二氧化钛光催化的机理及应用
二氧化钛氧化锌光催化

二氧化钛氧化锌光催化一、引言二氧化钛和氧化锌是两种常见的半导体光催化剂,在环境净化、水处理、能源转换等领域得到广泛应用。
本文将从二氧化钛和氧化锌的基本性质、光催化机理及其应用等方面进行详细介绍。
二、二氧化钛的基本性质1. 结构特点二氧化钛是一种晶体,晶体结构为四方晶系。
每个Ti原子周围都有六个O原子,每个O原子周围都有三个Ti原子,形成了一个三维网状结构。
2. 光学特性二氧化钛具有较宽的带隙(3.2 eV),能够吸收紫外线和可见光。
在紫外线照射下,电子从价带跃迁到导带形成电子空穴对,这些电子空穴对可以参与光催化反应。
3. 表面特性二氧化钛具有高比表面积和丰富的表面缺陷,这些缺陷可以提高其光催化活性。
此外,表面修饰也可以调节其表面性质来改善其催化活性。
三、氧化锌的基本性质1. 结构特点氧化锌也是一种晶体,晶体结构为六方晶系。
每个Zn原子周围都有四个O原子,每个O原子周围都有两个Zn原子,形成了一个三维网状结构。
2. 光学特性氧化锌的带隙较二氧化钛窄(3.37 eV),只能吸收紫外线。
在紫外线照射下,电子从价带跃迁到导带形成电子空穴对,这些电子空穴对可以参与光催化反应。
3. 表面特性氧化锌具有高比表面积和丰富的表面缺陷,这些缺陷可以提高其光催化活性。
此外,表面修饰也可以调节其表面性质来改善其催化活性。
四、二氧化钛和氧化锌的光催化机理1. 光生电荷对的生成在紫外线照射下,二氧化钛和氧化锌中的电子从价带跃迁到导带形成电子空穴对。
这些电子空穴对是光催化反应的起始物质。
2. 电子空穴对的利用在光催化反应中,电子空穴对可以参与两种类型的反应:①还原型反应,即电子与氧化剂发生反应生成还原产物;②氧化型反应,即电子空穴对分别与还原剂和氧分子发生反应生成氧化产物。
3. 光催化活性的影响因素光催化活性受多种因素影响,包括光照强度、光照时间、pH值、温度、半导体表面性质等。
其中,半导体表面性质是最为关键的因素之一。
五、二氧化钛和氧化锌的应用1. 环境净化二氧化钛和氧化锌可以通过吸附和光催化降解有害物质来净化环境。
二氧化钛光催化效果

二氧化钛光催化效果随着环境污染的日益严重,研究和开发新的环境净化技术变得越来越重要。
二氧化钛光催化技术因其高效、环境友好的特点而备受关注。
本文将重点探讨二氧化钛光催化技术的原理和应用,以及其在环境净化领域的潜力。
光催化是一种利用光能激发催化剂产生化学反应的技术。
二氧化钛作为一种常见的催化剂,在光催化反应中表现出了优异的性能。
其光催化效果主要源于其特殊的电子结构和表面性质。
二氧化钛具有较大的带隙能量,使其能够吸收可见光和紫外光。
当二氧化钛受到光的激发时,电子从价带跃迁到导带,形成电子空穴对。
这些电子空穴对能够参与各种氧化还原反应,从而促使有害物质的分解和转化。
二氧化钛具有良好的光生电子和光生空穴的分离能力。
由于其晶体结构的特殊性,电子和空穴在二氧化钛表面得以有效分离,并在催化剂表面与待降解物质发生反应。
这种电子-空穴分离的能力是二氧化钛光催化效果的关键。
二氧化钛的表面具有丰富的活性位点。
这些活性位点能够吸附待降解物质,并提供反应场所,从而使光催化反应能够有效进行。
此外,二氧化钛的表面还具有一定的氧化性,能够促进有害物质的氧化反应,进一步增强光催化效果。
在环境净化领域,二氧化钛光催化技术已得到广泛应用。
其中,空气净化是应用光催化技术最为常见的领域之一。
二氧化钛光催化技术可以将空气中的有害气体,如甲醛、苯等有机物质,以及二氧化氮等无机物质,转化为无害的物质。
光催化技术不仅具有高效的降解能力,而且不会产生二次污染物,因此被认为是一种可持续发展的环境净化技术。
