中药化学9甾
中药化学 第九章 甾体类化合物
表9-2 毒毛旋花子苷元组成的三种苷的毒性比较
化合物名称 LD50 （ 猫 ， mg/kg ）
毒毛旋花子苷元
加拿大麻苷（毒毛旋花子苷元-D-加拿大麻糖）
0.325
0.110
k-毒毛旋花子次苷-β（毒毛旋花子苷元-D-加拿大麻 0.128 糖-D-葡萄糖） k-毒毛旋花子苷（毒毛旋花子苷元-D-加拿大麻糖- 0.186 D-（葡萄糖）2
2.不饱和内酯环 C17侧链上α、β-不饱和内酯环为β-构型 时，有活性；为α构型时，活性。 3.取代基 强心苷元甾核中一些基团的改变亦将对生理活 性产生影响。如C10位的角甲基转化为醛基或羟甲基时，其生 理活性增强；C10位的角甲基转为羧基或无角甲基，则生理活 性明显减弱。 4.糖部分 强心苷中的糖本身不具有强心作用，但它们的 种类、数目对强心苷的毒性会产生一定的影响。一般来说， 苷元连接糖形成单糖苷后，毒性增加。随着糖数的增多，分 子量增大，苷元相对比例减少，又使毒性减弱。如毒毛旋花 子苷元组成的三种苷的毒性比较，结果见表9-2。
3．苷元和糖的连接方式
强心苷大多是低聚糖苷，少数是单糖苷或双糖苷。
通常按糖的种类以及和苷元的连接方式，可分为以下三
种类型： I 型：苷元-（2，6-去氧糖）x－（D-葡萄糖）y ，如紫
花洋地黄苷A（purpurea glycoside A）。
II 型：苷元-（6-去氧糖）x－（D-葡萄糖）y ，如黄夹苷 甲（thevetin A）。 III型：苷元-（D-葡萄糖）y ， 如绿海葱苷 （scilliglaucoside）。 植物界存在的强心苷，以I、II型较多，III型较少
取代。C3、C14位有羟基取代，C3羟基多数是β构型，少数是α
构型，强心苷中的糖均是与C3羟基缩合形成苷。C14羟基为β构 型。母核其它位置也可能有羟基取代，一般位于1β、2α、5β、
中药化学成分与疗效的关系
中药化学成分与疗效的关系一种中药往往含有许多的化学成分，但并不是所有的成分都能起到防病治病的作用。
根据医药工作者长期实践经验和现在的科学认识水平，通常将中药所含的化学成分分为有效成分和无效成分两类。
所谓有效成分一般是指具有生物活性，能用分子式和结构式表示并具有一定的物理常数（如熔点、沸点、溶解度、旋光度等）的单体化合物，也称有效单体，如麻黄碱、小檗碱、延胡索乙素、黄芩苷、槲皮素等。
如尚未提纯成单体而只是某一种结构类型的混合物者，一般称为有效部位，如麻黄生物碱、人参皂苷、芸香油等。
对中药化学成分所作的这种划分是相对性的。
例如鞣质，在多数中药中对于治疗疾病不起主导作用，被视为无效成分，而在地榆、五倍子等中药中因其具有收敛、止血和抗菌作用，故为有效成分。
确定中药某些化学成分是否为有效成分，也有一个认识过程。
例如早年认为黄酮类为无用的色素，现在知道是一类具有多方面生物活性的成分。
对糖类、氨基酸、鞣质以前不甚了解其药用价值，随着研究的深入及水平的提高，对其活性的认识愈加丰富。
凡临床用之有效而尚未发现其有效成分的中药，应以疗效为基础，进一步寻找其有效成分，不可盲目的否定其药用价值。
对中药化学成分的认识不能被目前的研究水平所局限，随着药理实验和临床应用的不断进展，将会发现更多的有效成分。
无论有效成分还是无效成分，都应进行研究。
某些无效成分亦可有药用意义。
如一些有机酸生物活性尚不明了，但因其能与本来不溶于水的有效成分生物碱结合，生成可溶于水的生物碱盐，就可使生物碱在液体制剂如汤剂、口服液中充分溶解从而使药效得以发挥。
另外，为了提取有效成分去除无效成分。
也需对药物的各种化学成分有全面的了解。
某一中药含有多种有效成分，即可产生不同的作用，如甘草含有的甘草次酸有肾上腺皮质激素样作用，含有的黄酮苷可产生缓解胃肠平滑肌痉挛作用；罂粟壳含有的吗啡、可待因、罂粟碱可分别产生镇痛、镇咳、扩张血管作用。
这正说明了中药功效和应用的多样性，因而从一定意义上讲，一味中药也就是一个小复方。
中药化学9甾教案
四、理化性质
1、性状：
无定形粉末或结晶。味苦（ C17-β），
对粘膜有刺激性，有旋光性。 2、溶解性：
