橡胶助剂技术进展
我国橡胶助剂生产现状和发展趋势

我国橡胶助剂生产现状和发展趋势我国橡胶助剂产业是橡胶工业链中的重要一环,也是支撑我国橡胶制品产业发展的重要保障。
橡胶助剂具有增强橡胶加工性能、改良橡胶制品性能、提高生产效率和降低生产成本等重要作用,对于提高橡胶制品的品质、增强市场竞争力有着重要的意义。
那么,我国橡胶助剂生产现状和发展趋势是怎样的呢?本文将就此问题进行探讨。
一、橡胶助剂生产现状1. 生产规模逐渐增大我国橡胶助剂行业经过多年的发展,其生产规模逐渐增大,生产能力不断提升。
目前,我国已经形成了一定规模的橡胶助剂生产基地,涵盖了硫化促进剂、硫化抑制剂、防老剂、增塑剂、填充剂等多种橡胶助剂产品。
各类橡胶助剂的生产企业数量不断增加,产品品种也在不断丰富和完善,为满足橡胶制品生产的需要提供了充足的保障。
2. 技术水平不断提高随着我国橡胶工业的发展,橡胶助剂生产技术水平也在不断提高。
各家企业不断加大科研投入,开展技术创新,不断提高产品质量和降低生产成本。
一些企业还引进国外先进技术,不断提高生产效率和产品质量,提升了我国橡胶助剂行业的整体竞争力。
3. 产品质量稳步提升在政府的加大监管力度和市场需求的推动下,橡胶助剂的产品质量也稳步提升。
不少企业通过引进先进的检测设备和技术,加强对原材料的质量控制,优化生产工艺,提高产品质量稳定性和一致性。
这一系列措施不仅提升了产品的市场竞争力,也为我国橡胶助剂的出口打下了良好基础。
二、橡胶助剂发展趋势1. 产品结构不断优化随着我国橡胶工业的不断发展,对橡胶助剂产品的性能和品质要求也越来越高。
未来,我国橡胶助剂行业将朝着产品结构不断优化的方向发展,加大对高性能、高品质橡胶助剂产品的开发和生产。
还将采取一系列措施,推动橡胶助剂产品升级换代,优化产品结构,提高产品档次,提升整体竞争力。
2. 绿色环保成为主流随着全球环境保护意识的日益增强,绿色环保已经成为橡胶助剂行业发展的主流趋势。
我国橡胶助剂行业也在积极响应国家的环保政策,加大对绿色环保技术和产品的研发与推广。
我国橡胶助剂生产现状和发展趋势

我国橡胶助剂生产现状和发展趋势摘要:世界橡胶助剂的生产和输出重心,已经开始从欧洲向亚洲转移,其中我国就占据了很大一部分份额。
但是随着国内的形势变化,以及人们对环保的重视,我国橡胶助剂的行业情况也是面临着巨大的挑战。
本文就旨在分析我国橡胶助剂的生产状况,以及遇到的问题和挑战,并且对未来我国橡胶助剂发展的趋势进行预测。
关键词:橡胶助剂;生产现状;发展趋势我国是橡胶助剂的生产和消耗的大国,自从2002年起,我国就一直占据着世界生胶消耗的第一的宝座,可见我国对生胶的需求是多么的巨大。
从统计的数据来看,我国2017年的橡胶消耗量约为一千万吨。
这是多么大的数字,由此可见,我国对橡胶的需求是多么的巨大。
正是因为需求量大,所以我国橡胶的生产量也是巨大的,因为我国生产的橡胶不单单是供应我国的需求,而且还要供应给世界各地。
正是因为我国的橡胶生产量是如此的巨大,所以生产时的污染也是非常严重的,毕竟橡胶的生产污染对环境的破坏是十分严重的。
而且最近我国政府和人民对环境的越来越重视,环保督查越来越严格,这就对橡胶行业的冲击比较大。
与此同时,行业内的盲目生产,导致橡胶的产量过剩,因此,此时正是我国橡胶行业的转折期和关键期。
1 我国橡胶助剂生产的现状目前我国的橡胶助剂的生产工艺是占据国际顶尖地位的,而且自动化的生产水平也是进一步提高。
