新型环保型多功能橡胶助剂研究进展
新形势下橡胶助剂环保安全现状及未来发展趋势
一、国内环保安全新形势改革开放后，经济发展是中国的第一要务，环境保护处于次要地位。
进入21世纪以来，“酸雨”、沙尘暴、河流湖泊等水质黑臭等环境问题频发，2005年12月3日，《国务院关于落实24专题TOPIC25一步释放。
2017年3月，国务院政府工作报告提出打赢蓝天保卫战，京津冀“2+26”城市PM2.5平均浓度和重污染天数要求同比下降15%以上。
污染治理效果与地方政府官员考核绩效挂钩，河长制、中央环保督查、专项整治行动等相继展开，处罚力度史无前例。
2017年9月，《“十三五”挥发性有机物污染防治工作方案》指出，到2020年，建立健全以改善环境空气质量为核心的VOCs 污染防治管理体系，实施重点地区、重点行业VOCs 污染减排，排放总量下降10%以上。
通过与NOx 等污染物的协同控制，实现环境空气质量持续改善。
2018年1月1日，《中华人民共和国环境保护税法》施行，以现行排污费制度为基础，与新修订的环保法相衔接，按照“税负平移”的原则，明确了环境保护税的纳税人、征税对象、计税依据、税目税额和征收管理等制度，积极发挥税收在控制和减少污染物排放、保护和改善生态环境方面的重要 作用。
2016～2017年，中央环 保督察组对全国31个省（区、市）实现了全覆盖摸底检查，基本摸清了全国污染防治现状。
二、新形势对橡胶助剂行业的影响2017年，我国橡胶助剂总产量114万吨，同比（下同）微增1.7%，基本实现稳定供应；总销售收入215.7亿元，增长15%，充分体现了橡胶助剂供应偏紧造成价格上涨的全行业态势；出口量增长2.3%，出口（量）比率29.4%；出口额增长15.4%，出口（额）比率30%，橡胶助剂价格全球差异性在逐步减小甚至消失。
2005年开始，橡胶助剂市场供求关系开始倾斜，慢慢出现供大于求的市场格局，价格也随之逐步下滑。
2016年下半年以来，随着国家新“环保法”的出台与实施，在环保浪潮的巨大冲击下，橡胶助剂行业也不例外，开工率出现较大下降，曾经短期出现橡胶助剂供不应求的现象。
茶多酚基多功能橡胶助剂的制备及其在橡胶中的应用研究
茶多酚基多功能橡胶助剂的制备及其在橡胶中的应用研究姚彬彬1，孙举涛1,2*，刘尧1（1. 青岛科技大学，高分子科学与工程学院，青岛266042；2. 广西大学, 亚热带农业生物资源保护与利用国家重点实验室, 广西530004)）摘要：茶多酚是一种天然化合物，分子结构中含量大量的酚羟基。
它与白炭黑具有较强的相互作用，同时也能吸收自由基，具有改性白炭黑及提高橡胶耐老化性能的双重作用。
本文以茶多酚与促进剂M为原料，利用曼尼希反应先制得茶多酚基新型橡胶助剂。
将该新型助剂应用到炭黑补强的胎面胶和用白炭黑补强的胎面胶中进行混炼，研究该新型助剂对橡胶加工性能、物理机械性能和耐老化性能的影响。
研究结果表明，合成的新型茶多酚基助剂应用在白炭黑填充的胎面胶中具有促进、补强和防老化的多重作用。