可溶于水、醇及丙酮等极性溶剂， 不溶于乙醚等亲脂性有机溶剂。
与分子中糖的数目、种类及苷元上 羟基的数目、位置有关。
3、水解反应 （1）温和酸水解 试剂：0.02~0.05mol/L的盐酸或硫酸 条件：在含水醇中短时间加热回流 结果：Ⅰ型强心苷水解成苷元、2-去
C=C: 205~225nm C=O: 285nm
C=C-C=C: 235nm
C=C-C=O: 240nm 甾体皂苷元 + 浓硫酸
可用于定量。
270~275nm
2、IR 螺缩酮结构：4个特征吸收带cm-1:
980(A)，920(B)，900(C)，860(D) C25-S构型(螺甾烷醇型): B带强度 > C带 C25-R构型: B带强度 < C带 3 、MS
山药）、心脑舒通（蒺藜） 抗癌——重楼皂苷Ⅰ和Ⅳ
降血糖、降胆固醇、调节免疫等 甾体皂苷元——合成甾体避孕药和激 素类药物
二、结构与分类
（一）结构特点
1、皂苷元由27个碳组成，共有
A.B.C.D.E和F六个环，E和F以螺缩
酮的形式连接，形成螺甾烷结构。
A/B：顺，反 B/C：反
21 20 22 18
9.2 甾体皂苷 一、概述
（一）定义 螺甾烷及其相似生源的甾体化合物
的低聚糖苷，其水溶液经强烈振摇后多 产生大量持久性肥皂样泡沫。 （二）分布 单子叶植物：百合科、薯蓣科、石蒜 科、龙舌兰科等,麦冬,薤白,百合,玉竹, 知母,重楼等; 海洋生物、动物
（三）生物活性及应用 心脑血管病——地奥心血康胶囊（黄
中药化学《甾体类化合物》重点总结及习题
中药化学《甾体类化合物》重点总结及习题本章复习要点：1.了解甾体类化合物的含义、分布、生源途径和生理活性。
2.了解强心苷的含义、分布及生物活性。
3.掌握强心苷、甾体皂苷的结构类型、理化性质和检识。
4.掌握强心苷、甾体皂苷的提取、分离方法。
5.熟悉强心苷、甾体皂苷的结构测定。
6.熟悉胆汁酸的理化性质及检识。
第一节 概述【含义】甾体类化合物是以环戊烷骈多氢菲为基本母核的一类化合物的总称。
【分类】甾体类化合物依-17位取代基团的不同，可分为：【 甾体类化合物由甲戊二羟酸的生物合成途径转化而来。
【概述】强心苷是指存在于植物体内的一类对心脏具有显著生物活性的甾体苷类，是由强心苷元与糖缩合而成的一类苷。
【结构与分类】1.苷元部分：天然存在的强心苷元是C 17侧链为不饱和内酯环的甾体化合物。
根据C 17侧链为不饱和内酯环的不同，强心苷元可分为：132564R78910111213141516171819构成强心苷的糖根据C2位上羟基的有无可分为：（1）α–羟基糖：2–羟基糖，主要为D–葡萄糖、L–鼠李糖。
（2）α–去氧糖：常见于强心苷，是区别于其它苷类的一个重要特征。
主要包括2，6–去氧糖（如：D–洋地黄毒糖）和2，6–去氧糖甲醚（如：L–夹竹桃糖）。
3.苷元和糖的连接方式（依直接与苷元相连的糖的种类）I型苷元-（2、6-二去氧糖）Χ-（D-葡萄糖）УII型苷元-（6-去氧糖）Χ- （D-葡萄糖）УIII型苷元- （D-葡萄糖）У植物界存在的强心苷，以I、II型较多。
【理化性质】1．性状大多为无色结晶或无定形粉末。
具有旋光性。
味苦，对粘膜有刺激性。
2．溶解性强心苷用混合强酸（3~5%盐酸）水解时，苷元上羟基（C14-OH，C5-OH更容易）与邻位上的氢脱去水分子的反应。
属于水解反应的副反应，应注意避免。
★4．水解反应（1）酸水解优点:条件温和（水、36℃左右、24 hr），专属性强。
缺点:植物体内只有水解葡萄糖的酶,I 、II 型强心苷仅能得到次生苷和葡萄糖。
各类中药化学成分的生物合成途径
各类中药化学成分的生物合成途径乙酸-丙二酸途径:脂肪酸类,酚类,醌类；甲戊二羟酸途径:萜类,甾类；莽草酸途径:即桂皮酸途径,苯丙素类,木脂素类,香豆素类；氨基酸途径:生物碱类溶剂提取法（常用溶剂及极性）（1）溶剂按极性分类：三类，即亲脂性有机溶剂、亲水性有机溶剂和水。
溶剂按极性由弱到强的顺序如下：石油醚＜四氯化碳＜苯＜二氯甲烷＜氯仿＜乙醚＜乙酸乙酯＜正丁醇＜丙酮＜甲醇（乙醇）＜水。