近年来,我国的橡胶助剂行业的生产情况基本如下。
1.1 我国橡胶助剂生产的产量基本平稳增长从2005年到2017年的数据来看,前5年的增长速度是十分快的,处于高速发展的阶段,而接下来的三四年,增长速度开始变慢了,特别是最近几年,橡胶助剂生产的产量开始出现波动,增长速度变得缓慢,甚至有些个别年份的产量减少了,但是依旧是平稳增长的趋势。
1.2 我国橡胶助剂的价格处于高位震荡2017年我国橡胶助剂的价格还是处于高位,但是随着环保意识的增强,对污染严重的企业监管的更加严格,对橡胶助剂的价格还是有很大的影响。
2024橡胶助剂市场回顾

2024橡胶助剂市场回顾2024年,全球橡胶助剂市场经历了持续的增长。
尽管全球金融危机对全球橡胶助剂市场造成了一定的冲击,但市场在后续的复苏中出现了持续增长的势头。
本文将回顾2024年橡胶助剂市场的主要发展趋势和关键事件。
首先,2024年全球橡胶助剂市场的总体规模出现了增长。
据统计数据显示,2024年全球橡胶助剂市场的总产量超过了1200万吨,较2024年增长了约5%。
这主要得益于全球经济的逐步复苏以及橡胶行业对助剂的需求增长。
尤其是亚洲地区,包括中国和印度在内的新兴经济体对橡胶助剂的需求增长较快。
其次,2024年全球橡胶助剂市场的销售结构发生了一定的变化。
传统的橡胶助剂产品如硫化剂、活性剂和填料等仍然占据着市场的主导地位,但有机硅助剂、环保型助剂和功能性助剂等新型产品的市场份额逐渐增加。
这主要受到环保和能效要求的推动,以及新兴行业(如汽车和电子行业)对橡胶助剂技术的追求。
第三,全球橡胶助剂市场在地理分布上呈现出明显的特点。
亚洲地区成为全球橡胶助剂市场的主要增长引擎。
中国和印度在2024年成为全球橡胶助剂市场的两个最大消费国。
这主要得益于亚洲地区经济的快速发展和橡胶行业的快速扩张。
同时,欧洲和北美地区的市场份额出现了一定程度的下降。
这可能与经济危机导致的市场需求萎缩以及产业结构调整有关。
此外,2024年全球橡胶助剂市场还受到了一些影响因素的制约。
首先,原材料价格的波动对橡胶助剂市场产生了一定的影响。
橡胶助剂的主要原材料包括天然橡胶、合成橡胶、化工品等,这些原材料的价格波动对橡胶助剂的成本和售价产生了直接的影响。
其次,环保法规的制定和实施也对橡胶助剂市场产生了一定的影响。
在全球关注环境保护的背景下,对橡胶助剂的环保性能要求逐渐提高,传统产品可能会受到限制,而环保型助剂的市场前景将更加广阔。
综上所述,2024年全球橡胶助剂市场经历了持续的增长。
市场规模增大、销售结构优化、地理分布特点凸显等是2024年橡胶助剂市场的主要发展趋势。
【精品文档】我国橡胶助剂生产现状与发展趋势

我国橡胶助剂生产现状与发展趋势一、概述橡胶助剂是橡胶工业重要的辅助原料。
按传统分类,橡胶助剂可以分为硫化助剂、防护助剂和加工助剂三大类。
橡胶剂在改善橡胶加工工艺、节约能源和提高产品质量等方面起着重要的作用。
我国橡胶助剂行业经过40年的发展,形成了完善的生产、销售和研究开发体系。
尤其是“九五”和“十五”期间,随着我国子午线轮胎技术的引进,大量合资和独资企业生产轮胎和高性能橡胶制品的需求,刺激和推动了我国橡胶助剂的生产与发展,促进了生产技术、品种、产量、质量及产品结构快速发展与调整,目前已基本满足国内橡胶工业的需求。