关键词：茶多酚; 促进剂M; 多功能橡胶加工助剂; 曼尼希反应中图分类号：TB332 文献标识码：AStudies on the preparation of tea polyphenols based multifunctional additivesand its application in rubber compoundsY ao Bin-bin1, Sun Ju-tao1,2*, Liu Y ao1(1. School of Polymer Science and Engineering, Qingdao University of Science & Technology, Qingdao 266042; 2. State Key Laboratory for Conservation and Utilization of SubtropicalAgro-bioresources，Guangxi, 5300004, China)The tea polyphenols (TP) is a kind of natural compound, and a large number of phenolic hydroxyl groups exist in its molecular structure. It has strong interaction with the hydroxyl groups of silica, and can absorb free radicals. Therefore, it can be used as the surface modifier of silica, and improve the anti-aging properties of rubber materials. Based on the Mannich reaction, TP was reacted with 2-mercaptobenzothiazole (accelerator M) and formaldehyde, and a new kind of TP based rubber additive is synthesized. This new additive was used in carbon black tire tread compounds and silica tire tread compounds, and its effects on the processing properties, physio-mechanical properties and anti-aging properties are investigated. The results showed that this new additive has the effects of accelerating, reinforcing and anti-aging when it is used in silica compounds.Key words: tea polyphenols; accelerator M; multifunctional rubber additives; Mannich reaction前言橡胶助剂是橡胶工业重要的辅助原料。
我国橡胶助剂生产现状和发展趋势
我国橡胶助剂生产现状和发展趋势摘要：世界橡胶助剂的生产和输出重心，已经开始从欧洲向亚洲转移，其中我国就占据了很大一部分份额。
但是随着国内的形势变化，以及人们对环保的重视，我国橡胶助剂的行业情况也是面临着巨大的挑战。
本文就旨在分析我国橡胶助剂的生产状况，以及遇到的问题和挑战，并且对未来我国橡胶助剂发展的趋势进行预测。
关键词：橡胶助剂;生产现状;发展趋势我国是橡胶助剂的生产和消耗的大国，自从2002年起，我国就一直占据着世界生胶消耗的第一的宝座，可见我国对生胶的需求是多么的巨大。
从统计的数据来看，我国2017年的橡胶消耗量约为一千万吨。
