈低碳绿色混凝土发展途径

浅谈低碳绿色混凝土发展途径

浅谈低碳绿色混凝土发展途径【摘要】本文从混凝土原材料的发展运用,设计观念的改变,管理制度的建立等方面阐述了低碳绿色混凝土的发展途径。

【关键词】混凝土;低碳;绿色随着国家城市化进程的加速发展,基础建设的加快,为建筑业和建材行业提供广阔市场空间,混凝土作为最广泛的建筑材料,其生产和使用过程中的资源过度开发和废弃物排放造成了严重的环境污染和生态破坏,给社会经济的可持续发展及人类自身的生活带来了严重的危害。

因此低碳绿色环保混凝土是发展的必然选择。

1 混凝土原材料的低碳绿色发展1.1 低碳绿色水泥水泥被誉为“建筑工业的粮食”,是混凝土的主要组成材料。

水泥在生产过程中对资源和能源消耗量大,而且对环境污染严重。

低碳绿色混凝土的发展,低碳绿色水泥是必不可少的,即水泥的生产必须走低碳绿色发展道路。

普通水泥生产过程中需要高温煅烧硅质原料和钙质原料,消耗大量的能源,产生大量污染物,如二氧化碳、氮氧化物、二氧化硫等主要污染物排放。

如果采用无熟料水泥或免烧水泥配制混凝土,就能显著降低能耗,降低污染,达到节能环保的目的。

水泥在生产过程中利采用低化石燃料替代传统燃料、用非碳酸盐钙质原料替代石灰石,如在水泥制造领域,利用废轮胎、废油泥、废塑料等可燃废弃物替代传统燃料;利用粉煤灰、煤矸石、电石渣、各种尾矿渣、废石膏等替代部分石灰石原料以及利用经过适当处理的工业废渣替代水泥熟料,减少生产中CO2直接排放,这方面我国具有很大发展潜力。

调整水泥产业结构、大力发展推广新型干法水泥工艺、大力开发新型水泥。

新型干法水泥每吨熟料综合能耗降至115千克标准煤,温室气体减排方面走在其他高耗能产业的前列,二氧化碳排放强度下降35%。

积极研发非波特兰体系新型水泥,如硫铝酸盐水泥、铝酸盐水泥和阿利尼特水泥等,其中硫铝酸盐水泥是利用低品位矾土、石灰石和石膏为原料,所以烧成温度低,CO2排放量也低。

