醇酸树脂与改性
水性醇酸树脂及其丙烯酸改性体的研究进展
性 和 干性 。
第 ２ ，在 树 脂 合 成 过 程 中 ，通 过 缩 聚 反 应 将 种
含羧 基 的单 体 引 入 树 脂 分 子 中。 ， 一 羟 甲基 丙 酸 ２２二
（ Ｈ 一 （ Ｈ Ｏ ， Ｃ Ｏ 有 ２ 羟 甲基 ，可 以在 酯 Ｃ Ｃ Ｃ ， Ｈ）一 Ｏ Ｈ） 个
度 ， 能使 聚 合 物相 对 分 子质 量增 大 ， 能沿 分 子链 既 又
上 保 持 较 高 比例 的游 离 羧 基 ， 树 脂 水 溶 性 大 大 提 使
合物作为活性稀释剂 ， 使树脂 自行在水 中乳化 ；第 ３
种 ， 聚合 物 转 变成 两性 离 子 中间体 ， 过 合成 两 性 将 通
水 溶性 涂料 体 系 。 在 醇酸 树脂 的水性 化方 法 中 ， 常 采用 成 盐法 制 通
【 收稿 日期 ］ ０ ０ ０ — ２ ２ １— ３ ２
３ ２
上海 涂料
第 ４ 卷 ８
溶 ， 入催 干剂可 以干燥 。 加
３ 丙烯 酸 改 性 水 溶性 醇 酸 树脂
采 用 丙 烯 酸 （ ） 性 醇 酸树 脂 ， 以制 得 干燥 酯 改 可 快 、 候性 优 良 、 色性 好 、 韧 性好 和硬度 佳 的树 耐 保 柔
离 子 型 共 聚 物 而 得 到 一 种 无 胺 或 无 甲醛 逸 出的 新 型
高 。在 １０ １０ 反应 时 ， 苯 三 酸 酐 可 作 为 单 官 能 ６～ ７ ℃ 偏 度 化合 物 引入 醇 酸树 脂 的侧链 上 ］偏苯 三酸酐 的羰 ，
基 具 有 活 性 ， 以 开环 反 应 ， 另一 羧 基 并 不 反 应 ， 可 而 形 成 带 有 侧 链 羧 基 的醇 酸 树 脂 ， 氨 或 胺 中 和后 水 经
环氧改性水性醇酸树脂的研究进展
环氧改性水性醇酸树脂的研究进展赵庆玲;王锋;胡剑青;涂伟萍【摘要】Alkyd resin is a resin that has been largely produced and intensively applied in domestic market. Three typical methods of alkyd resin modified with epoxy were reviewed; physical blending modification, solvent epoxy modified alkyd resin and waterborne epoxy modified alkyd resin. Meanwhile, factors affecting the preparation of waterborne alkyd resin modified with epoxy and the film performance were discussed, such as types of epoxy resin, types, amount and oil length of mono fatty acid. Finally the application prospect of epoxy modified waterborne alkyd resin was described.%综述了目前国内产量较大,应用较广的环氧改性醇酸树脂常见的3种方法:物理共混改性、溶剂型环氧改性醇酸、环氧改性水性醇酸.同时介绍了影响环氧改性水性醇酸树脂制备及涂膜性能的多种因素,如环氧树脂的种类、一元脂肪酸种类与含量、油度等.最后对环氧改性水性醇酸树脂的应用前景进行了展望.【期刊名称】《涂料工业》【年(卷),期】2012(042)003【总页数】3页(P78-80)【关键词】水性;环氧改性;醇酸树脂;研究进展【作者】赵庆玲;王锋;胡剑青;涂伟萍【作者单位】华南理工大学化学与化工学院,广州510640;华南理工大学化学与化工学院,广州510640;华南理工大学化学与化工学院,广州510640;华南理工大学化学与化工学院,广州510640【正文语种】中文【中图分类】TQ323.4+3溶剂型醇酸树脂由于具有较好的快干性、耐水性、耐黄变和耐候性，可广泛用于汽车、家电、普通金属、家具等涂料制备中，是涂料用合成树脂中用量最大、用途最广的品种之一。