水净化也是二氧化钛光催化技术的重要应用领域之一。
二氧化钛光催化技术可以有效降解水中的有机污染物,如苯酚、染料等,同时还能杀灭水中的细菌和病毒。
相比传统的水处理方法,光催化技术具有更高的降解效率和更广泛的适用性。
二氧化钛光催化技术还可以应用于清洁能源的开发。
通过二氧化钛光催化反应,可以将光能转化为化学能,并产生可再生的燃料,如氢气。
这种基于光催化的清洁能源生产技术具有巨大的潜力,有望解决能源短缺和环境污染的问题。
二氧化钛光催化降解有机污染物的机理及应用研究

二氧化钛光催化降解有机污染物的机理及应用研究近年来,环境污染问题成为了人类面临的最严重的问题之一。
其中,有机污染物的排放和处理成为了关注的焦点。
一方面,现有的处理技术难以完全降解这些有机物,另一方面,处理成本和能源消耗巨大。
在这个背景下,二氧化钛光催化技术成为了一种重要的选择。
本文通过概述二氧化钛光催化降解有机污染物的机理及应用研究,探究这种技术的优点、不足以及未来发展方向。
一、二氧化钛光催化降解有机污染物的原理二氧化钛是一种半导体材料,在光照下能够产生电子空穴对,这种电子空穴对可以与周围的水和氧分子发生反应,形成活性氧种,如羟基自由基(·OH)。
这些活性氧种能够对有机物进行氧化反应,分解有机物分子,并最终降解为水和二氧化碳等无害物质。
二、二氧化钛光催化降解有机污染物的应用研究二氧化钛光催化技术已经被广泛应用于水和空气的治理领域。
在水处理领域,研究表明,该技术可以有效地去除水中的有机物和重金属。
通过加入二氧化钛催化剂和光源,可以在短时间内将水中的有机污染物转化为无害的水和二氧化碳等。
例如,在中国的一个煤化工厂污水的处理中,利用二氧化钛光催化技术,将COD(化学需氧量)含量从500mg/L降至20mg/L,去除率高达96%。
在空气净化领域,二氧化钛光催化技术可以降解空气中的有机污染物和氮氧化物等。
三、二氧化钛光催化技术的优点和不足相较于传统的水和空气净化技术,二氧化钛光催化技术具有诸多优点。
例如:1. 高效能:该技术可以在较短时间内将有机物转化为无害物质,效率高。
2. 对污染物的选择性较高:该技术对不同类型的有机物的降解效率有一定的差异,对不同类型的污染物有更好的选择性。
3. 呈现环保特性:该技术无需添加任何化学试剂,不产生二次污染,能有效保护环境。
然而,二氧化钛光催化技术仍然存在一些不足之处,例如:1. 催化剂的失活问题:在实际运用过程中,二氧化钛催化剂很容易因为污染、损毁等问题失活,导致技术效率降低。
TiO2光催化原理和应用

T i O 2光催化原理及应用一、前言在世界人口持续增加以及广泛工业化得过程中,饮用水源得污染问题日趋严重。
根据世界卫生组织得估计,地球上2 2%得居民日常生活中得饮用水不符合世界卫生组织建议得饮用水标准•长期摄入不干净饮用水将会对人得身体健康造成严重危害,世界范围内每年大概有200万人曲于水传播疾病死亡.水中得污染物呈现出多样化得趋势,常见得污染物包括有毒重金属、自然毒素、药物、有机污染物等。
常规得饮用水净化技术有氯气、臭氧与紫外线消毒以及过滤、吸附、静置等,但就是这些方法对新生得污物往往不就是非常有效,并且可能导致二次污染.包括我国在内世界范围内广泛应用得氯气消毒法,可能在水中生成对人类健康有害得高氯酸盐。
臭氧消毒就是比较安全得消毒方法,但就是所需设备昂贵;而紫外线消毒法需要能源支持,并且日常得维护都需要专业得技术人员;吸附法一般需要消耗大量得吸附剂,使用过得吸附剂一般需要额外得处理。
这些缺点限制了它们得应用范围,迫切需要发展一种高效、绿色、简单得净化水技术。