这是多么大的数字，由此可见，我国对橡胶的需求是多么的巨大。
正是因为需求量大，所以我国橡胶的生产量也是巨大的，因为我国生产的橡胶不单单是供应我国的需求，而且还要供应给世界各地。
正是因为我国的橡胶生产量是如此的巨大，所以生产时的污染也是非常严重的，毕竟橡胶的生产污染对环境的破坏是十分严重的。
而且最近我国政府和人民对环境的越来越重视，环保督查越来越严格，这就对橡胶行业的冲击比较大。
与此同时，行业内的盲目生产，导致橡胶的产量过剩，因此，此时正是我国橡胶行业的转折期和关键期。
1 我国橡胶助剂生产的现状目前我国的橡胶助剂的生产工艺是占据国际顶尖地位的，而且自动化的生产水平也是进一步提高。
近年来，我国的橡胶助剂行业的生产情况基本如下。
1.1 我国橡胶助剂生产的产量基本平稳增长从2005年到2017年的数据来看，前5年的增长速度是十分快的，处于高速发展的阶段，而接下来的三四年，增长速度开始变慢了，特别是最近几年，橡胶助剂生产的产量开始出现波动，增长速度变得缓慢，甚至有些个别年份的产量减少了，但是依旧是平稳增长的趋势。
1.2 我国橡胶助剂的价格处于高位震荡2017年我国橡胶助剂的价格还是处于高位，但是随着环保意识的增强，对污染严重的企业监管的更加严格，对橡胶助剂的价格还是有很大的影响。
环保型天然橡胶基复合材料研发
环保型天然橡胶基复合材料研发环保型天然橡胶基复合材料的研发是当前材料科学领域的一个重要研究方向，它涉及到材料学、环境科学、化学等多个学科的交叉融合。
随着全球对环境保护和可持续发展的日益重视，开发新型环保材料已成为迫切需求。
本文将探讨环保型天然橡胶基复合材料的研发背景、关键技术和应用前景。
一、环保型天然橡胶基复合材料研发背景随着工业化进程的加速，环境污染和资源枯竭问题日益严重。
传统的合成橡胶材料在生产和使用过程中会产生大量的废弃物和污染物，对环境造成严重影响。
因此，开发环保型、可再生的橡胶材料成为解决这一问题的关键。
天然橡胶作为一种可再生资源，具有生物降解性好、来源广泛等优点，是理想的环保型橡胶材料。
然而，天然橡胶的物理性能和加工性能相对较差，限制了其在高性能应用领域的应用。
因此，通过研发环保型天然橡胶基复合材料，可以有效提升天然橡胶的性能，拓宽其应用范围，同时减少环境污染。
二、环保型天然橡胶基复合材料的关键技术1. 天然橡胶的改性技术为了提高天然橡胶的性能，需要对其进行改性处理。
改性技术包括化学改性和物理改性两大类。
化学改性主要是通过接枝、交联等方法改变天然橡胶的分子结构，提高其耐热性、耐油性和机械强度。
物理改性则是通过添加填料、增强纤维等方法，提高天然橡胶的力学性能和耐磨性。
这些改性技术可以显著提升天然橡胶的性能，使其更适合用于高性能复合材料的制备。
2. 环保型填料的开发与应用填料是复合材料中的重要组成部分，其种类和性质直接影响复合材料的性能。
传统的无机填料如碳酸钙、滑石粉等虽然价格低廉，但对环境和人体健康存在潜在风险。
因此，开发环保型填料是天然橡胶基复合材料研发的关键。
目前，研究者们正在探索使用天然纤维、纳米粘土、生物基材料等作为填料，这些填料不仅来源可再生，而且具有良好的生物降解性，可以显著降低复合材料的环境影响。
3. 复合材料的制备技术复合材料的制备技术是决定其性能的关键因素。
传统的热压成型、注塑成型等方法虽然成熟，但在制备环保型天然橡胶基复合材料时存在能耗高、污染大等问题。
国内外橡胶助剂发展现状与趋势ppt课件