醇酸树脂培训资料
目 录
• 醇酸树脂简介 • 醇酸树脂的应用 • 醇酸树脂的性能和改性 • 醇酸树脂的生产和市场化 • 醇酸树脂的发展前景和挑战 • 安全和环保问题
01
醇酸树脂简介
定义和分类
醇酸树脂定义
醇酸树脂是一种由醇和酸缩聚反应合成的饱和或半饱和聚合 物。
醇酸树脂分类
根据分子结构的不同，醇酸树脂可分为热塑性醇酸树脂和热 固性醇酸树脂两大类。
质造成不良影响，需要采取有效措施进行预防和控制。
环保和可持续发展问题
1 2
能耗高
醇酸树脂生产过程需要高温高压条件，能耗较 高，对能源资源产生较大的压力。
排放大
醇酸树脂生产过程中会产生大量的废水、废气 和固体废弃物等，对环境产生较大的负担。
3
资源浪费
醇酸树脂生产和使用过程中，如不进行合理利 用和回收，会造成资源浪费和环境污染。
粘合剂和密封剂
01
醇酸树脂也可用作粘合剂和密封剂的主要成分。
02
它们具有优良的粘结性能和耐久性，可用于各种材料的粘合和
密封。
醇酸树脂粘合剂和密封剂在建筑、航空航天、汽车、电子等领
03
域应用广泛。
油墨和印刷品
1
醇酸树脂在油墨和印刷品制造中也是一种重要 的材料。
2
在印刷油墨中，它们作为连结料，能够赋予油 墨良好的流动性和成膜性能。
产业升级和创新发展
醇酸树脂作为传统涂料产业的重要组成部分，需要通过产业 升级和创新发展来满足新的市场需求。
面临的挑战和对策
高性能和高功能性
随着消费者对涂料性能和功能性的要求不断提高，醇酸树脂需要进一步提高 产品的性能和功能性。
成本压力和竞争激烈
由于成本压力和市场竞争激烈，醇酸树脂企业需要提高生产效率和管理水平 ，同时加强与其他企业的合作。
[醇酸,自干,丙烯酸]自干型环氧丙烯酸改性水性醇酸树脂的制备与性能
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自干型环氧丙烯酸改性水性醇酸树脂的制备与性能醇酸树脂是以多元醇、多元酸与脂肪酸通过酯化反应聚合成的树脂。
由于原料价廉易得，漆膜干燥速度快，光泽、硬度和耐久性优良，在涂料工业中有着很重要的地位。
然而传统的溶剂型醇酸树脂涂料有机溶剂含量高，对环境及人类健康危害极大，浪费大量资源。
因此，研究性能好、污染少、能耗低的绿色环保的水性醇酸树脂及涂料显得尤为必要，对我国涂料工业的发展也具有重要意义。
本文在参考文献以亚麻油、甘油、苯酐和顺酐为原料制备水性醇酸树脂的基础上，用环氧树脂及丙烯酸单体对其改性，得到一种环氧丙烯酸改性水性醇酸树脂。
重点讨论了环氧树脂的用量及投料方式，丙烯酸单体的用量及配比，共聚反应温度及引发剂用量等因素对树脂及其漆膜性能的影响。
1 实验1. 1 原料亚麻油、邻苯二甲酸酐(PA)，工业级，广州珠江化工集团有限公司;甘油，工业级，广州市允升环保科技有限公司;环氧树脂 E-20、苯乙烯(St)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸(MAA)、丙烯酸丁酯(BA)、过氧化苯甲酰(BPO)，化学纯，广州化学试剂厂;顺丁烯二酸酐(MA)、二甲苯、乙二醇丁醚(BE)，分析纯，天津市科密欧化学试剂有限公司;正丁醇、三乙胺(TEA)，分析纯，江苏强盛功能化学股份有限公司。