甲醇（乙醇）是最常用的溶剂,能用水任意比例混合.分子大,C多,极性小,反之,大..按相似相溶原理,极性大的溶剂提取极性大的化合物提取方法①煎煮法：挥发性及加热易破坏,多糖类不宜用。
②浸渍法：不用加热，适用于遇热易破坏或挥发性成分，含淀粉或黏液质多的成分,但效率不高。
③渗漉法：效率较高。
④回流提取法:受热易破坏的成分不宜用。
⑤连续回流提取法：有机溶剂，索氏提取器或连续回流装置。
⑥水蒸气蒸馏法: 适于具挥发性，能随水蒸气蒸馏而不被破坏的。
挥发油、小分子生物碱、酚类、游离醌类等：⑥超临界萃取法:以CO2为溶剂.用于极性低的化合物，室温下工作,几乎不用有机溶剂,环保分离方法①吸附色谱：利用吸附剂对被分离化合物分子的吸附能力的差异，而实现分离的一类色谱。
硅胶用于大多数中药成分；氧化铝用于碱性或中性亲脂性成分如生物碱、萜、甾；活性炭用于水溶性物质如氨基酸、糖类和某些苷类；聚酰胺用于酚醌如黄酮、蒽醌及鞣质。
②凝胶色谱：主要是分子筛作用，根据凝胶的孔径和被分离化合物分子的大小而达到分离目的。
③离子交换色谱：基于各成分解离度的不同而分离。
主要用于生物碱、有机酸及氨基酸、蛋白质、多糖等水溶性成分的分离纯化。
④大孔树脂色谱：一类没有可解离基团，具有多孔结构，不溶于水的固体高分子物质。
它可以通过物理吸附有选择地吸附有机物质而达到分离的目的。
是反相的性质，一般被分离物质极性越大，越先被洗脱下来，极性越小，越后洗脱下来。
应用于中药有效部位或有效成分的分离富集。
《中药化学》课件-PPT
（一）溶剂提取法：根据被提取成分的溶 解性能，选用合适的溶剂和方法来提取。
作用原理
浸润、渗透
溶解
扩散、置换
二、中药有效成分的提取方法—溶剂提取法
1.溶剂的选择 ➢溶剂选择要点：相似相溶原则 ➢常用溶剂分类：水
亲水性有机溶剂 亲脂性有机溶剂 ➢溶剂极性由强到弱顺序： 水＞甲醇＞乙醇＞丙酮＞正丁醇＞乙酸乙酯＞乙 醚＞氯仿＞苯＞石油醚
• 菌类多糖多具有抗肿瘤活性，例香姑多糖、灵芝 多糖
• 动物多糖如肝素、透明质酸、甲壳素等。
二、 苷类化合物
（一）苷类的含义
苷类又称甙类或配糖体，是糖或糖的衍生 物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子联接而 成的化合物。
苷元：非糖的部分，常见的有黄 R 酮，蒽醌等。 X 苷原子： C 、O、N、S
苷键：将二者连接起来的化学键
二、中药有效成分的提取方法—溶剂提取法
2. 提取方法 ➢ 煎煮法 ➢ 浸渍法 ➢ 渗漉法 ➢ 回流提取法 ➢ 连续回流提取法
比较： 1）溶剂用量 回 流法>连续回流法 2）提取时间：连 续回流法>回流法 3）提取效率： 连续回流法>回流法
二、中药有效成分的提取方法
（二）水蒸气蒸馏法
用于提取能随水蒸气蒸馏而不被破坏的难 溶于水的成分。常用于挥发油的提取。
➢ 有效部位：具有生物活性的混合成分。 ➢ 无效成分：没有生物活性的成分。 注：有效成分、无效成分的划分不是绝对的。
一、中药化学成分简介
1. 糖类 2. 苷类 3. 醌类 4. 香豆素类 5. 黄酮类 6. 萜类和挥发油
7. 生物碱 8. 甾体类化合物 9. 三萜类化合物 10. 鞣质
二、中药有效成分的提取方法
括邻菲醌和对菲醌两种。
《中药化学》课件—甾体类化合物
碳原子编号
11 19
1
9
2 A 10 B
3 5
4
6
18 R
12 13 17
C
D
16
8 14 15
7
甾体母核的立体构型
甾族化合物的立体化学复杂。仅环上就有七个手性碳原子， 理论上的立体异构体数目为27 = 128个。
动物中尚未发现有强心苷类成分
二、强心苷的结构与分类
结构图
强心苷
糖
苷元
甾体母核 + 取代基
两种分类方法：
1 强心苷是甾体衍生物，根据C17不饱和内酯环 不同，分为甲型强心苷和乙型强心苷；
2 强心苷所连接的糖大多是去氧糖，根据苷元及 与糖连接方式不同，又可分为Ⅰ型、Ⅱ型和Ⅲ型 强心苷。
1、甾体母核
R
19
12
17
11
18
C 13
D
16
1
14
15
2 3
9
R A
10
B
8
7
5
4
6
2、不饱和内酯环
β构型－－有活性
α构型或开环－－活性降低或消失