自然界中,植物、藻类与某些细菌能在太阳光得照射下,利用光合色素将二氧化碳(或硫化氧)与水转化为有机物,并释放出氧气(或氢气)。
这种光合作用就是一系列复朵代谢反应得总与,就是生物界赖以生存得基础,也就是地球碳氧循环得重要媒介。
光化学反应得过程与植物得光合作用很相似。
光化学反应一般可以分为直接光解与间接光解两类•直接光解为物质吸收能量达到激发态,吸收得能量使反应物得电子在轨道间得转移,当强度够大时,可造成化学键得断裂,产生其它物质。
直接光解就是光化学反应中最简单得形式,但这类反应产率一般较低。
间接光解则为反应系统中某一物质吸收光能后,再诱使另一种物质发生化学反应。
半导体在光得照射下,能将光能转化为化学能,促使化合物得合成或使化合物(有机物、无机物)分解得过程称之为半导体光催化。
半导体光催化就是光化学反应得一个前沿研究领域,它能使许多通常情况下难以实现或不可能进行得反应在比较温与得条件下顺利进行。
二氧化钛光催化原理

二氧化钛光催化原理二氧化钛光催化技术是一种环境友好型的光催化技术,广泛应用于水处理、空气净化、光催化降解有机物等领域。
其原理是利用二氧化钛在光照条件下产生电子-空穴对,从而促进光催化反应的进行。
本文将详细介绍二氧化钛光催化的原理及其应用。
首先,二氧化钛的光催化原理是基于半导体的光生电子-空穴对的产生。
当二氧化钛受到紫外光照射时,其价带内的电子会被激发到导带内,形成电子-空穴对。
这些电子-空穴对具有高度的化学活性,可以参与多种光催化反应,如有机物的降解、水的分解等。
其次,光催化反应的进行需要一定的能量。
在光照条件下,二氧化钛表面的电子-空穴对会与水或有机物发生氧化还原反应,从而实现光催化降解有害物质的目的。
例如,二氧化钛光催化水分解可产生氢气和氧气,而光催化降解有机物则可以将有机废水中的有机物分解为无害的物质。
此外,二氧化钛的光催化效率受到多种因素的影响。
光照强度、波长、温度、二氧化钛表面的形貌和晶体结构等因素都会影响光催化反应的进行。
因此,为了提高二氧化钛的光催化效率,可以通过调控材料结构、表面改性等手段来优化光催化性能。
最后,二氧化钛光催化技术在环境治理领域具有广阔的应用前景。
通过光催化技术处理废水和废气,可以高效降解有机物和有害物质,净化环境,达到环保的目的。
此外,二氧化钛光催化技术还可以应用于光催化电池、光催化氢生产等领域,具有重要的研究和应用价值。
综上所述,二氧化钛光催化原理是基于半导体的光生电子-空穴对产生,利用其高度的化学活性实现光催化反应的进行。
通过调控材料结构和表面改性等手段,可以提高二氧化钛的光催化效率。
二氧化钛光催化技术在环境治理和能源领域具有广泛的应用前景,对于提高环境质量和可持续发展具有重要意义。
二氧化钛光催化技术在污水处理领域中应用

二氧化钛光催化技术在污水处理领域中应用二氧化钛光催化技术在污水处理领域中的应用引言随着工业的发展和人口数量的增加,污水处理成为了一个日益重要和紧迫的问题。
传统的污水处理方法存在着一些问题,如工艺复杂、处理效果差、成本高等。
因此,我们需要寻找一种更为高效和经济的污水处理技术。
二氧化钛光催化技术是近年来发展起来的一种新型污水处理技术。
该技术利用了二氧化钛的强大的光催化性能,能够将有害污染物转化为无害物质。
本文将以二氧化钛光催化技术在污水处理领域中的应用为中心,综述该技术的原理、关键技术和应用案例。
一、二氧化钛光催化技术的原理1.1 光催化原理光催化是指在光照的作用下,通过光生电荷对物质进行催化反应。
二氧化钛具有较大的能带间隙和良好的光吸收能力,在紫外光照射下,二氧化钛表面产生电子和空穴对,形成电荷对。
这些电子和空穴对能够参与不同的反应,从而实现有机污染物的降解和氧化。