1. 2 合成工艺1. 2. 1 醇酸树脂的合成将 50.05 g 亚麻油、10.94 g 甘油加入带有搅拌器、温度计和分水器的四口烧瓶中，用电热套加热至120 C，加入 0.10 g 醇解催化剂 LiOH，继续升温至 240 C，反应至乙醇容忍度低于 5 mL/mL 后降温至 180 往烧瓶中加入 29.50 g PA、0.82 g MA 以及 3.00 g 回流二甲苯，在 180 ~ 235 C 下保温反应，直到酸值达到设计值。
1. 2. 2 环氧改性降温至200C，加入环氧树脂继续反应，直到酸值低于10 mgKOH/g。
环氧树脂用量由要改性的醇酸树脂的质量分数确定。
醇酸树脂涂料
3. 醇酸树脂的合成原料
五、催干剂
干性油的“干燥”过程是氧化交联
的过程，该反应由过氧化物分解成
自由基开始，体系中形成的自由基 通过共价结合而交联形成体形结构。
五、催干剂
上述反应可以自发进行，但速率很
慢，需要数天才能形成涂膜，其中 过氧化物的均裂为速率控制步骤， 加入催干剂（或干料）可以促进这 一反应。
1．醇解
（1）用油要经碱漂、土漂精制，至少
要经碱漂。 （2）通入惰性气体保护（CO2或
N2）,也可加入抗氧剂，防止油脂氧化。
1．醇解
（3）常用LiOH作催化剂，用量为油
量的0.02％左右。 （4）醇解反应是否进行到应有深度，
须及时检验以确定其终点。
2．聚酯化反应
醇解完成后，即可进入聚酯化反应。 将温度降到180℃，分批加入苯酐， 加入回流溶剂二甲苯，在180～
性能之间。
3. 醇酸树脂的合成原料
一、多元醇
制造醇酸树脂的多元醇主要有丙三
醇（甘油）、三羟甲基丙烷、三羟
甲基乙烷、乙二醇、1，2－丙二醇、 季戊四醇。
一、多元醇
用三羟甲基丙烷合成的醇酸树脂具
有很好的抗水解性、抗氧化稳定性、 耐碱性和热稳定性，此外还具有色 泽鲜艳、保色力强及快干的优点。
3. 醇酸树脂的合成原料
大豆的品种及产地的不同而异，一
般为淡黄、略绿、深褐色等，精炼 过的大豆油为淡黄色，大豆油半干
性油，综合性能较好。
3. 醇酸树脂的合成原料
四、催化剂
若使用醇解法合成醇酸树脂，醇解
时需使用催化剂，常用的催化剂为
氧化铅和氢氧化锂，由于环保问题，
氧化铅被禁用。
3. 醇酸树脂的合成原料
醇酸树脂
醇酸树脂一．定义醇酸树脂是由多元醇、多元酸与一元酸经酯化缩聚反应制得的涂料用树脂。
二．醇酸树脂的分类按性能分可分为干性油醇酸树脂和不干性油醇酸树脂。
按含油多少可分为短油度（油量35～45%），中油度（油量40～60%），长油度（油量60～70%）。
三．．醇酸树脂的制备1．脂肪酸法：将脂肪酸、多元醇（甘油）、多元酸（苯二甲酸酐）在一起进行酯化。
2．醇解法：在生产中，先将油（甘油三酸酯）与甘油进行醇解，生成甘油—酸酯和甘油二酸酯，再与苯二甲酸酐酯化。
3．熔融法4．溶剂法四．应用醇酸树脂可制成清漆、色漆，工业专用漆和一般通用漆。
1.干性短油度醇酸树脂漆膜凝聚快，有良好的附着力、耐候性、光泽和保光性。
烘干干燥迅速，烘干之后比长油度醇酸树脂的硬度、光泽、保色、耐磨性等方面要好，可以用于汽车、玩具、机器部件的面漆和底漆。
与脲醛树脂合用，以酸催化干燥作家具漆。
2．干性中油度醇酸树脂漆膜干燥极快，有极好的光泽、耐候性及柔韧性，可制自干或烘干磁漆、清漆、底漆腻子等。
用作金属制品装饰漆、机械用漆、建筑用漆、家具漆、船舶漆、卡车用漆、汽车修补漆、金属底漆等。
3．干性长油度醇酸树脂漆膜有较好得干燥性能和弹性，以及良好的光泽、保光性、耐候性，但在硬度、韧性、耐磨擦方面较中油度醇酸树脂差，用于制造钢铁结构涂料，室内外建筑用漆。