内酯环双键被饱和－－活性降低，毒性也
降低，有一定的实
O
R
OH HO
H
3、取代基
如：C10位的角甲基转化为醛基或羟甲基时，
目前临床应用的有二、三十种，常用仅6、7种。 用于治疗充血性心力衰竭及节律障碍等心脏疾病， 如西地兰、地高辛、毛地黄毒苷等。
但强心苷类能兴奋延髓催吐化学感受区而引起恶 心、呕吐等胃肠道反应；且有毒，若超过安全剂 量时，可使心脏中毒而停止跳动。
中药化学复习题及答案
中药化学复习题及答案中药化学复习题及答案（选择题）一、A型题1.凝胶过滤色谱中，适合于分离糖、蛋白的葡聚糖凝胶G，其分离原理是根据A.吸附B.分配比C.分子大小D.离子交换E.水溶性大小2.下列哪个因素与聚酰胺色谱的原理无关A.酚羟基数目B.酚羟基位置C.甲基数目D.共轭双键数目E.母核类型3.下列溶剂中极性最强的是A.Et2OB.EtOAcC.CHCl3D.n-BuOHE.MeOH4.连续回流提取法与回流提取法比较，其优越性是A.节省时间且效率高B.节省溶剂且效率高C.受热时间短D.提取装置简单E.提取量较大5.从中药的水提取液中萃取强亲脂性成分,选择的溶剂应为A.乙醇B.甲醇C.丁醇D.乙酸乙酯E.苯6.两相溶剂萃取法分离混合物中各组分的原理是A．各组分的结构类型不同B.各组分的分配系数不同C．各组分的化学性质不同D.两相溶剂的极性相差大E．两相溶剂的极性相差小7．化合物进行硅胶吸附柱色谱时的结果是A.极性大的先流出B.极性小的先流出C.熔点低的先流出D.熔点高的先流出E.易挥发的先流出8．硅胶吸附柱色谱常用的洗脱剂类型是A.以水为主B.以亲脂性有机溶剂为主C.碱水D.以醇为主E.酸水9．正相分配色谱常用的固定相为A.氯仿B.甲醇C.水D.正丁醇E.乙醇10．原理为分子筛的色谱是A.离子交换色谱B.氧化铝色谱C.聚酰胺色谱D.硅胶色谱E.凝胶过滤色谱11．原理为氢键吸附的色谱是A.离子交换色谱B.凝胶过滤色谱C.聚酰胺色谱D.硅胶色谱E.氧化铝色谱12．根据操作方法的不同，色谱法主要有A．柱色谱、薄层色谱和纸色谱B．HPLC和中压液相色谱C．硅胶色谱和聚酰胺色谱D．离子交换色谱和氧化铝色谱E．正相色谱和反相色谱13．纸色谱的正相色谱行为是A．化合物极性大Ｒf值小B．化合物极性大Ｒf值大C．化合物极性小Ｒf值小D．化合物溶解度大Ｒf值小E．化合物酸性大Ｒf值小14．硅胶或氧化铝吸附薄层色谱中的展开剂的极性如果增大，则各化合物的Rf值A.均变大B.均减小C.均不变D.与以前相反E.变化无规律15．具下列基团的化合物在聚酰胺薄层色谱中Rf值最大的是A.一个酚羟基化合物B.对位酚羟基化合物C.邻位酚羟基化合物D.间三酚羟基化合物E.三个酚羟基化合物16．核磁共振氢谱中，δppm值的范围为A.0-1B.2-5C.3-10D.5-15E.0-2017．下列比水重的溶剂是A.乙醇B.氯仿C.石油醚D.甲醇E.乙醚18．大孔树脂的分离原理是A.吸附与分子筛B.分配C.氢键吸附D.分子排阻E.离子交换19.质谱的缩写符号为：A.IRB.UVC.1H-NMRD.MSE.13C-NMR20.硅胶作为吸附剂用于吸附色谱时其为：A．非极性吸附剂B．极性吸附剂C．两性吸附剂D．化学吸附剂E．半化学吸附剂21.氢核磁共振中，表示信号分裂的参数是A.化学位移B.偶合常数C.峰面积D.吸收波长E.波数22.有一定亲水性但能和水分层的溶剂是A．石油醚B．正丁醇C．甲醇D．乙醇E．水23.亲脂性最强的溶剂是A．石油醚B．正丁醇C．甲醇D．乙醇E．水24.和水混溶，误事会伤害眼睛的溶剂是A．石油醚B．正丁醇C．甲醇D．乙醇E．水25.可用于提取多糖、蛋白、鞣质、生物碱盐的溶剂是A．石油醚B．正丁醇C．甲醇D．乙醇E．水26.一般无毒性，可用于提取多数类型的中药成份的溶剂是A．石油醚B．正丁醇C．甲醇D．乙醇E．水27.水蒸气蒸馏法主要用于提取A.强心苷B.黄酮苷C.生物碱D.糖E.挥发油28.根据色谱原理不同，色谱法主要有A.硅胶和氧化铝色谱B.聚酰胺和硅胶色谱C.分配色谱、吸附色谱、离子交换色谱、凝胶过滤色谱D.薄层和柱色谱E.正相和反相色谱29.两相溶剂萃取法的原理为A.