2005年 28.6 22.0 28.1 14.0 5.5 5.8 24.5 138.0
2006年 27.3 26.8 31.1 25.1 4.7 8.3 29.7 163.9
2007年 28.8 29.8 36.9 42.2 9.8 9.5 32.0 195.0
2008年 38.1 28.4 40.3 42.4 6.8 6.6 43.0 213.3
2.1产品绿色环保化 亚硝胺致癌是促进剂发展存在的最主突出的问题，环保性新型助
剂不断得到开发和应用 NOBS基本得到控制并最终被淘汰 NS和CBS已成为促进剂中的主导产品 TBSI 价格高但发展前景比较乐观 TBzTD市场份额逐渐在扩大
33
2、促进剂的现状与趋势
2.2生产工艺清洁化
促进剂M
富莱克斯 朗盛
科聚亚
捷克艾格福
锻 炼
四家世界大公司中，其业务重组的现 象也时有发生
6
2、因市场变化及法规限制而纷纷向海外转移业务
1992年，联合国“世界环境与发展大会”提出“清洁生产”发展理念 2003年，欧盟提出了“未来化学品政策战略”的白皮书 2006年，欧盟REACH正式颁布，2007年开始全面实施 2006年，德国朗盛在中国安徽设立合资企业生产环保型防老剂4020 韩国锦湖石化与中国重庆海因斯公司合作建立5万吨不溶性硫磺生产工厂 2003年，美国康普顿在中国镇江建立丹阳康普顿化工有限公司
苯胺法 邻氯硝基苯法 硝基苯法
促进剂M的废水问题，是行业中重中之重的核心问题 ！
国外生产4020和4010NA防 其他 20%
湖等公司，这几家
公司拥有全球50%的对苯二胺 防老剂市场份额。
防老剂品种
4020、 4010NA和RD
橡胶助剂清洁生产工艺现状和发展趋势
橡胶助剂清洁生产工艺现状和发展趋势摘要：我国橡胶助剂行业的创新研发技术能力尚有不足，有待提升，因此展望未来，提高自动化生产水平，提升产业集中度，使产品绿色化、高端化，生产过程信息化、智能化是大势所趋。
关键词：橡胶助剂清洁；生产工艺现状；发展趋势1、生产现状2020年上半年我国橡胶助剂行业经受了新冠肺炎疫情的严重冲击，产销量全面下滑，但我国采取了得力的疫情应对措施，2020年下半年我国橡胶助剂产量和消费量基本恢复到往年的水平。
据中国橡胶工业协会橡胶助剂专业委员会统计，2020年我国橡胶助剂总产量达到123.9万t，同比增长0.6%。
防老剂产量为36.7万t，同比下降1.3%，占我国橡胶助剂总产量的29.6%；促进剂产量为33.2万t，同比下降6.7%，占我国橡胶助剂总产量的26.8%；加工助剂产量为27.5万t，同比增长4.6%，占我国橡胶助剂总产量的22.2%，其中防焦剂产量为2.6万t；硫化剂和过氧化物产量为14.5万t，同比增长8.2%，占我国橡胶助剂总产量的11.7%，其中不溶性硫黄产量为11.2万t，同比增长7.7%，到2022年我国不溶性硫黄年产能将超过26万t，将出现供大于求的局面；特种功能性助剂产量为10.6万t，同比增长7.1%，占我国橡胶助剂总产量的8.6%。
2、促进剂发展趋势2.1连续智能化在橡胶助剂生产工艺方面，要依托先进的连续流生产设备开发新工艺，降低生产单耗，降低“三废”排放量，进而实现生产的连续化及优质化。
在连续化生产的基础上，逐步实现生产的智能化管理。
连续生产方式在一定程度上能够突破间歇生产方式的局限性，具有间歇生产方式无法比拟的优势，有助于提升企业的核心竞争力。
但受限于一些现实因素，我国橡胶助剂的连续化生产应用还未普及，随着制造技术的提升，连续化生产改造会受到越来越多企业的关注。