虽然现在非波特兰水泥体系的水泥产量小,使用范围小,但在某些特殊场合可以代替普通水泥发挥很大的作用。

混凝土可持续发展

混凝土可持续发展

混凝土可持续发展混凝土是一种重要的建筑材料,被广泛应用于建筑、道路、桥梁等领域。

然而,传统的混凝土生产过程存在着能源消耗高、碳排放量大以及对自然资源的过度开采等问题,与可持续发展的目标相悖。

因此,为了实现混凝土行业的可持续发展,我们需要改变传统的生产方式,促进技术创新与资源节约。

1. 提高能源效率混凝土生产过程中最重要的能源消耗来自于水泥的制备和石灰石的煅烧。

为了提高能源效率,我们可以采用先进的热电联产技术,将废热转化为电力和热能供应。

此外,研发新型低能耗的水泥生产工艺也是一项重要的任务。

2. 降低碳排放混凝土生产过程中产生的二氧化碳排放是主要的温室气体来源之一。

为了降低碳排放,我们可以使用替代性的水泥材料,如粉煤灰和矿渣粉等,来减少对水泥的需求。

同时,将二氧化碳捕集和储存技术应用于混凝土生产过程,可以将大量的二氧化碳气体从排放源中捕集并储存起来,从而降低碳排放。

3. 促进循环经济混凝土可以通过回收再生的方式降低对原材料的需求,并利用混凝土的耐久性和可再生的特点延长其使用寿命。

同时,将废弃混凝土碎石等再利用于新的混凝土生产中,可以实现循环经济的理念,减少对自然资源的开采。

4. 加强建筑设计与施工管理在建筑设计过程中,要考虑混凝土的优化使用,减少浪费。

通过合理的结构设计和施工管理,减少废料产生,提高施工效率,进一步降低对环境的影响。

5. 增加宣传与教育混凝土可持续发展的实践需要得到更广泛的认可和支持。

政府、企业和媒体等应当加大宣传力度,提高公众对混凝土可持续发展的认知度,并倡导绿色建筑、绿色生活的理念。

总结起来,混凝土的可持续发展是一个系统工程,需要政府、企业和公众的共同努力。

通过提高能源效率、降低碳排放、促进循环经济、加强建筑设计与施工管理以及增加宣传与教育,我们可以实现混凝土行业的可持续发展,为未来建设可持续的城市和环境做出贡献。

基于强度指标的粉煤灰基地质聚合物设计

基于强度指标的粉煤灰基地质聚合物设计
养护温度 、 N a O H摩 尔 浓 度 、 S i O / A 1 0 , 摩尔 比 、 激 发 剂 中 的 究, 结果表 明 : 架 状 和 岛 状 结 构 的硅 酸 盐 , 且 钙 含 量 较 高 者 形 成 的 参 数 :
长、 验收员要严格 把关 , 防止工作 面两 端割煤推 进不平 衡 , 如果 出 开拓创新 , 攻克采煤 过程 中的各种技 术难 关 , 为煤矿 企业 采煤工 现一 端割煤推 进少 的情 况 , 就 要 及早 在 这一 端采 取 调斜 补 刀措 作绽放出一朵朵美丽的鲜花 。 施, 杜绝刮板输送机窜 机头 、 窜机尾现象 。 参考文献 :
第3 9卷 第 3 5期
2 0 1 3年 1 2月
山 西 建 筑
SHANXI ARCHI TECTURE
Vo I . 3 9 No. 35
De c . 2 0 1 3
・1 27 ・

建 筑 材 料 及 应 用

文章编号 : 1 0 0 9 - 6 8 2 5 ( 2 0 1 3 ) 3 5 - 0 1 2 7 — 0 3
0 引言
地质 聚合 物抗 压强度最大。且以粉煤灰为原料 合成 了7 d抗压强
8 . 6 MP a的地质 聚合物 , 并证 明 了粉煤灰 中较 高的 C a O含 在土木工 程中 , 建筑能 耗约 占总能 耗 的 2 5 % 以上 , 随着我 国 度达 5 提 出的建设 资源节约 型社会 的要 求 和国家节 能 降耗政 策 的相 继 量 和含有 部分 超细 颗粒 是 合成 高 强度 地质 聚合 物 的有利 条 件 。 目前 , 中国粉煤灰 的排放 量每 年 已超 过 3亿 t 。 由于煤 炭在 中 国 出台 , 低能耗型建 筑材料 势必将 成 为今后 新型 建材 的发展 方 向。

粉煤灰基地质聚合物材料的应用研究进展

粉煤灰基地质聚合物材料的应用研究进展
达 33.5 MPa, 且高温煅烧实验表明其具有耐高温
性能。
刘泽等 [9-10] 研究证明循环流化床超细粉煤灰基
地质聚合物与 Zn 2+ 、 Pb 2+ 均具有较好的相容性, 使
得大掺量 Zn 2+ 的固化率达 99%以上, Pb 2+ 的固化率
也达到了 90% 以上。 其对含铬电镀污泥也可以进
行良好的固化, 固化体强度较高, 毛林清等 [11] 对
Abstract The discharge of fly ash from coal - fired power plant has caused certain harm to the earths ecological
environment and human health. The preparation of geopolymer with fly ash as raw material has the advantages of
水等发泡剂对块体、 球形等吸附材料进行起泡处
技术的投入及研究, 以应对水资源短缺的问题。
理, 以增加其吸附活性位点, 从而加大吸附量。 因
粉煤灰本身具有特殊的多孔蜂窝状结构、 比表
面积较大, 又具有 Al 2 O 3 、 SiO 2 、 CaO 等活性组分,
此, 块体及球形吸附剂特别是球形吸附剂很有可能
固体废弃物中包含了大量的重金属及其化合物, 如
且在内部形成密闭性良好的牢笼形状, 从而可以将
断富集并潜移默化地渗透到了广袤的土壤及水资源
实现了以废治废、 变废为宝的环保目标, 在材料、
Pb、 Zn、 Cs、 Sr、 As、 Cd 等, 有害重金属离子不
重金属离子、 有毒废物质等包裹在牢笼空腔内部,
中, 这对人们赖以生存的生态环境造成了严重的威