二、生产现状据不完全统计,我国橡胶助剂总生产能力约为14万t/a,年总产量超过10万t。
生产能力超过千吨的橡胶助剂企业有80余家,分布在18个省、市,形成了南京化工厂、兰州化学公司有机厂、浙江永嘉化工厂、镇江第二化工厂、甲川染料厂、湖南株州助剂厂等为代表的生产基地。
自20世纪80年代以来,橡胶助剂工业完成了20类68个新助剂产品的工业开发,产品品种由原来的100多个扩大到200多个。
其中,硫化促进剂主要品种有促进剂M、DM、CZ、TBBS、D、TMTD、TETD、TMTM、NA-22、ZDC、PX等;防老剂主要品种有防老剂4020、4010NA、4010、RD、BLE、SP、264、MB等;加工助剂有防焦剂、增粘树脂、硫化剂、塑解剂、补强树脂、分散剂等。
为了适应橡胶工业发展的需求,我国一直在调整产品结构,不断降低低效、高毒的噻唑类促进剂和萘胺类防老剂产量,提高性能优良的次磺酰胺类促进剂和对苯二胺类防老剂的产量。
近年来,我国橡胶助剂不仅满足国内橡胶工业的发展,还有一定量的出口,但总的看来,产品档次不高结构不合理,特别是子午胎用的高效低毒助剂不能满足需求,需要大量进口。
从生产总量上来看,我国促进剂和防老剂总产量分别增加了3.09万t和1.44万t。
年平均增长率分别高达14%和9.4%,大大高于世界2%~3%的平均水平,说明我国橡胶助剂呈现快速发展的势头。
棕榈油脂肪酸在橡胶助剂工业中的应用研究进展

棕榈油脂肪酸在橡胶助剂工业中的应用研究进展橡胶是一种重要的工业原料,广泛应用于汽车轮胎、橡胶管、橡胶地板等领域。
为了改善橡胶的性能,提高橡胶制品的质量和持久性,人们逐渐开发了各种橡胶助剂。
棕榈油脂肪酸作为一种重要的橡胶助剂,其在橡胶工业中的应用正逐渐得到广泛关注和研究。
棕榈油脂肪酸是由棕榈油经过分离、提炼和精制等一系列加工过程得到的产品。
棕榈油脂肪酸主要包含棕榈酸、油酸和亚油酸等成分,具有优异的抗氧化性能和热稳定性。
这些特性使得棕榈油脂肪酸成为橡胶助剂中的一种理想选择。
首先,棕榈油脂肪酸在橡胶加工过程中起到了抗氧化剂的作用。
橡胶制品在使用过程中容易受到氧、热、湿等环境条件的影响,导致老化和劣化。
而棕榈油脂肪酸作为一种抗氧化剂,可以有效抑制橡胶制品的老化过程,延长其使用寿命。
研究表明,添加适量的棕榈油脂肪酸可以提高橡胶制品的抗氧化性能,降低老化速度,增加使用寿命。
其次,棕榈油脂肪酸还可以作为软化剂和增塑剂,改善橡胶的加工性能。
在橡胶加工过程中,橡胶的粘度较高,难以进行成型和加工。
而添加棕榈油脂肪酸可以降低橡胶的粘度,提高其流动性,使得橡胶更容易加工和成型。
此外,棕榈油脂肪酸还可以增加橡胶的延伸性和柔韧性,改善橡胶制品的弹性和韧性,增加橡胶制品的使用寿命。
此外,棕榈油脂肪酸还可以作为橡胶助剂中的润滑剂使用。
在橡胶加工过程中,橡胶与金属模具之间会发生摩擦,容易导致橡胶表面粘附模具,影响成型和加工的质量。
而添加棕榈油脂肪酸可以降低橡胶与模具之间的摩擦系数,起到润滑作用,减少橡胶与模具之间的粘附和磨损,提高产品的制造效率和质量。
然而,需要注意的是,棕榈油脂肪酸虽然具有许多优点,但也存在一些问题和挑战。
首先,棕榈油脂肪酸的生产过程会产生大量的污染物和废弃物,对环境造成一定的影响。
其次,大量的棕榈油脂肪酸的使用可能导致棕榈油资源的过度开采和滥用,对棕榈树种植和生态环境造成一定的压力。
因此,在将棕榈油脂肪酸应用于橡胶助剂工业的过程中,需要充分考虑环境保护和资源可持续利用的问题。