2.2绿色清洁化产品绿色化、工艺绿色化、降低能耗从而全面实现绿色化是“十四五”期间橡胶助剂行业的重要目标。
无毒橡胶助剂成为主流
无毒橡胶助剂成为主流近年来，国际上对某些促进剂在橡胶加工过程中易产生有害亚硝胺的问题日益重视，有关亚硝基化合物的生成、影响等课题研究成为全球橡胶促进剂领域的热点话题。
研究表明，N－亚硝胺是由仲胺与氮氧化物反应而生成的。
在胶料的硫化过程中，以仲胺（如吗啉、二异丙胺等）为基础的硫化促进剂分解后产生仲胺与空气中或配合剂的氮氧化物反应生成N－亚硝胺，生成的亚硝胺将DNA烷基化，有最终诱发致癌的可能性。
而伯胺或叔胺与氮氧化物，就难以生成稳定的亚硝胺。
国外许多国家早已将主要硫化促进剂种类，如次磺酰仲胺类、秋兰姆类、二硫代氨基甲酸盐类及硫磺给予体类的物质作为可能产生亚硝胺的研究对象，分析他们产生亚硝胺的机理与替代问题。
鉴于此，全球许多限制性法规相继出台。
如德国早在1982年就颁布法规控制亚硝胺含量，美国、日本、法国、英国也积极开发不产生亚硝胺的新型硫化促进剂，并相继停止使用会产生亚硝胺的硫化促进剂。
1997 年北京橡胶研究设计院剖析测定，欧美轮胎中已经捕捉不到吗啉残基的痕迹量，这就确认一些会产生亚硝胺的促进剂在欧美国家已经不再使用。
21世纪是绿色化工时代，环境保护在今后化工生产中显得尤为关键，我国橡胶助剂工业“十五”发展规划明确提出，今后工作重点是调整产品结构，加大环保无毒橡胶助剂的开发与使用。
另外，从世界橡胶助剂工业发展的现状来看，目前已处于比较成熟的时期，新品种、新技术较少。
随着中国加入WTO后贸易壁垒的消除，具有优势的国外橡胶助剂企业为了继续占据国际市场，必然会设置新的壁垒，环保壁垒将会是他们首选目标。
因此我国应顺应潮流，大力开发应用环保型硫化促进剂，可以说环保硫化体系的建立已成为我国橡胶促进剂未来发展方向和关键。
以下介绍环保型促进剂的开发与有毒硫化促进剂的替代。
◆次磺酰仲胺类促进剂的替代仲胺类的硫化促进剂有2－吗啉基苯并噻唑次磺酰胺（NOBS）、N，N’－二异丙基并噻唑－2－次磺酰胺（ DIBS）等，主要是NOBS。
2023年橡胶助剂未来的发展需求报告模板
高性能化需求
环保化需求
高性能化需求
数字化需求
抗氧剂
无卤素阻燃剂
水性树脂
高效化需求
03
绿色化需求：橡胶助剂的绿色化需求
Green demand: Green demand for rubber additives
1.橡胶助剂绿色化需求成为发展趋势橡胶助剂的未来发展需求
"未来橡胶助剂的发展需求主要包括环保、高性能、低成本等方面"
演讲人：Niki
. TEAM
2023/9/22
logo/company
橡胶助剂的未来发展需求
目录
01
环保需求：橡胶助剂的未来发展方向
Environmental Protection Needs: Future Development Direction of Rubber Additives
智能化需求：橡胶助剂的智能化需求
市场需求：橡胶助剂的未来市场需求
1.橡胶助剂的未来发展需求随着全球环保意识的提升，橡胶助剂行业也需要更环保的生产和使用方式。例如，使用生物降解的助剂，可以减少对环境的污染。此外，通过使用更环保的原材料和生产工艺，可以降低助剂生产过程中的碳排放。
2.高性能橡胶助剂需求增长随着汽车、航空航天和工业制造等领域对橡胶制品的性能要求越来越高，橡胶助剂的需求也在向高性能方向发展。例如，需要能够提高橡胶耐磨、耐高温、耐化学腐蚀等性能的助剂。同时，还需要开发出能够适应各种复杂环境条件的高性能助剂。