1.2 光催化材料选择与制备二氧化钛的晶型和表面结构对光催化反应具有重要影响。
常见的二氧化钛晶型有锐钛矿型和金红石型,其中锐钛矿型TiO2的光催化活性更高。
制备二氧化钛光催化材料的方法主要包括水热法、溶胶-凝胶法、气相沉积法等,其中水热法制备的二氧化钛颗粒具有较好的光催化性能。
二、二氧化钛光催化技术在污水处理中的关键技术2.1 光源选择与辐照条件控制二氧化钛光催化技术需要紫外光激发二氧化钛表面的电子和空穴对,因此选择适合的光源非常重要。
传统的光源有氙灯、汞灯等,不过这些光源有功耗大、寿命短等问题。
近年来,LED光源得到了广泛应用,能够提供稳定、可调节的紫外光,是二氧化钛光催化技术的理想光源。
2.2 二氧化钛载体设计与制备为了提高二氧化钛的光催化性能,可以将二氧化钛负载在一些载体上,形成复合光催化材料。
常用的载体材料有氧化铁、活性炭等。
此外,调控二氧化钛的纳米结构也是提高光催化性能的关键。
可以通过pH调节、加入表面活性剂等方法实现纳米结构的调控。
TiO2光催化原理及应用

TiO2光催化原理及应用一.前言在世界人口持续增加以及广泛工业化的过程中,饮用水源的污染问题日趋严重。
根据世界卫生组织的估计,地球上22% 的居民日常生活中的饮用水不符合世界卫生组织建议的饮用水标准。
长期摄入不干净饮用水将会对人的身体健康造成严重危害, 世界范围内每年大概有200 万人由于水传播疾病死亡。
水中的污染物呈现出多样化的趋势,常见的污染物包括有毒重金属、自然毒素、药物、有机污染物等。
常规的饮用水净化技术有氯气、臭氧和紫外线消毒以及过滤、吸附、静置等,但是这些方法对新生的污物往往不是非常有效,并且可能导致二次污染。
包括我国在内世界范围内广泛应用的氯气消毒法,可能在水中生成对人类健康有害的高氯酸盐。
臭氧消毒是比较安全的消毒方法,但是所需设备昂贵;而紫外线消毒法需要能源支持,并且日常的维护都需要专业的技术人员;吸附法一般需要消耗大量的吸附剂,使用过的吸附剂一般需要额外的处理。
这些缺点限制了它们的应用范围,迫切需要发展一种高效、绿色、简单的净化水技术。
自然界中,植物、藻类和某些细菌能在太阳光的照射下,利用光合色素将二氧化碳(或硫化氧)和水转化为有机物,并释放出氧气(或氢气)。
这种光合作用是一系列复杂代谢反应的总和,是生物界赖以生存的基础,也是地球碳氧循环的重要媒介。
光化学反应的过程与植物的光合作用很相似。
光化学反应一般可以分为直接光解和间接光解两类。
直接光解为物质吸收能量达到激发态,吸收的能量使反应物的电子在轨道间的转移,当强度够大时,可造成化学键的断裂,产生其它物质。
直接光解是光化学反应中最简单的形式,但这类反应产率一般较低。
间接光解则为反应系统中某一物质吸收光能后,再诱使另一种物质发生化学反应。
半导体在光的照射下,能将光能转化为化学能,促使化合物的合成或使化合物(有机物、无机物)分解的过程称之为半导体光催化。
半导体光催化是光化学反应的一个前沿研究领域,它能使许多通常情况下难以实现或不可能进行的反应在比较温和的条件下顺利进行。
二氧化钛光催化原理

二氧化钛光催化原理二氧化钛光催化技术是一种新型的环境治理技术,它利用二氧化钛在紫外光的照射下产生的活性氧物种,来分解有机物和无机物,从而达到净化空气和水的目的。
二氧化钛光催化技术在环境治理领域有着广泛的应用前景,因此对其光催化原理的深入研究具有重要意义。
二氧化钛光催化的原理主要包括光生电子空穴对、活性氧物种的产生和有机物降解三个方面。
首先,当二氧化钛暴露在紫外光下时,其价带内的电子会被激发到导带,形成光生电子空穴对。
这些电子和空穴具有很高的迁移率,能够快速在二氧化钛表面扩散。
在表面吸附的氧分子与光生电子结合形成活性氧物种,而空穴则与水分子结合生成羟基自由基。