我国橡胶助剂生产现状和发展趋势

我国橡胶助剂生产现状和发展趋势橡胶助剂是指在橡胶制品的加工过程中,能够改善橡胶加工性能、提高橡胶制品的质量和性能的各种化学品。
橡胶助剂广泛应用于汽车轮胎、工业橡胶制品、橡胶鞋材和其他橡胶制品的生产中,对于推动橡胶工业的发展具有重要意义。
随着我国汽车工业和轮胎行业的快速发展,对橡胶助剂的需求也在不断增加,而我国橡胶助剂产业也在不断发展壮大。
本文将对我国橡胶助剂生产现状和未来发展趋势进行分析。
一、橡胶助剂生产现状我国橡胶助剂的生产历史可以追溯到上世纪50年代,起初主要依靠进口,但随着国内化工行业的发展,橡胶助剂开始在国内进行生产。
目前,我国的橡胶助剂生产已经取得了长足的进步,在技术水平、产品品种和产能规模上都有了明显提升。
1. 技术水平我国橡胶助剂生产的技术水平得到了较大的提升,主要体现在以下几个方面:(1)新技术的运用:随着化工技术的不断进步,我国橡胶助剂生产开始采用更加先进的生产技术,提高了产品的质量和稳定性。
(2)环保技术的应用:随着环保意识的不断提高,橡胶助剂生产企业开始积极引进环保技术,降低生产过程中的污染物排放,保护环境。
(3)自主创新:一些橡胶助剂生产企业加大了技术创新的力度,不断研发新产品、新工艺,提高了企业的竞争力。
2. 产品品种我国橡胶助剂产品的品种不断丰富,能够满足不同领域的需求,主要包括促进剂、防老剂、硫化剂、增塑剂、填料等多种类型的产品,能够应对不同种类橡胶的加工需求。
3. 产能规模我国的橡胶助剂生产企业规模不断扩大,产能不断提升,为满足国内市场需求提供了有力支持,同时也在一定程度上减少了对进口橡胶助剂的依赖。
二、橡胶助剂产业发展趋势我国橡胶助剂产业发展的主要趋势之一是技术创新。
橡胶助剂生产企业要不断加大技术研发投入,提高自主创新能力,加快开发环保、高效、低成本的新产品和新技术,提高产品的附加值和市场竞争力。
随着橡胶制品对质量和性能要求的不断提高,橡胶助剂的品种和性能也需要不断升级。
我国橡胶助剂生产现状和发展趋势

我国橡胶助剂生产现状和发展趋势橡胶助剂是一类在橡胶制品生产中起着重要作用的化学品,它们能够改善橡胶的加工性能和使用性能,提高橡胶制品的质量和生产效率。
随着橡胶制品需求的增长,橡胶助剂行业也在迅速发展。
本文将探讨我国橡胶助剂生产的现状和未来的发展趋势。
一、现状1.生产规模和产值我国是全球最大的橡胶制品生产国之一,橡胶产量和消费量均居世界前列。
据统计,我国橡胶助剂的生产已形成了一定的规模,2019年,中国橡胶助剂的总产量达到了380万吨,产值超过300亿元人民币。
2.产品结构目前,我国橡胶助剂产品涵盖了促进剂、防老剂、硫化剂、增塑剂、填料、胶粘剂等多个品种,满足了不同橡胶制品的生产需求。
促进剂和防老剂是生产量最大的两类产品,占据了橡胶助剂市场的主要份额。
3.市场需求由于我国经济的快速发展和交通运输业、汽车制造业的蓬勃发展,橡胶制品的需求量持续增长。
这也带动了橡胶助剂市场的扩大,各种橡胶助剂产品的需求量逐年增加。
4.产业发展状况我国橡胶助剂产业的发展主要分布在东部沿海地区,特别是江苏、山东、广东等地,这些地区拥有成熟的橡胶产业链和优越的交通条件,为橡胶助剂行业的发展提供了良好的条件。
一些大型化工企业也加大了对橡胶助剂产业的投资和扶持,提升了我国橡胶助剂产业的整体实力。