2. 数字化与智能化：在大数据和人工智能的时代，助剂的生产和配方可以更精准和智能。例如，通过机器学习和数据分析，可以预测材料性能，优化生产过程，减少浪费。
3. 材料创新：新型材料的应用，如生物基材料和纳米技术，将可能改变橡胶助剂的配方和生产方式，为橡胶工业带来新的发展机遇。例如，生物基助剂可能降低对环境的影响，而纳米技术可能提高材料的性能。
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图１
ＮＲ硫化胶在１００＂Ｏ热空气老化过程中性能保持率的变化
图２（ａ）是硫化胶在热氧老化过程中产生的羰基（Ｃ—Ｏ）的相对含量随时间的变化情况，其中含钐配合 物硫化胶产生的Ｃ＝Ｏ低于防老剂４０１０ＮＡ和ＭＢ，说明稀土配合物防热氧老化效果最好。图２（ｂ）表明，含
新型环保型多功能橡胶助剂研究进展
作者： 作者单位： 贾德民， 贾志欣， 刘岚， 罗远芳 华南理工大学材料学院,广州 510640
引用本文格式：贾德民.贾志欣.刘岚.罗远芳 新型环保型多功能橡胶助剂研究进展[会议论文] 2013
表５不同Ｓｉｌａｎｅ－Ｍ含量的ＳＢＲ／白炭黑复合材料的Ｔａｎ８
Ｓｉｌａｎｅ－Ｍ含量（ｐｈｒ）Ｔａｎ８
０ ２ ４ ６ ８ １０
ａｔ
０。Ｃ
Ｔａｎ６ ａｔ ６０％ ０．２０４ Ｏ．１７１ ０．１６９ ０．１６５ ０．１７ｌ Ｏ．１７５
０．３３２ ０．４７１ ０．４８５ ０．４９４ ０．４９８ ０．５１６
综上所述，新型橡胶助剂Ｓｉｌａｎｅ－Ｍ是一种兼有促进剂、硫化剂、界面改性剂、增强剂等功能的多功能橡 胶助剂。 参考文献：（略）
二硫代氨基甲酸分子中的（）和Ｓ原子形成了配位键。 表１和表２表明，Ｌａ—ＧＤＴＣ对ＳＢＲ混炼胶具有良好的促进硫化功能，能 使硫化反应活化能降低；同时，在ＳＢＲ／Ｓｉ（）：／Ｌａ—ＧＤＴＣ混炼胶中，ＳｉＯ。对Ｌａ— ＧＤＴＣ具有活化作用，Ｌａ—ＧＤＴＣ能促进ＳｉＯ：的分散，因而在配方中无需加入 氧化锌和硬脂酸，有利于环保和降低成本。
研究进展。
大会报告
１
新型稀土配合物橡胶防老剂ＲＥＭＢ的研究
稀土元素的４，电子层中有许多空轨道，可以与含Ｏ，Ｎ，Ｓ和Ｐ等原子的有机配体形成配位化合物。利
用这一特性制备高效、多功能、无毒、无污染的新型稀土高分子助剂，已成为当前国内外的研究热点，并在塑 料助剂方面取得了成功的产业化应用（如稀土ＰＶＣ稳定剂、聚丙烯成核剂等）。稀土橡胶助剂方面，报道过 稀土硫化促进剂‘１－４Ｉ、稀土热稳定剂‘５－８］、稀土补强体系［９－１１１以及稀土功能性助剂ｍ＿１９１等研究，但迄今仍停 留在实验室研究阶段。特别是在橡胶防老剂方面，除我们最近的研究工作［２０－２２３外，尚未见稀土配合物作为 橡胶防老剂的研究报道。 我们合成了一种新型稀土配合物橡胶防老剂２一巯基苯并咪唑稀土配合物（ＲＥＭＢ），其化学组成如下：
１４
２０１３广东材料发展论坛——战略性新兴产业发展与新材料科技创新研讨会
广东合成材料产业发展方略
冯
惠
流
广东省石油和化学工业协会，广州５１００３４
光电技术发展对新型光电材料和技术的要求和挑战
余 思远
５１０２７５
中山大学光电材料与技术国家重点实验室，广州
功能聚烯烃热熔胶技术进展与应用
汪
加
胜
广州鹿山新材料股份有限公司，广州５１０５３０
然橡胶和丁苯橡胶硫化胶具有显著的防老化作用，其对热氧老化、紫外光老化和动态老化的防护效果优于