这些活性氧物种和羟基自由基具有很强的氧化能力,能够氧化附近的有机物分子。
其次,活性氧物种的产生是二氧化钛光催化过程中的关键步骤。
活性氧物种主要包括超氧阴离子、羟基自由基和过氧化氢等。
这些活性氧物种具有很强的氧化能力,能够氧化附近的有机物分子,将其分解成小分子或无害物质。
最后,二氧化钛光催化能够通过活性氧物种的作用,将有机物降解为二氧化碳和水。
这种光催化降解有机物的过程是一个自净化的过程,能够高效地净化环境中的有机污染物。
总的来说,二氧化钛光催化原理是通过光生电子空穴对的产生、活性氧物种的产生和有机物降解三个步骤来实现的。
这种原理不仅适用于空气中有机物的光催化降解,还适用于水中有机物的光催化降解。
因此,二氧化钛光催化技术在环境治理领域有着广泛的应用前景。
总的来说,二氧化钛光催化原理是通过光生电子空穴对的产生、活性氧物种的产生和有机物降解三个步骤来实现的。
这种原理不仅适用于空气中有机物的光催化降解,还适用于水中有机物的光催化降解。
因此,二氧化钛光催化技术在环境治理领域有着广泛的应用前景。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。
BACK
光源与光 强对催化 活性的影 响
• 光电压谱分析表明,由于Ti02表面杂 质和晶格缺陷影响,它在一个较大的 波长范围里均有光催化活性。因此, 光源选择比较灵活,如黑光灯,高压 汞灯,中压汞灯,低压汞灯,紫外灯, 杀菌灯等,波长一般在250-4O0nm范 围内。应用太阳光作为光源的研究也 取得一定的进展,实验发现有相当多 的有机物可以通过太阳光实现降解。 有资料报道,在低光强下降解速率与 光强成线性关系,中等强度的光照下, 速率与光强的平方根有线性关系。 Yinzhang等[14] • 们认为:上述关系可能与自由基的产生 有关,随着辐照增强,一方面电子与 空穴数量增加,电子与空穴复合数量 也增加,另外产生的自由基会发生反 应生成H2O2,而H2O2与有机物反应速 率比自由基要慢得多。
影响二氧化钛光催化氧化的因素
· 颗粒粒径 · 光源与光强 · 反应温度和溶液pH值 · 反应液中电子受体对催化活 性的影响 · 晶体结构对催化活性的影响
二氧化钛 颗粒粒径 对光催化 的影响
• 二氧化钛的粒径是影响光催化活 性的主要因素。在反应物的浓度 和活性中心的密度一定时,颗粒 的粒径越小,表面积和体积的比 值越大,颗粒吸附的和· OH越多, 催化活性和效率就越强。当粒子 的大小在1-100nm级时,就会出 现量子效应,成为量子化粒子, 使得h+-e-对具有更强的氧化还原 能力,催化活性将随尺寸量子化 程度的提高而增加。另外,尺寸 的量子化可以使半导体获得更大 的电荷迁移速率,使h+与e-复合 的几率大大减小,因而提高催化 活性。
TiO2光催 化剂的掺 杂改性
• TiO2 光催化反应机理TiO2 属于一种n 型半导体材料,TiO2 的禁带宽度为3. 2 eV ,当它受到波长小于或等于387. 5nm 的光线照射时,价带中的电子就会被激 发到导带上,形成带负电的高活性电子 e - ,同时在价带 • 上产生带正电的空穴h + (h + 的氧化 电位以标准氢电位计为3. 0 V ,比起氯 气的1. 36 V 和臭氧的2. 07V ,其氧化 性要强得多) ,形成电子一空穴对的氧 化—还原体系。在电场的作用下,电子 与空穴发生分离,迁移到粒子表面的不 同位置。 • 分布在表面的空穴h+ 可以将吸附在 TiO2 的OH一和H20 分子氧化成羟基 自由基(· ,其标准电极电位为2. OH 8OV) 。· 的氧化能力是水体中 OH