二、发展趋势1.技术创新随着橡胶助剂行业的不断发展,其对产品性能的要求也越来越高,这要求企业加大对技术研发的投入,提高产品的品质和性能。
未来,我国橡胶助剂产业将加大对新技术、新产品的研发力度,推动橡胶助剂产品向高端化、专业化方向发展。
2.绿色环保随着全球环保意识的提高,绿色环保已成为橡胶助剂产业发展的重要方向。
未来,橡胶助剂生产企业将加大对环保技术和设备的投入,推动橡胶助剂生产过程的清洁生产,减少污染物排放,提高资源利用率,实现可持续发展。
3.产业升级我国橡胶助剂产业存在着一些中小型企业生产规模小、技术水平低的现象。
未来,随着橡胶助剂行业的竞争日趋激烈,企业将加快产业升级的步伐,提高生产自动化水平,采用先进的生产工艺和设备,提高产品质量和生产效率。
橡胶助剂发展现状及未来趋势分析

橡胶助剂发展现状及未来趋势分析橡胶是一种重要的工业原材料,广泛应用于汽车制造、轮胎、橡胶制品等领域。
为了改善橡胶的性能并满足不同行业的需求,橡胶助剂作为关键的添加剂被引入到橡胶制品中。
本文将从橡胶助剂的定义、分类、发展现状以及未来趋势等方面进行分析,以期为读者提供全面的了解。
首先,我们来定义橡胶助剂。
橡胶助剂是指在橡胶加工过程中所使用的辅助材料,能够改善橡胶的加工性能、物理性能、耐久性、抗老化性能等特性,从而提高橡胶制品的性能和质量。
通常情况下,橡胶助剂可以分为增塑剂、硫化剂、防老化剂、促进剂、填充剂等几个大类。
其次,橡胶助剂的发展现状需要从几个方面进行分析。
首先是橡胶助剂市场的规模。
橡胶助剂市场在全球范围内呈现出稳步增长的趋势。
尤其是在亚太地区,因为经济的快速发展以及汽车工业和橡胶制品行业的增长,对橡胶助剂的需求量持续增加。
其次是橡胶助剂技术的进步。
随着科技的不断进步,橡胶助剂的研发和应用也在不断改善。
新型的橡胶助剂不仅能够提高橡胶制品的性能,还能够降低生产成本和环境污染。
最后是橡胶助剂的应用领域。
随着汽车工业的快速发展,汽车轮胎需求量大幅增长,驱动了橡胶助剂市场的发展。
此外,建筑行业、电气行业、医疗行业等也对橡胶助剂有着不同程度的需求。
未来橡胶助剂发展的趋势主要体现在以下几个方面。
首先是绿色环保。
随着人们对环境保护意识的提高,绿色环保被视为橡胶助剂发展的重要方向。
研发和应用环保型的橡胶助剂将成为未来的趋势,这些助剂不仅能够提高橡胶制品的性能,还能够降低对环境的污染。
其次是高效节能。
随着能源紧缺问题的日益突出,高效节能的橡胶助剂将受到越来越多的重视。
新型助剂通过提高橡胶加工效率和降低能耗,实现了对能源的有效利用。
再次是多功能化。
未来的橡胶助剂将朝着多功能化的方向发展。
传统的助剂只能改善橡胶的一种性能,而多功能化的助剂则可以同时改善多种性能。
这将大大提高橡胶制品的性能和质量,使其具备更广泛的应用前景。
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· 5 ·橡胶助剂技术进展齐 琳1,梁 诚2(1.北京橡胶工业研究设计院,北京 100143;2.中国石化南京化学工业有限公司,江苏 南京 210048)摘要:介绍防老剂4030和4050等防护体系助剂,促进剂TBSI和TB Z TD、抗硫化返原剂Perkalink900等硫化体系助剂,以及塑解剂、均匀剂、间苯二酚树脂等加工助剂的开发和应用。
综述对氨基二苯胺硝基苯法工艺、混合胺合成防老剂DTPD工艺、噻唑类促进剂清洁工艺等进展。