防老剂４０１０ＮＡ和防老剂ＭＢ，对臭氧老化的防护效果优于ＭＢ但稍逊于防老剂４０１０ＮＡ，同时该类防老剂 还具有一定的促进硫化、抗硫化返原和补强效果，是一种综合性能优良的多功能橡胶助剂。 图１中含ＲＥＭＢ的ＮＲ硫化胶在热氧老化过程中的拉伸强度和扯断伸长率保持率高于含防老剂 ４０１０ＮＡ的硫化胶，表明稀土橡胶防老剂的防热氧老化效果优于目前防护效果最好的对苯二胺系防老剂。
２维生素Ｃ稀土配合物作为橡胶防老剂的研究
我们合成了维生素Ｃ稀土配合物橡胶防老剂，配合物的组成为；Ｌａ（Ｃ６Ｈ，Ｏ。）。・３Ｈ：Ｏ。维生素Ｃ的结
构如图所示：
Ｏ研究表明，稀土与维生素Ｃ中１，３位的氧原子发生了配位作用。
维生素Ｃ稀土配合物能提高天然橡胶硫化胶及天然橡胶／炭黑硫化胶的耐热氧老化、耐紫外老化和耐 臭氧性能，特别是其抗臭氧老化性能甚至优于抗臭氧性能优异的防老剂４０１０ＮＡ。图３表明，维生素Ｃ稀土 配合物能很好地延缓天然橡胶硫化胶臭氧老化时表面龟裂的产生和增长。
Ｓｉｌａｎｅ－Ｍ分子一端为极易水解的硅烷氧基，能与填料表面的羟基形成稳定的硅氧烷键；另一端为苯并 噻唑硫基，对硫化反应具有促进效果。表３表明，Ｓｉｌａｎｅ－Ｍ不仅能缩短胶料的正硫化时间ｔ曲。，而且能延长胶 料的焦烧时间ｔ。，。。同时交联密度随Ｓｉｌａｎｅ—Ｍ含量的增加而增加，也说明其对橡胶具有显著的硫化效果。
ＲＥＬ２（ＯＨ）・ｚＨ２０
式中，稀土元素ＲＥ为Ｌａ－Ｌｕ（除Ｐｍ外）的１４种稀土元素，配体Ｌ为２一巯基苯并咪唑（即促进剂 ＭＢ），ｚ一１或２。 用红外光谱、Ｘ射线光电子能谱、元素分析、Ｘ射线衍射及热重分析等方法确定了配合物的结构式为：
Ｈ
ＨＯ
Ｈ
Ｉ
ＲＥ
Ｎ Ｒ． Ｒ２ Ｎ
Ｈ
奉
Ｈ２０
Ｈ
选择天然橡胶和丁苯橡胶体系，研究了ＲＥＭＢ对两种硫化胶的热氧老化、紫外光老化、臭氧老化及动态 老化性能的影响及其作用机理，并与防老剂４０１０ＮＡ及防老剂ＭＢ进行了比较。结果表明：稀土配合物对天
ＧａＮ基垂直结构ＬＥＤ的研究进展
刘晓燕，刘宁炀，刘久澄，任 远，范广涵，陈志涛
广东省工业技术研究院（广州有色金属研究院），广州５１０６５０
ＧａＮ基垂直结构ＬＥＤ具有散热好、电流垂直传播、驱动电流大、发光面积大等优点，引起了业界的广泛 关注。垂直结构ＬＥＤ能够保证在一定的发光效率的条件下，采用较大的电流去驱动，能够有效地提高ＬＥＤ 的性价比。因此，垂直结构ＬＥＤ是半导体照明发展的趋势，其中剥离衬底的ＧａＮ基垂直结构ＬＥＤ是垂直 结构ＬＥＤ的主流方向。剥离衬底的ＧａＮ基垂直结构ＬＥＤ引入了衬底转移技术，制备工艺复杂，存在较多 技术难点。本文总结了ＧａＮ基垂直结构ＬＥＤ应用于大驱动电流的优势，从Ｐ面反射镜技术、衬底转移技 术、表面粗化技术和Ｎ极性面ｎ—ＧａＮ欧姆接触技术等关键技术出发，总结了剥离衬底的ＧａＮ基垂直结构 ＬＥＤ的研究进展，并对其未来在大功率照明市场的应用进行了展望。
ＤＬＯ涂层在现代产业中的应用
梁
献
文
５１０５３０
广州今泰科技股份有限公司，广州
高纯镁骨科螺钉技术的产业转化
劳 永 华
东莞宜安科技股份有限公司，东莞５２３６６２
新型环保型多功能橡胶助剂研究进展
贾德民，贾志欣，刘 岚，罗远芳
华南理工大学材料学院，广州５１０６４０