水泥工业温室气体CO2的排放及其减排技术路线研究

水泥工业温室气体CO2的排放及其减排技术路线研究

水泥工业温室气体CO2的排放及其减排技术路线研究*马保国1曹晓润高小建董荣珍李相国(武汉理工大学硅酸盐材料工程教育部重点实验室,武汉 430070)摘要分析研究了温室气体CO2的排放现状、趋势及温室效应加剧对环境产生的危害性,着重探讨了我国水泥工业CO2的排放现状,并从材料学、热学和环境学等交叉学科入手研究了水泥工业温室气体CO2排放的控制技术,为水泥工业可持续发展以及解决CO2引起的温室效应提供了新的技术路线。

关键词温室气体CO2排放温室效应水泥工业CO2减排技术路线Study on the greenhouse gas CO2 emission in the cement industry and CO2 reduction technology route Ma Baoguo,Cao Xiaorun,Gao Xiaojian,et boratory for Silicate Materials Engineering, Wuhan University of Technology,Wuhan 430070Abstract:The current situation and trend of greenhouse gas CO2emission was introduced and many-faced effects on environment such as climate, ecological environment which are due to the strengthening of greenhouse effect was analyzed. A comparatively detailed expatiation about CO2 emission status quo in the cement industry of China was made, and the control technology of CO2emission in the Cement Industry was studied in terms of material science, thermionics and environment science. Finally, some feasible technology routes of CO2reduction for the continuous development of the cement industry were offered.Keywords:Greenhouse gas Carbon-dioxide emission Greenhouse effect Cement industry CO2 reduction Technology routes随着科技的飞速发展,人类的生活质量得到了极大提高,但同时也造成了各种生态环境问题。