4．不干性醇酸树脂中、短油度醇酸树脂与硝基纤维漆共溶（约1：1）可以用于制造汽车和高档家具用硝基纤维素漆。
五．用作涂料的醇酸树脂的改性1．硝基纤维素改性改性后的涂料广泛用作高档家具漆；而短油度醇酸树脂改性的硝基纤维素漆则广泛用作清漆、公路划线漆、外用修补汽车漆、室内玩具漆等。
2．氨基树脂改性短油度或短—中油度的醇酸树脂与脲醛树脂和三聚氰胺甲醛树脂改性后耐候性、耐久性、耐溶剂性、以及综合机械性能更好。
用作家电、铁板、金属柜、玩具的烘干涂料。
不干性短油度醇酸树脂用三聚氰胺甲醛树脂改性后具有极好的户外耐老化性，用作汽车面漆。
醇酸树脂改性
醇酸树脂改性经过多年的研究,对醇酸树脂合成技术的掌握已经相对透彻。
其合成原料易得,工艺简单,漆膜综合性能好。
但醇酸树脂也存在缺陷,比如涂膜干燥较慢,硬度较低,耐水性不理想等,对其性能的提高必须通过改性的方法。
当前对醇酸树脂进行改性的方法主要有丙稀酸树脂改性、有机硅改性、苯乙烯改性、纳米材料改性等。
丙稀酸改性醇酸树脂采用丙稀酸树脂改性后的醇酸树脂,其干性、硬度、耐候性等都有提高。
丙炼酸改性醇酸树脂主要有物理混合和化学改性两种方法。
物理混合法是在加入阻聚剂与催化剂的前提下,由多官能醇和丙稀酸合成,用苯类作为溶剂。
溶剂作为带水剂,能够促进反应进行,制得多元醇丙稀酸酯。
常用的丙稀酸酷有季戊四醇四丙稀酸酷、三轻甲基丙烧三丙稀酸酷。
丙稀酸酷中的多元醇和醇酸树脂共混后,能提高醇酸树脂的固体份,漆膜干燥性能和硬度都有提高。
余樟清等合成了聚丙稀酸酷和醇酸树脂的复合乳液,其采用的是乳液聚合法,研究表明,提高反应聚合的温度和加大引发剂的用量能够改善乳液的稳定性能,且提高醇酸树脂的用量比例,乳液的机械稳定性能和耐水性也有提升。
化学改性法有共聚法和接枝共聚法。
共聚法是先合成出醇酸树脂,然后加不饱和单体进行共聚。
接枝共聚法是首先制备出有活性基团的丙稀酸预聚体,再与醇酸树脂反应。
接枝共聚常用的是单甘油酯化法,首先合成出含轻基的丙稀酸的预聚物,用单甘油酯酷化,再加入苯酐、多元醇酯化制得醇酸树脂。
赵其中等用醇解法制备出了丙稀酸醇酸树脂,研究表明,植物油的种类和油度、两稀酸预聚物的分子量大小、丙稀酸树脂用量的比例和酷化反应进行的程度对丙稀酸改性醇酸树脂的性能都有影响,改性产物综合了丙稀酸酷与醇酸树脂的优良性能,漆膜的干性、硬度和耐水性等都有显著提高。
有机硅类改性醇酸树脂有机硅类涂料具有优异的电绝缘性能、耐高温和耐腐烛性能,利用有机硅改性醇酸树脂能显著提高醇酸树脂的耐候性和耐热性。
通过冷拼的方法用有机硅改性后的醇酸树脂,户外耐候性显著提高。
水性醇酸树脂的合成方法及改性机理探讨
子共 聚 物 中 ， 和 羧酸 以共 价键 与 醇 酸树 脂 相 连 。 胺 但
到 目前 为 止 ， 此方 法 的研 究 仍处 于 初 级 阶段 ， 待进 有
水性 醇 酸 树 脂 可 以 采 用 含 有 共 轭 双 键 的植 物 油 （ 如 桐 油 、 水 蓖 麻 油 ） 也 可 以采 用 不 含共 轭 双键 的 油 脱 ， （ 豆油 、 麻 油 等 ） 但 其 用 量 不 可过 大 ， 般 占总 如 亚 ， 一 油 量 的 ２ ％～ ０ ０ ３ ％；用 不 含 共 轭 双 键 的 油 时 ， 以先 可
肪 酸法 。单 甘 油 酯 法 是 先 合 成 含 一 定 量 羧 基 的 相 对 分 子 质 量 较 低 的丙 烯 酸 预 聚 物 ， 后 与单 甘 油 酯 反 然 应 ， 加 入二 元 羧 酸进 一 步酯 化 ， 再 制得 丙 烯 酸 改性 醇
用 ；化 学法 是 将 有机 硅 中间体 、 三羟 甲基 丙 烷 、间苯 二 甲酸 与脂 肪 酸 反 应 ， 制得 含 羟基 的预 聚 物 ， 后 与 然