我国橡胶助剂工业应不断科技创新,才能够做大做强。
关键词:橡胶助剂;防老剂;促进剂;加工助剂;清洁工艺我国橡胶助剂产量已超过世界橡胶助剂产量的60%,成为世界橡胶助剂生产和消费大国。
在国家科技支撑政策和市场需求的刺激下,我国环保和高性能橡胶助剂品种和清洁生产技术开发与应用取得一定突破。
近年来世界轮胎产业创新速度明显加快,轮胎制造业已逐渐发展成为以新概念轮胎制造技术为导向,以安全化、节能化、智能化绿色生产为标志的高科技含量的现代制造业。
目前我国已经逐渐成为世界轮胎制造中心,我国轮胎耗胶量约占世界轮胎耗胶量的30%,预计2015年该比例将提高到35%以上。
因此“十二五”期间是我国由世界橡胶大国向世界橡胶强国转变的关键时期。
轮胎和橡胶制品的发展,既为橡胶助剂提供了广阔的市场,也对发展环保、高性能橡胶助剂提出了更高的要求。
尽管我国橡胶助剂在新品种和清洁工艺的开发与应用方面取得一定突破,但仍然存在较大差距。
一是随着欧盟REACH法规、多环芳烃(PAHs)指令和发达国家轮胎标签法规的逐步实施,我国橡胶助剂面临更严苛的技术壁垒和贸易壁垒;二是我国作为轮胎和橡胶助剂的主要生产国,新型橡胶助剂的研究和应用进展缓慢,部分新产品鱼龙混杂,市场认可度不高;三是近年来橡胶助剂清洁生产工艺虽取得一定进展,但物耗能耗仍较高,三废排放量仍较大,全行业还需进一步提升、完善和推广橡胶助剂清洁生产工艺。
以下主要介绍橡胶助剂新产品(部分新产品为国外开发,而在国内认知度不高)和清洁生产工艺的技术进展。
1 橡胶助剂新产品1.1 防护体系助剂1.1.1 防老剂4030防老剂4030,化学名称N,N′-双(1,4-二甲基戊基)-对苯二胺,暗红色液体,是一种高效的耐臭氧防护助剂,适用于天然橡胶(NR)和合成橡胶,尤其适用于无防护蜡的橡胶制品和静态条件下使用的橡胶制品。
防老剂4030由对苯二胺与5-甲基-2-己酮在催化剂存在下通过还原烃化反应制得,反应温度190~200 ℃,合成工艺与防老剂4020和4010NA相似,主要有氢气压缩、原料进料、烃化加氢还原、精馏分离、溶剂回收等工序。
防老剂4030合成技术难度较大,尤其是对苯二胺沸点比对氨基二苯胺低,在一定温度和压力下与酮类物质缩合加氢容易挥发,反应工艺条件控制难度大。
江苏圣奥化学科技有限公司已工业化生产防老剂4030,并有部分产品出口,目前正在推广应用。
1.1.2 防老剂4050防老剂4050,化学名称N′-1,4-二甲基戊基-N′-苯基对苯二胺,暗红色液体,是一种性能优异的适用于各种橡胶的耐臭氧防护助剂,一般与其· 6 ·他抗氧剂并用。
例如防老剂4050与受阻酚类抗氧剂(如2,6-二叔丁基对甲酚)并用能有效降低汽油中不饱和烯烃在高温下的聚合;与防老剂4020并用能有效降低多羟基化合物(多元醇及多元酚)在高温下的聚合,国外已有少量这类产品,代表产品有德国拜耳公司的Vulkanox 4050,美国尤尼罗伊尔公司的Naugard I-3,这些产品的突出优点是在胶料中易于分散。
防老剂4050由对氨基二苯胺、氢气和5-甲基-2-己酮(甲基异戊基酮)为原料,在Pt/C催化剂存在下,于压力2~3 MPa、温度120~160 ℃下反应2~3 h,反应结束后过滤催化剂,蒸出过量的5-甲基-2-己酮,釜液即为产品。
防老剂4050主要用作轮胎胶料防老剂、油品抗氧剂与合成橡胶稳定剂等,目前我国宁阳县飞达化工有限公司生产的防老剂FAO-7是以防老剂4050为主要原料的复配产品,主要用作合成橡胶抗氧剂。