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粉煤灰基地质聚合物混凝土温室气体排放量研究蒲云辉;王清远;李文渊;张国敏;杨平【摘要】因普通混凝土用水泥作为胶凝材料致使其温室气体排放量高,而粉煤灰在碱激活剂的作用下可以作为辅助胶凝材料替代水泥拌制地质聚合物混凝土,该种混凝土具有降低温室气体排放量的潜力.以生产1 m 3粉煤灰基地质聚合物混凝土生产时的温室气体排放量为例研究表明,生产1 m 3地质聚合物混凝土的二氧化碳当量为273.280 kg,其温室气体排放主要集中在碱激活剂的制备和后期高温养护过程,约占总排放量的90%.【期刊名称】《成都大学学报(自然科学版)》【年(卷),期】2018(037)001【总页数】4页(P105-108)【关键词】地质聚合物;温室气体;二氧化碳当量;水泥;混凝土【作者】蒲云辉;王清远;李文渊;张国敏;杨平【作者单位】成都大学建筑与土木工程学院,四川成都 610106;四川大学新能源与低碳技术研究院,四川成都 610065;四川大学破坏力学与工程防灾减灾四川省重点实验室,四川成都 610065;成都大学建筑与土木工程学院,四川成都 610106;成都大学建筑与土木工程学院,四川成都 610106;成都大学建筑与土木工程学院,四川成都 610106;澳大利亚皇家墨尔本理工大学工程学院,澳大利亚墨尔本 VIC 3001;成都大学建筑与土木工程学院,四川成都 610106【正文语种】中文【中图分类】TU528.20 引言混凝土是目前全球使用量最多的建筑材料,而混凝土的生产不但需要消耗大量的自然资源,还会产生大量的温室气体[1].混凝土材料的基本组成成分包括:水泥,水,粗、细骨料.尽管粗、细骨料的成分在混凝土中的占比最大,但是水泥生产时的排放量才是混凝土产生温室气体的重要原因.水泥生产过程中产生大量温室气体的主要原因是:一方面,石灰在煅烧中分解出CO2,其化学式为CaCO3→CaO+CO2,可见平均每生产1 t CaO就会产生0.5 t CO2;另一方面,由于石灰煅烧时需要将温度升高到1 400 ℃,期间所消耗的能源也会释放温室气体.有研究表明,因生产水泥产生的温室气体排放量就达人类总排放量的7%左右[2].地质聚合物由Davidovits于1991年首次提出,研究发现,它可以在碱激发的作用下作为胶凝材料取代水泥[3].粉煤灰是火力发电厂煤粉燃烧后的产物,富含Si和Al元素,由于其来源广、价格便宜,是常用的地质聚合物之一,其在碱激发剂,如NaOH、KOH和玻璃硅酸盐,的作用下可以作为辅助胶凝材料取代水泥用于拌制粉煤灰基地质聚合物混凝土.为了使粉煤灰基地质聚合物混凝土强度能达到普通混凝土的强度,需要高温养护(40~80 ℃)至少6 h[4].与普通混凝土相比,粉煤灰基地质聚合物混凝土,一方面因减少水泥的用量可降低温室气体的排放量,另一方面又因碱激发剂的制备和高温养护时消耗能源,又会增加温室气体的排放量.因此,本研究拟在基于粉煤灰地质聚合物为主的相关材料的制备工艺和各能耗的碳排放系数等数据基础上,分析生产1 m3粉煤灰基地质聚合物混凝土产生的温室气体排放量,希望从节能减排的角度,为粉煤灰基地质聚合物混凝土的应用提供参考数据.1 方法1.1 系统边界本研究中,生产1 m3混凝土所产生的温室气体排放量包括:原材料的开采和加工,将原材料运至混凝土搅拌站,混凝土的拌制和养护时直接产生的温室气体,以及由于能源消耗而间接排放的温室气体,具体如图1所示.需要特别说明的是,由于粉煤灰基地质聚合物混凝土需要高温养护,其碱活性剂在制备过程的温室气体排放如图2所示.图1 生产1 m3混凝土温室气体排放的系统边界图2 制备碱激活剂时温室气体排放的系统边界1.2 研究方法不同的温室气体对地球温室效应的贡献程度不同,对此,联合国政府间气候变化专门委员会(IPCC)提出用二氧化碳当量(CO2-e)作为度量温室气体的基本单位,即一种气体的二氧化碳当量为该气体的吨数乘以其全球变暖潜能值(Global warming potential,GWP).GWP是指在百年时间里,该温室气体对应于相同效应的二氧化碳的变暖影响,其中CO2、CH4、N2O的GWP分别为1、25、298.因此,生产1 m3混凝土的温室气体排放量可以用∑CO2-e表示,其计算式为,(1)式中,∑CO2是指反应时直接排放的CO2总量,Qi是指完成某一个特定活动所消耗第i种能源的数量,碳排放系数EFi是指每消耗第i种能源所导致的CO2-e,该数值综合了所有温室气体的影响.不同燃料类型的碳排放系数如表1所示.为计算生产1 m3粉煤灰基地质聚合物混凝土温室气体的排放量,本研究涉及的相关数据,如能源消耗数量、材料运输距离以及碳排放量等,是通过实地调研材料生产商、运输商、混凝土生产商,以及分析相关文献数据获得.表1 不同燃料类型的碳排放系数能源类型碳排放系数单位备注煤炭0.518kg/kg来源文献[5]柴油0.592kg/kg国家发展和改革委员会发布天然气0.591kg/kg来源文献[5]电0.963kg/kWh来源:2015中国区域电网基准线排放因子1.3 材料配合比与研究条件1)本研究中,1 m3粉煤灰基地质聚合物混凝土的各成分含量如表2所示,其数据来源参照文献[6]中的材料配合比.表2 1 m3粉煤灰基地质聚合物材料构成材料/(kg/m3)粉煤灰基地质聚合物混凝土/1m3细骨料647粗骨料1318水泥粉煤灰437NaOH/10摩尔62硅酸钠∗156水—养护条件24h高温80℃注:硅酸钠溶液的成分为:Na2O=14.7%,SiO2=29.4%,水=55.9%2)相关研究表明,混凝土会与空气中的CO2发生碳化反应,但其结构表面50年后的碳化深度仅为20 mm[7].