根据物质在两相溶剂中的分配系数不同B.根据物质的熔点不同C.根据物质的沸点不同D.根据物质的类型不同E.根据物质的颜色不同30．下列溶剂极性最弱的是A.乙酸乙酯B.乙醇C.水D.甲醇E.丙酮31.磺酸型阳离子交换树脂可用于分离B.有机酸C.醌类D.苯丙素E.生物碱32.用硅胶吸附柱色谱分离三萜类化合物，通常选用下列何种洗脱剂A.氯仿-甲醇B.甲醇-水C.不同浓度乙醇D.正丁醇-醋酸-水E.乙酸乙酯33．糖苷、氨基酸、生物碱盐易溶于A．石油醚B.氯仿C.苯D.乙醚E.水和含水醇34.渗漉法是A.不断向药材中添加新溶剂，慢慢地从容器下端流出浸出液的一种方法B.在常温或温热(60～80℃)条件下，以合适的溶剂，用适当的时间浸渍药材以溶出其中成分的一种方法C.在中药中加入水后加热煮沸，从中提取有效成分的一种方法D.用易挥发的有机溶剂加热提取中药中成分的一种方法E.用索氏提取器进行中药成分提取的一种方法35.下列中药成分中的亲脂性成分是A.游离甾、萜、生物碱、芳香类成分B.生物碱盐C.有机酸盐D.糖和苷E.蛋白质、酶和氨基酸36.在液－液分配色谱的反相色谱中流动相溶剂系统多采用A.石油醚－丙酮C.氯仿－甲醇D.丙酮－水E.乙腈－甲醇37.用石油醚作为溶剂，主要提取出的中药化学成分是A.糖类B.氨基酸C.苷类D.油脂E.蛋白质38.用60﹪以上的乙醇作为溶剂，不能提取出的中药化学成分类型是A.苷类B.油脂C.多糖类D.单糖类E.挥发油39.用乙醇作提取溶剂，不适用的方法是A.浸渍B.回流C.煎煮D.渗漉E.连续回流40.下列各方法中，效率最高，最省溶剂的是A.连续回流B.回流C.煎煮D.浸渍E.渗漉41.下列中药化学成分中具亲水性的是A.游离苷元B.生物碱盐C.单萜类D.挥发油E.树脂42.从中药的水提取液中萃取亲水性成分,选择的溶剂应为A.乙醚B.乙醇C.丁醇D.乙酸乙酯E.丙酮43.不属于亲水性的成分是A.树胶B.粘液质C.树脂D.淀粉E.生物碱盐44.可用氯仿提取的成分是A.生物碱盐B.游离生物碱C.皂苷D.鞣质E.多糖45.水提醇沉法可除去A.生物碱盐B.树脂C.皂苷D.多糖E.鞣质46.醇提水沉法可除去A.生物碱盐B.树脂C.皂苷D.多糖E.鞣质47.核磁共振氢谱中，表示裂分情况的参数为A．峰面积B．波数C.化学位栘D.吸收波长E．重峰数和偶合常数二、B型题[47-51]A.吸附色谱B.离子交换色谱C.聚酰胺色谱D.分配色谱E.凝胶色谱47．一般分离极性小的化合物可用48．一般分离极性大的化合物可用49．分离大分子和小分子化合物可用50．分离有酚羟基、能与酰胺键形成氢键缔合的化合物可采用51．分离在水中可以形成离子的化合物可采用[52-56]A.浸渍法B.渗漉法C.煎煮法D.回流提取法E.连续回流提取法52．只能以水为提取溶剂的方法是53．不加热而提取效率较高的方法是54．提取效率高且有机溶剂用量少的方法是55．提取挥发油不宜采用的方法是56．提取含淀粉较多的中药不宜采用的方法是[57-61]A.硅胶B.聚酰胺C.离子交换D.大孔树脂E.凝胶57．按分子极性大小进行分离的是58．可分离离子型化合物的是59．可用于纯化皂苷的是60．根据物质分子大小进行分离可选用61．分离原理为氢键吸附的是[62-64]A．离子交换色谱B．聚酰胺色谱C．葡聚糖凝胶GD．大孔吸附树脂E．硅胶或氧化铝吸附色谱62．用于分离邻苯二酚和间苯二酚的色谱方法是63．用于分离多糖和低聚糖的色谱方法是64．用于分离苦参碱和氧化苦参碱的色谱方法是[65-69]A.氧化铝吸附色谱B.聚酰胺色谱C.分配色谱D.PH梯度萃取法E.以上都不是65.分离甾体皂苷元宜选用66.分离皂苷宜选用67.分离黄酮类化合物宜选用68.分离多糖类化合物宜选用69.分离游离羟基蒽醌类成分宜选用[70-72]A.不易被吸附，Rf值大B.均易被吸附，Rf值相同C.均难被吸附，Rf值极大D.易被吸附，Rf值小E.易被吸附，Rf值相反70.用聚酰胺分离酚类化合物，酚羟基多的化合物71.用聚酰胺分离酚类化合物，酚羟基相同时，有内氢键的化合物72.用聚酰胺分离酚类化合物，酚羟基相同时，共轭双键多的化合物[73-76]A.