环保、高效、多功能、低成本是当前国内外橡胶助剂的发展方向，其中环保问题近年来尤其受到橡胶助 剂工业和橡胶制品工业的重视，主要体现在三个方面：（１）淘汰有毒有害橡胶助剂品种，发展无毒无害助剂， 如停止生产和使用可致癌的或毒性大的促进剂ＮＯＢＳ、二硫代氨基甲酸盐促进剂、某些秋兰姆类促进剂、吗 啉类硫化剂以及防老剂Ｄ和Ａ等，大力发展促进剂ＮＳ、ＴＢｚＴＤ、对苯二胺类防老剂及防老剂ＲＤ等环保型 助剂；（２）大力开展橡胶助剂的清洁生产，其中包括研究开发新型助剂或新工艺，从源头实现清洁生产，减少 环境污染；（３）橡胶助剂母粒化，以减少粉尘污染，改善生产环境。 近年来，我们开展了几种环保型多功能橡胶助剂的研究，本报告简要介绍我们在这方面的一些创新性
大会报告
图３
ＮＲ／ＣＢ硫化胶臭氧老化２４小时后放大５００倍的表面形貌：
（ａ）维生素Ｃ稀土配合物；（ｂ）防老剂ＭＢ；（ｃ）防老剂ＲＤ；（ｄ）防老剂４０１０ＮＡ
３
多功能稀土配合物橡胶助剂谷氨酸二硫代氨基甲酸镧的研究［２３，２４］
我们合成了新型稀土配合物谷氨酸二硫代氨基甲酸镧（Ｌａ—ＧＤＴＣ），其结构如图４所示，其中稀土Ｌａ与
表４用Ｓｉｌａｎｅ－Ｍ制备的丁苯橡胶／白炭黑复合材料硫化胶的力学性能 Ｓｉｌａｎｅ－Ｍ用量（ｐｈｒ）０
２ ３．５０ ２１．７５ ７２０ ４１．５４ ４２ ６４ ０．５２ ４ ３．５９ ２２．２８ ７１０ ４５．６９ ４０ ６３ ０．２８ ６ ４．１０ ２３．４３ ７００ ５１．７０ ３９ ６２ ０．２１ ８ ４．４０ ２４．３３ ６９０ ４４．６ｌ ４２ ６０ ０．２０ １０ ４．４１ ２５．２６ ６９０ ４１．２６ ４６ ５８ Ｏ．２０
３００％定伸应力（ＭＰａ）
拉伸强度（ＭＰａ） 扯断伸长率（％） 撕裂强度（ｋＮ／ｍ）
２．９７ １７．６０ ７５０ ３７．４６
永久形变（％）４８ 邵氏Ａ硬度 阿克隆磨耗（ｃｍ３／１．６１ｋｉｎ）
６７ １．２５
表５的动态力学分析（ＤＭＡ）结果表明，随着Ｓｉｌａｎｅ－Ｍ含量的增加，ＳＢＲ／白炭黑复合材料在０。Ｃ附近的 Ｔａｎｔ３值增加，意味着材料的抗湿滑性增加，而６０％附近的Ｔａｎ６值降低，意味着材料的滚动阻力降低。动态 压缩试验结果也表明Ｓｉｌａｎｅ－Ｍ含量的增加使材料的动态生热和压缩永久变形下降。
１６
２０１３广东材料发展论坛——战略性新兴产业发展与新材料科技创新研讨会
４０１０ＮＡ和ＭＢ硫化胶的交联密度在热氧老化一定时间（２天）后均出现降低，而含钐配合物硫化胶的交联 密度在热氧老化４天后仍未出现降低。
，ｏ ｌｒ—ｎ
气
工
ｏ
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８
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ｏ
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图２热氧老化过程中Ｏ＝Ｏ的红外光谱吸收峰面积和硫化胶交联密度的变化
表３含Ｓｉｌａｎｅ－Ｍ的丁苯橡胶／白炭黑复合材料混炼胶的硫化特性参数和交联密度
大会报告
表４表明，含Ｓｉｌａｎｅ－Ｍ的橡胶／８炭黑复合材料硫化胶的定伸应力、拉伸强度、撕裂强度、硬度和耐磨性 均随Ｓｉｌａｎｅ－Ｍ用量的增加而改善，显示出Ｓｉｌａｎｅ－Ｍ对橡胶具有明显的增强效果。这是Ｓｉｌａｎｅ－Ｍ具有促进 硫化和增强白炭黑与橡胶界面结合的结果。
Ａ
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Ｌａ－ＧＤＴＣ ｒｕｂｂｅｒ ｍａｔｒｉｘ
Ｂ
图５
ｓＢＲ／Ｌａ－ＧＤＴＣ／Ｓ峨复合材料的结构示意图
４用于橡胶复合材料体系的新型多功能助剂Ｓｉｌａｎｅ．Ｍ的研究［２５，２６］