因此,本研究不考虑混凝土碳化作用对温室气体的影响.另外,在混凝土的拌制过程中所需的添加剂,由于其产生的温室气体量较少[6],本研究不做考虑.2 结果与分析2.1 水泥水泥生产时,其二氧化碳排放当量的计算较为复杂,除了要考虑石灰分解时释放的CO2,还要考虑加热石灰时消耗能源所排放的温室气体.关于水泥生产的温室气体排放量,联合国政府间气候变化专门委员会(IPCC)提供的数据是1.06 kg/kg,国家发改委(NDRC)提供的数据是0.75 kg/kg,哈佛大学刘竹2015年在Nature上发表的文章中提供的数据是0.74 kg/kg[5].据此,在本研究中,水泥生产时的温室气体排放量取国家发改委和刘竹提供的数据的平均值,即0.745 kg/kg.2.2 粉煤灰由于粉煤灰是火力发电厂煤粉燃烧后的产物,因此有学者提出粉煤灰的原料可以看成是零碳排放的材料[8],但是粉煤灰运输时需要消耗能源并产生温室气体,因此对粉煤灰的温室气体排放主要考虑后期运输时产生的温室气体排放量.2.3 碱激活剂电解盐水可同时获得NaOH和Cl2,其过程如图3所示.有研究人员通过监测NaOH的制备过程,得出制备1 kg NaOH的温室气体排放量为1.915 kg CO2-e[8].硅酸钠的在制备过程中的能耗及温室气体排放量如表3所示,经过计算得知硅酸钠制备过程中的温室气体排放量为1.222 kg CO2-e/kg.图3 NaOH的制备过程表3 硅酸钠制备过程中的能耗及二氧化碳当量硅酸钠制备过程中的能耗及二氧化碳当量能源消耗/(MJ/t)温室气体排放/(kgCO2⁃e/kg)电31181.065煤炭2960.027油(重型)90.001油(普通、轻型)4560.033柴油1440.010气12700.076其他780.009合计(kgCO2⁃e/kg)1.2222.4 粗、细骨料根据相关文献数据,生产1 t粗骨料和细骨料的温室气体排放量分别为3.66 kg CO2-e及3.12 kg CO2-e[9-10].经计算可知:1 m3粉煤灰基地质聚合物混凝土的细骨料与粗骨料的温室气体排放量分别为2.368 kg CO2-e和4.112 kg CO2-e.2.5 原材料运输建筑材料常用的运输方式有铁路、公路和水路3种.由于这3种运输方式所利用的能源不同,其碳排放因子也不相同,具体如表4所示[10].其中,各材料的运输距离取如下值:水泥为30 km、细骨料为20 km、粗骨料为50 km、粉煤灰为50 km,碱激活剂为20 km.运输方式设定为公路(柴油).表4 不同运输方式温室气体排放系数(kg CO2-e/(kg·km))铁路公路(汽油)公路(柴油)水路1×10-52.27×10-41.95×10-43.71×10-52.6 混凝土搅拌资料显示,普通混凝土的生产以及将混凝土运至混凝土预制厂所产生的温室气体排放量为1.05 kg CO2-e/m3[11].据此,粉煤基地质聚合物混凝土的生产以及将混凝土运至混凝土预制厂所产生的温室气体排放量与普通混凝土类似,同取1.05 kg CO2-e/m3.2.7 高温养护为了使粉煤灰基地质聚合物混凝土的强度达到与普通混凝土同样的强度,需要对其进行80 ℃高温养护24 h.本研究中,高温养护混凝土的能耗数据由实验室检测分析得出,具体为:80 ℃高温养护1 m3粉煤灰基地质聚合物混凝土24 h共耗电量为45 KWh.因此,该高温养护过程的碳排放量为,45 KWh/m3×0.963 kg/KWh=43.24 kg/m3.2.8 结果分析生产1 m3粉煤灰地质聚合物混凝土和普通混凝土的温室气体排放量情况如表5所示.表5 生产1 m3粉煤灰基地质聚合物混凝土的温室气体排放量/(kg CO2-e)分类混凝土的温室气体排放量/(kgCO2⁃e)原材料生产粗骨料:2.368细骨料:4.112粉煤灰:0碱激活剂:氢氧化钠,11.873 硅酸钠,190.320水:0.05运输过程20.267混凝土搅拌1.05高温养护43.24合计(kgCO2⁃e)273.280从表5中可知,粉煤灰基地质聚合物混凝土的温室气体排放量主要集中在碱激活剂的制备(尤其是硅酸钠)和后期高温养护过程,约占其总排放量的90%.生产1 m3粉煤灰地质聚合物混凝土的温室气体排放量为273.280 kg,而通常生产1 m3普通混凝土的碳排放量为321.502 kg[11].可见,在生产相同的情况下,粉煤灰基地质聚合物混凝土的温室气体排放量降低了为15%.3 结论粉煤灰在碱激活剂的作用下可作为辅助胶凝材料替代水泥拌制地质聚合物混凝土,尽管其在碱激活剂的制备以及后期高温养护时因消耗能源而释放大量的温室气体,但因其替代了高温室气体释放量的水泥,其总的温室气体排放量仍然较低.本研究认为,要降低混凝土生产过程中的碳排放量,积极发展与推广应用地质聚合物混凝土是一种可行的技术方案.参考文献:[1]Ellis.Industrially interesting approaches to low-CO2 cements[J].Cem Concr Res,2004,34(9):1489-1498.[2]Huntzinger D N,Eatmon T D.A life-cycle assessment of portland cement manufacturing:Comparing the traditi onal process with alternative 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