防老剂FAO-7中防老剂4050与防老剂4020用量比约为1∶2,科聚亚公司与富莱克斯公司的同类产品防老剂4050与防老剂4020用量比约为2∶1。
与防老剂4030不同,防老剂4050性能与防老剂4020相当,耐臭氧性能较好,价格比防老剂4020高,且为液体,在胶料中易于分散,应用前景值得期待。
1.1.3 防老剂FR防老剂FR是防老剂RD的升级产品,其有效成分(2,3,4聚体)总含量超过80%,目前我国江苏圣奥化学科技有限公司、科迈化工股份有限公司、南京化学工业有限公司等多家橡胶助剂企业均开发了防老剂FR,江苏圣奥化学科技有限公司已成功开发了防老剂H-RD和S-RD系列产品。
防老剂FR主要合成工艺为二步法工艺。
二步法工艺以酸性物质为催化剂,苯胺与丙酮先缩合制成单体,然后再将单体聚合制得产品。
采用二步法工艺比较容易控制产品聚合度,产品质量较好。
目前江苏圣奥化学科技有限公司和科迈化工股份有限公司的防老剂FR制备工艺都是在二步法工艺基础上进行了改进,用固体酸催化剂替代传统盐酸催化剂,降低了废水量。
由于防老剂FR价格比防老剂RD高,且各厂家产品指标参差不齐,未来市场尚需不断开拓。
1.1.4 防老剂688防老剂688,化学名称N-仲辛基-N′-苯基对苯二胺,暗棕色粘稠液体。
该产品作为小品种防老剂在我国已有生产,富莱克斯公司同类产品为防老剂OPPD。
防老剂688一般与白炭黑和碳酸钙等填料共混使用,以降低其粘度。
防老剂688是NR与合成橡胶的通用型胺类防老剂,耐臭氧性能与防老剂4020和4010NA接近,耐氧化性能优于防老剂RD。
我国开发的防老剂8PPD就是防老剂688与防老剂RD复配产品,在轮胎和电缆胶料中的应用性能优于防老剂RD。
防老剂688的合成工艺为:以对氨基二苯胺、氢气和2-辛酮为原料,在Pt/C催化剂存在下,于压力2.0~3.0 MPa、温度160~180 ℃下反应2~3 h,反应结束后过滤催化剂,蒸出过量的2-辛酮,釜液即为产品。
我国防老剂688主要是复配产品。
目前我国防老剂688的原料辛酮供应充足,但防老剂688的市场认知度尚需进一步开拓。
1.1.5 防老剂44PD防老剂44PD,化学名称N,N′-二仲丁基对苯二胺。
防老剂44PD由对苯二胺与甲基乙基酮在催化剂存在下(反应温度180~190 ℃)进行还原烃化反应制得。
防老剂44PD是一种通用型橡胶抗臭氧剂,可用作发动机燃油添加剂,能防止汽油在贮存过程中氧化生成胶质沉淀,目前燃油添加剂在我国正处于应用启动阶段,随着我国汽车产业快速发展,我国防老剂44PD的市场需求量将达到约2000 t。
目前我国已有少数企业生产防老剂44PD,经济效益也较好。
1.1.6 新型酚类抗氧剂随着轮胎和橡胶制品性能不断提高,酚类抗氧剂的需求量也逐渐提高。
近年来酚类抗氧剂1010,1076,168和2246等主要产品产销形势都较好,但随着装置建设增多,这些产品已呈现产能过剩趋势,因此橡胶助剂企业应跟踪轮胎和橡胶制品发展形势,开发新型酚类抗氧剂产品,尤其是相对分子质量大的耐高温品种。
近年来广泛应用的酚类抗氧剂主要新品种如下。
抗氧剂Sumilizer GM,化学名称[2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基]· 7 ·丙烯酸酯,结构式为:该产品在无氧状态下对丁苯橡胶(SBR)的热老化防护性能优异。