The End
如果把分散在溶液中的每一颗TiO2粒子近似看 成是小型短路的光电化学电池,则光电效应应 产生的光生电子和空穴在电场的作用下分别迁 移到TiO2表面不同的位置。TiO2表面的光生电 子e-易被水中溶解氧等氧化性物质所捕获,而 空穴h+则可氧化吸附于TiO2表面的有机物或先 把吸附在TiO2表面的OH-和H2O分子氧化成 · OH 自由基,· OH自由基的氧化能力是水体中存在 的氧化剂中最强的,能氧化水中绝大部分的有 机物及无机污染物,将其矿化为无机小分子、 CO2和H2O等无害物质。
BACK
BACK
晶体结构 对催化活 性的影响
• 根据热力学第三定律,除了在绝对零度,所 有的物理系统都存在不同程度不规则分布, 实际的晶体都是近似的空间点阵式结构,总 有一种或几种结构上缺陷。当有微量杂质元 素掺入晶体中时,也可能形成杂质置换缺陷。 这些缺陷存在对催化活性起着重要作用。 Salvador等研究了金红石型Ti02 (001)单晶上 水的光解过程,发现氧空位形成的Ti3+-VoTi3+缺陷是反应中将H2O氧化为H2O2过程的 活性中心,其原因是Ti3+-Ti3十键间距(2.59)比 无缺陷的金红石型中Ti4+-Ti4+键间距(4.59)小 得多,因而使吸附的活性羟基反应活性增加, 反应速率常数比无缺陷的金红石型上的大5 倍。但是有的缺陷也可能成为电子-空穴的 复合中心而低反应活性。
• 实际半导体中,由于半导体材料中不 可避免地存在杂质和各类缺陷,使电 子和空穴束缚在其周围,成为捕获电 子和空穴的陷阱,产生局域化的电子 态,在禁带中引入相应电子态的能级。 N型半导体的缺陷能级Ed靠近导带,P 型半导体的Ea靠近价带。
TiO2光催 化剂的掺 杂改性
导带
Ec Ed
导带
Ec
价 带
Ev
BACK
反应液中 电子受体 对催化活 性的影响
• 如果反应液中存在一些电子 受体能够及时与电子作用, 通常能够抑制电子空穴的复 合,如Elmorsi(2000)发现溶 液中含10-3M的Ag+时,其光 催化效率提高,原因在于 Ag+作为电子受体与电子反 应生成金属银,从而减少了 空穴——电子对复合的几率。
BACK
晶体结构 对催化活 性的影响
• Ti02主要有两种晶型—锐钛矿型和金红石型,锐钦矿 型和金红石型均属四方晶系,图为两种晶型的单元结 构, • 两种晶型都是由相互连接的TiO6八面体组成的,每个 Ti原子都位于八面体的中心,且被6个O原子围绕。两 者的差别主要是八面体的畸变程度和相互连接方式不 同。金红石型的八面体不规则,微现斜方晶,其中每 个八面体与周围10个八面体相连(其中两个共边,八 个共顶角);而锐钛矿型的八面体呈明显的斜方晶畸变, 其对称性低于前者,每个八面体与周围8个八面体相 连(四个共边,四个共顶角)。这种晶型结构确定了它 们的键距:锐钛矿型的Ti-Ti键距(3.79,3.04),Ti-O键 (l.934,1.980);金红石型的Ti-Ti键距(3.57,.396),Ti-O 键距(l.949,1.980)。比较Ti-Ti键距,锐钛矿型比金红 石型大,而Ti-O键距,锐钛矿型比金红石型小。这些 结构上的差异使得两种晶型有不同的质量密度及电子 能带结构。锐钛矿型Ti02的质量密度(3.894g· -3)略小 cm 于金红石型Ti02 (4.250g· -3),锐钛矿型Ti02的禁带宽 cm 度Eg为3.3ev,大于金红石型Ti02的 (Eg为3.lVe)。锐钛 矿型的Ti02较负的导带对O2的吸附能力较强,比表面 较大,光生电子和空穴容易分离,这些因素使得锐钛 矿型Ti02光催化活性高于金红石型Ti02光催化活性[11, 12]。