生物碱等碱性物质B.有机酸等酸性物质C.各类成分D.亲水性物质E.中性物质73.将水提取液调PH值至3,在分液漏斗中用乙酸乙酯萃取，乙酸乙酯层中含有74.将酸水提取液调PH值﹥10,在分液漏斗中用氯仿萃取，静置分层后，氯仿层中含有75.将酸水提取液调PH值﹥10,在分液漏斗中用氯仿萃取，静置分层后，水层中含有76.某中药用有机溶剂提取，提取液经酸水和碱水萃取后，有机溶剂层含有[77-81]A.CHCl3B.n-BuOHC.Me2COD.EtOAcE.CH2Cl277.丙酮可写为78.正丁醇可写为79.乙酸乙酯可写为80.氯仿可写为81.二氯甲烷可写为三、X型题82．表示氢核磁共振谱的参数是：A.化学位移B.分子离子峰C.偶合常数D.碎片峰E.保留时间83．可以与水任意混溶的溶剂是A．乙酸乙酯B．甲醇C．正丁醇D．乙醇E．丙酮84．提取分离中药有效成分时不加热的方法是A.回流法B.渗漉法C.盐析法D.透析法E.升华法85．根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离的是A.两相溶剂萃取法B.液滴逆流色谱法（DCCC）C.高速逆流色谱法（HSCCC）D.气-液分配色谱（GLC）E.液-液分配色谱（LC）86．根据物质分子大小分离的方法有A.凝胶过滤法B.透析法C.超滤法D.超速离心法E.分馏法87．检查化合物纯度的方法有A.结晶样品测定熔点B.气相色谱C.紫外光谱法D.薄层色谱法E.高效液相色谱88．氢谱在化合物结构测定中的应用是A．确定分子量B．提供分子中氢的类型和数目C．判断分子中的共轭体系D．提供分子中氢的相邻原子或原子团的信息E．通过加入诊断试剂推断取代基的类型、数目89．用水提取中药时一般不宜采用A．回流法B.煎煮法C.渗漉法D．连续回流法E.浸渍法90．质谱中试样不必加热气化而直接电离（软电离）的新方法是A.EI-MSB.FD-MSC.FAB-MSD.CI-MSE.SI-MS91．属于13C-NMR谱类型的是A.噪音去偶谱（全氢去偶COM）B.宽带去偶谱（BBD）C.选择氢核去偶谱（SPD）D.远程选择氢核去偶谱（LSPD）E.DEPT法92．质谱在分子结构测定中的应用是A．测定分子量B．确定官能团C．推算分子式D．根据裂解峰推测结构式E．判断是否存在共轭体系93.溶剂提取方法有A．浸渍法B．渗漉法C．煎煮法D．回流法E．水蒸气蒸馏法94.结晶法选择溶剂的原则是A．沸点不能太高B．冷热溶解度差别大C．冷热溶解度差别小D．首选常见溶剂水、乙醇、甲醇、丙酮E．可选混合溶剂95.聚酰胺色谱适用分离的成分有A.油脂B.蒽醌C.黄酮D.生物碱E.有机酸96.离子交换树脂适宜分离A.多肽B.氨基酸C.生物碱D.有机酸E.黄酮97.凝胶过滤色谱适宜分离：A.多肽B.氨基酸C.蛋白质D.多糖E.生物碱98.大孔吸附树脂分离的原理为吸附性与分子筛作用，吸附是由范德华力和氢键力产生的，吸附性能与A.树脂本身性能有关（比表面积、表面电性、成氢键能力）B.树脂极性有关，极性化合物易被极性树脂吸附C.洗脱剂有关，洗脱剂对物质的溶解度大，易被洗脱D.树脂型号有关E.和化合物立体结构有关99.羟丙基葡聚糖凝胶色谱法分离物质的原理是A.吸附B.分配C.分子筛D.氢键吸附E.离子交换100.分配色谱A.有正相与反相色谱法之分B.反相色谱法可分离非极性及中等极性的各类分子型化合物C.通过物理吸附有选择的吸附有机物质而达到分离D.基于混合物中各成分解离度差异进行分离E.反相色谱法常用的固定相有十八烷基硅烷101.大孔树脂色谱A.色谱行为具有反相的性质B.被分离物质的极性越大，其Rf值越大C.极性大的溶剂洗脱能力弱D.极性小的溶剂洗脱能力弱E.大孔树脂在水中的吸附性弱102.所列溶剂或化合物按极性增大的排序，正确排列为A.石油醚、苯、乙醚、氯仿、乙酸乙酯、正丁醇、丙酮、乙醇、甲醇、水B.烷、烯、醚、酯、酮、醛、胺、醇和酚、酸C.石油醚、乙醚、氯仿、苯、乙酸乙酯、正丁醇、乙醇、甲醇、丙酮D.水、胺、醇和酚、醛、醚、酯、酮E.石油醚、氯仿、乙酸乙酯、正丁醇、乙醇、水103.结晶法精制固体成分时，要求A.