抗氧剂Sumilizer GS,化学名称2,4-二叔戊基-6-[1-(3,5-二叔戊基-6-羟基)苯基]乙基苯基丙烯酸酯,结构式为:抗氧剂Sumilizer GS的耐热老化性能优于抗氧剂Sumilizer GM,且抗氧剂Sumilizer GS结构中酚羟基对位为碳数较多的特戊基,耐氧化着色性能改善较大,未来将广泛用于SBR和顺丁橡胶(BR)制品中。
抗氧剂Mark AO-80,化学名称螺乙二醇双[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯],结构式为:该产品为半受阻酚抗氧剂新品种,是目前世界上优秀的聚烯烃抗氧剂品种之一,除用于聚烯烃外,在聚氨酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、SBR和BR中也具有良好应用前景。
1.1.7 其他除上述橡胶防护剂和抗臭氧剂外,目前市场前景较好的新型防老剂还有巴斯夫汽巴公司(原汽巴精化公司)开发的胺类防老剂Irgazene 997,该产品具有优异的耐臭氧性能、耐氧化性能和抗动态疲劳性能。
防老剂Irgazene 997的最大特点是非污染性、低着色性和低迁移性。
防老剂Irgazene 997在水中不溶解,在酸液中也几乎不溶解,在溶剂中长时间浸渍也能保持产品特性。
与现在广泛使用的防老剂6PPD相比,添加防老剂Irgazene 997的胶料长效耐热性能更优异,热老化后的拉断伸长率也更大。
作为新型无污染胺类防老剂,防老剂Irgazene 997是对苯二胺类防老剂的理想替代产品,可用于与食品接触的橡胶制品中,也可用于有长期耐热要求的汽车发动机衬垫和雨刷胶条等中。
目前防老剂Irgazene 997已经在德国和日本得到食品应用认可。
科聚亚公司的防老剂TAPDT,商品名Durazone 37,化学名称[2,4,6-三(N-1,4-二甲基苯基双苯胺)1,3,5-三嗪],该产品具有相对分子质量大、迁移速度慢等特点,适合用作载重轮胎和农业轮胎的抗臭氧剂。
防老剂TAPDT与少量石蜡并用,能抑制胶料喷霜并明显改善成品外观。
国外企业推荐将防老剂TAPDT与减量的防老剂6PPD并用,该产品在动态和静态臭氧老化条件下对轮胎胶料都具有卓越的防护效果,且制得的轮胎胎侧外观无缺陷,基本不喷霜。
与其他高分子材料助剂一样,橡胶助剂也逐渐呈现出高相对分子质量、多功能、复合化等特点,近年来多功能型和复合型橡胶防护体系助剂的研究和应用屡见不鲜。
多功能橡胶助剂QDI,化学名称N-(1,3-二甲基丁基-N-苯基对醌二亚胺),不仅具有耐臭氧性能,还具有抗焦烧性能和降低混炼胶粘度的独特性能。
复合橡胶助剂的研究更多,例如胺类防老剂与胺类防老剂复合、酚类防老剂与亚磷酸酯复合、含硫复合防老剂等,富莱克斯公司曾开发出防老剂QDI与硬脂酸盐的复合防老剂QDI -C18,该产品比防老剂IPPD和6PPD的迁移速率更慢,使胶料能保持较好的物理性能和动态力学性能。
1.2 硫化体系助剂硫化体系助剂新产品主要为产生亚硝胺促进剂的替代产品,以及硫黄给予体的替代产品。
“十一五”期间我国环保促进剂的生产与应用取得长足进展,不仅促进剂NS和CBS产能和产量快速增长,多种新型环保促进剂也成功产业化,其中濮阳蔚林化工股份有限公司的促进剂品种较全面。