TiO2 + hv → h+ +e- ( h+ 是带正电的空穴) h+ +e- → 热能 h+ + OH- →· OH h+ + H2O →· + H+ OH e- +O2 → O2O2 + H+ e- → HO2· · + H + dye →· CO2 + H2O OH · · →
所以光催化降解有机物是 一种自由基反应。
TiO2的光催化原理
TiO2 光催化反应机理TiO2 属于一种n 型半导体材 料,TiO2 的禁带宽度为3. 2 eV ,当它受到波长小于 或等于387. 5nm 的光线照射时,价带中的电子就会 被激发到导带上,形成带负电的高活性电子e - ,同 时在价带上产生带正电的空穴h + (h + 的氧化电位 以标准氢电位计为3. 0 V ,比起氯气的1. 36 V 和臭 氧的2. 07V ,其氧化性要强得多) ,形成电子一空穴 对的氧化—还原体系。在电场的作用下,电子与空 穴发生分离,迁移到粒子表面的不同位置。 分布在表面的空穴h+ 可以将吸附在TiO2 的OH一 和H20 分子氧化成羟基自由基(· ,其标准电极电 OH 位为2. 8OV) 。· 的氧化能力是水体中 OH
BACK
反应温度 和溶液pH 值对催化 活性的影 响
• 温度对光催化氧化反应影响不是特别 大,在光催化降解废水研究中我们可 以不考虑温度的影响。光催化氧化反 应和体系的pH值有一定的关系,一般 而言随着体系的pH值的增大,反应速 率提高。但这也与被降解的有机物的 结构有关,崔斌等人[19]列在Ti02薄膜 光催化降解4一(2,2?偶氮)间苯二酚 的研究中发现,pH值从2.5到6.8,其 降解率依次增大,在HP值为6.8到达最 大,pH值为6.8以后pH值增大其光降 解率略有下降。同时pH值增大,反应 效率增大的程度与光强也有关,有关 报道指出【20】,光强较大时,随pH值 增加,反应速率增大不是很明显:而光 强较小时,反应速率随pH值的增加而 大大增加。
光催化 TiO2的 应用
2、水处理 纳米技术的发展和应用很可能彻底解决效率低、 成本高、存在二次污染这一难题。研究表明, 纳米TiO2能处理多种有毒化合物,可以将水中 的烃类、卤代烃、酸、表面活性剂、含氮有机 物、有机磷杀虫剂、燃料油等很快地完全氧化 为CO2、H2O等无害物质。无机物在TiO2表面 也具有光化学活性。例如,废水中的Cr6+具有 较强的致癌作用,在酸性条件下,TiO2对Cr6+ 具有明显的光催化还原作用。在pH 值为2.5的 体系中,光照1h 后,Cr6+被还原为Cr3+ 。还 原效率高达85% 。迄今为止,已经发现有3000 多种难降解的有机化合物可以在紫外线的照射 下通过纳米TiO2或ZnO而迅速降解,特别是当 水中有机污染物浓度很高或用其他方法很难降 解时,这种技术有着明显的优势。德国开发出 了利用阳光和光催化剂对污水进行净化的装置, 每小时可净化100-150升水。
Ti自洁 玻璃
空气 净化
总结
• TiO2光催化氧化法是一种具 有较好应用前景的技术,己 有大量研究表明众多难降解 有机物在光催化氧化作用下 可有效去除或降解,已成为 环境治理中的前沿领域及研 究热点,但目前仍处于试验 研究阶段,在实际废水处理 工程中尚未出现成熟可用的 工艺。随着TiO2光催化氧化 法的研究不断深入,制备高 效率的催化剂、选择合适的 载体实现 其固化和实用的光
光催化 剂的局 限性
• 光催化反应的量子效率低(理 论上不会超过20%)是其难以 实用化的最为关键因素之一。 • 光催化剂存在的载流子复合 率高,导致光量子效率低。 并且光催化剂反复使用时, 催化活性有所降低,这是阻 碍Ti02光催化剂在废水处理 中应用的主要原因。