溶剂对欲纯化的成分应热时溶解度大，冷时溶解度小B.溶剂对欲纯化的成分应热时溶解度小，冷时溶解度大C.溶剂对杂质应冷热都不溶D.溶剂对杂质应冷热都易溶E.固体成分加溶剂加热溶解，趁热过滤后母液要迅速降温104.自中药中提取分离苷类成分可选用的溶剂有A.水B.乙醇C.乙酸乙酯D.乙醚E.石油醚105.提取挥发油可采取A.乙醇提取法B.石油醚或乙醚提取法C.水蒸气蒸馏法D.压榨法E.CO2超临界提取法【参考答案】1．C2．C3．E4．B5．E6．B7．B8．B9．C10．E11．C12．A 13．A14．A15．A16．E17．B18．A19．D20．B21．B22．B23．A24．C 25．E26．D27．E28．C29．A30．A31．E32．A33．E34．A35．A36．B37．D 38．C39．C40．A41．B42．C43．C44．B45．D46．B47．A48．D49．E50．C 51．B52．C53．B54．E55．C56．C57．A58．C59．D60．E61．B62．B63．C64．E 65．A66．C67．B68．E69．D70．D71．A72．D73．B74．A75．D76．E77．C 78．B79．D80．A81．E82．AC83．BCE84．BCD85．ABCE86．ABCD87．ABD E88．BD89．ACD90．BCDE91．ABE92．AC D93．ABCD94．ABDE95．BCDE9．6BCD97．ACD98．ABCD99．AC100．AE101．ABC102．ABE103．ACD104．ABC105．BCDE中药化学各章自考复习题第一章绪论1. 中药化学是一门( )，主要运用（）及其它现代科学理论和技术等研究（）的学科。
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C13-CH3 C14-OH
β-构型
C17-不饱和内酯环
3-羟基与糖成苷
（3）根据C17上内酯环结构分两类 • 甲型强心苷元（强心甾烯类）：
C17上为五元不饱和内酯环，
多
O
O
23
21
22
20
H
H
OH
HO H
• 乙型强心苷元（海葱甾二烯类、 蟾蜍甾二烯类）：
C17上为六元不饱和内酯，
少
23
O
24
22
O
20 21
H
H OH HO
H
2、糖的结构特点
（1）2-羟基糖（α-羟基糖）： D-glc; L-rha; L-夫糖；D-鸡纳糖； D-洋地黄糖； L-黄花夹竹桃糖
（2）2-去氧糖（α-去氧糖）： L-夹竹桃糖； D-洋地黄毒糖； D-加拿大麻糖； D-沙门糖
D-洋地黄 毒糖
CH3 O
OH(H)
17 E O
O
23
26
F
25 27
24
C/D：反
19
16
10 9
CD
14
8
AB
5
2、３个手性碳：
20(S)、22(R)、25 25(S)——螺甾烷，甲基为直立键，β，L型 25(R)——异螺甾烷，甲基为平伏键，α，D型
27
21 20 22 O 26 25
18
23 F
17 E O
24
21 18
20
22
亲脂性有机溶剂。 甾体皂苷元——易溶于甲醇、乙醇、氯仿等
有机溶剂，难溶于水。 3、溶血性：呋甾烷醇型无溶血性。
4、发泡性 5、沉淀反应：胆甾醇、碱式醋酸铅等
甾体皂苷 + 胆甾醇
分子复合物沉淀 乙醚回流
不溶物（皂苷）
6、颜色反应 (1)醋酐-浓硫酸：三萜皂苷显红紫色
甾体皂苷显蓝绿色 (2)三氯醋酸：三萜皂苷100℃显色
2
Rha 4 glc O
6
glc
HO O
21 20 22 18
17 E O
19 C 10 9 H
16
D
14
H
8
A BH
H
5
原菝契皂苷
4、变形螺甾烷醇型: 少
21 20
27
O
22 25
O
Oglc
26
HO
三、甾体皂苷的理化性质
1、性状：无色或白色无定形粉末； 熔点均较高；均有旋光性，多为左旋。
2、溶解性 甾体皂苷——易溶于热水、稀醇，难溶于
13 C-NMR: C22螺原子 螺甾烷醇型：109.5ppm
呋甾烷醇型：90.3ppm
变形螺甾烷醇型：120.9ppm
5、ORD
C11、C12、 C15 =O: (+) cotton C7、C16 =O: (-) cotton 无C=O: 平坦曲线
9.3 强心苷
一、概述 定义：对心脏有显著生理活性的甾体
胶、制备HPLC
五、甾体皂苷的检识
1、理化检识 显色反应、泡沫试验、溶血试验
2、色谱检识 硅胶薄层色谱： 氯仿-甲醇-水（65：35：10，下层） 正丁醇-醋酸-水（4：1：5，上层） 显色： 25%三氯醋酸；10%硫酸； 5%磷钼酸等
六、结构研究
（一）化学法——同三萜皂苷 （二）波谱法 1、UV
O 26
23 F 25
27
17 E O
24
19
10 9 C
8
AB
16
D
14
HO
5
HO
19
10 9 C
8
AB
5
16
D
14
螺甾烷醇
异螺甾烷醇
3、多有羟基：3位及其他 羰基：12位 双键：5-6位，9-11位，25-27位 不含羧基：中性
4、组成甾体皂苷的糖： D-葡萄糖、 D-半乳糖、 D-木糖、 L-鼠李糖和L-阿拉伯糖；多与3位 羟基成苷，也可在1位和26位成苷。
EI-MS: m/z: 139(基峰); 115(中强); 126(弱)
推测F环取代情况
FD-MS: [M+Na]+, [M+Na-162] +, [M+Na-146] +, [M+2H-162] + [M+2Na] 2+ 推测分子量
4、NMR 1 H-NMR: 4个-CH3信号： 18，19-CH3为单峰，21，27-CH3为双峰 27-CH3 : C25-R (0.7ppm); C25-S (1.1ppm)
C H3 O
OH(H)
HO OH
C H3
OH
O
O C H3
HO O C H3
D-加拿大 麻糖
苷类,由强心苷元与糖缩合而成。 分布：玄参科、百合科、萝摩科、十
字花科、夹竹桃科、毛茛科、 卫矛科、桑科等100多种植物 活性：加强心肌收缩性，减慢窦性频 率，有一定毒性。
二、结构与分类
1、苷元的结构特点
（1） 甾核：
A/B 、C/D多顺式；B/C反式 （2）取代：
C10-CH3 , -CH2OH, -CHO
9.2 甾体皂苷 一、概述
（一）定义 螺甾烷及其相似生源的甾体化合物
的低聚糖苷，其水溶液经强烈振摇后多 产生大量持久性肥皂样泡沫。 （二）分布 单子叶植物：百合科、薯蓣科、石蒜 科、龙舌兰科等,麦冬,薤白,百合,玉竹, 知母,重楼等; 海洋生物、动物
（三）生物活性及应用 心脑血管病——地奥心血康胶囊（黄
C=C: 205~225nm C=O: 285nm
C=C-C=C: 235nm
C=C-C=O: 240nm 甾体皂苷元 + 浓硫酸
可用于定量。
270~275nm
2、IR 螺缩酮结构：4个特征吸收带cm-1:
980(A)，920(B)，900(C)，860(D) C25-S构型(螺甾烷醇型): B带强度 > C带 C25-R构型: B带强度 < C带 3 、MS
山药）、心脑舒通（蒺藜） 抗癌——重楼皂苷Ⅰ和Ⅳ
降血糖、降胆固醇、调节免疫等 甾体皂苷元——合成甾体避孕药和激 素类药物
二、结构与分类
（一）结构特点
1、皂苷元由27个碳组成，共有
A.B.C.D.E和F六个环，E和F以螺缩
酮的形式连接，形成螺甾烷结构。
A/B：顺，反 B/C：反
21 20 22 18
（二）分类
1、螺甾烷醇型：25(S)
27
约莫皂苷元
21 20 22 18
17 E O
O 26
23 F 25
24
19
9C
16
DH
14
10
8
AB
5
HO
2、异螺甾烷醇型： 25(R)
薯蓣皂苷元
21
20
O
22
18
23
25 27
17 E O
24
19
9C
10
8
AB
16
D
14
5
HO
3、呋甾烷醇型
glc
glc
甾体皂苷60℃显色 (3)盐酸二甲氨基苯甲醛试剂(Ehrlich)
呋甾烷醇型双糖链皂苷显红色， 其他类型甾体皂苷不显色。 (4)茴香醛试剂（Anisaldehyde）：黄色
四、甾体皂苷的提取分离
1、提取 丙酮、乙醚沉淀
甲醇、稀乙醇提取 水饱和的正丁醇萃取 大孔树脂柱
2、分离 沉淀法：丙酮或乙醚，胆甾醇，吉拉得试剂 色谱法：硅胶、大孔树脂、羟丙基葡聚糖凝