基 软 化 后 ，生 成 更 稳 定 的 ｓ— Ｏ Ｓ 键 ，可 防 止 主 ｉ — ｉ
酸 树 脂 。脂 肪 酸法 首 先 合 成 相 对 分 子 质 量 非 常 低 的
含 羧 基 和 羟 基 的 具 有 反 应 活 性 的 丙烯 酸 预 聚 物 ，既
能 与多 元酸 反 应 ， 又能 与 多元 醇 反应 。
偏 苯三 酸 酐反 应 ， 余 羧基 再 用 氨 中和 成 盐 ， 得 有 剩 制
机 硅改 性 水性 醇 酸树 脂 。
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醇酸树脂醇酸树脂得分类:●在配方设计时,可选择不同得多元醇、多元酸;●变化醇与酸得官能度之比及调整枝化度;●醇酸树脂上具有羟基、羧基、双键与酯基;●醇酸树脂上还具有极性得主链与非极性得侧链,可以进行物理改性。
指标:油度(OL),醇酸树脂按含有多少(或含苯二甲酸酐)分为极长、长、中、短等几种油度。
公式说明:如用脂肪酸为原料,则脂肪酸质量*1、04代替油质量(当使用十八碳脂肪酸时)。
系数1、04不能作为植物油酸与三甘油脂换算。
醇酸树脂质量就是多元醇得质量、多元酸得质量与油脂或脂肪酸质量之与,减去酯化时产生水得质量。
表1油度分类油度油量/% 苯二甲酸酐/%短35~40 >35中45~55 30~35醇酸树脂得有关化学反应与相关理论:1.醇解反应油(即甘油三脂)与纯(加入催化剂或不加入催化剂),因为有过量得羟基存在,就发生羧基重新分配现象。
醇酸树脂中常用得多元醇有甘油与季戊四醇等。
由于羧基重新分配得缘故,随着多元醇用量、反应条件得变化,生成产物为不同数量比得油、甘油一酸酯、甘油二酸酯得混合物。
油不能用于醇酸树脂得制造,所以必须经过醇解这一步骤,使之成为不完全酯,能溶解于苯二甲酸酐与甘油得混合物,形成均相反应。
醇解反应通常就是在较高得温度与催化剂作用下进行得,常用得催化剂有黄丹、氢氧化锂等。
2.酸解反应油与其她得有机酸共热反应,与醇解类似,有过量得羧基存在,将产生羟基重分配现象。
酸解法多在间苯二甲酸制造醇酸树脂时使用。
3.醚化反应在醇酸树脂制造中反应温度为200~250℃并有酸、碱存在,不同得多元醇可能有不同程度得醚化反应。
4.酯化反应酯化反应就是制造醇酸树脂最主要得化学反应。
酯化反应就是可逆得,要使酯化反应完全,必须将副产物水引出体系,这时制造醇酸树脂生产工艺得关键之一。
酯化在常温下进行缓慢,通常醇酸树脂酯化温度在180~240℃之间。
催化剂可以加快酯化速度,但不能改变酯化程度。
在催化情况下酸酐与一个醇羟基反应生成半酯,此为放热反应。
第二个羧基与醇反应则需要较高温度。
在生产醇酸树脂时绝大多数选用苯二甲酸酐,它与多元醇形成半酯反应式放热反应,反应温度较低。
间苯二甲酸或对苯二甲酸得酯化不像邻苯二甲酸酐那样容易,需要较高得温度。
5.缩聚反应6.加成反应干性油或半干性油含有数目不等得双键或共轭双键,因此醇酸树脂制造中,在加热条件下,有可能发生加成反应。
若油得不饱与双键位于分子中间,产物大致为二聚体。
加成反应表现为体系得粘度增高。
由于桐油脂肪酸含三个共轭双键,加成反应剧烈,不宜单独用来制造醇酸树脂。
亚麻油、豆油中又隔离双键,因此制造醇酸树脂较多地选用豆油、亚麻油。
➢不饱与双键还可以与顺丁烯二酸酐发生反应。
在一般醇酸树脂生产中,加入少量得顺酐以提高粘度;也可以利用双键与顺酐加成反应以实现醇酸树脂得水性化;➢用苯乙烯单体改性醇酸树脂,提高其干性与耐水性;➢用丙烯酸酯等单体与醇酸树脂接枝或改性,以满足市场对醇酸树脂漆得各种特殊要求➢不饱与脂肪酸与酚甲醛缩合物得加成反应,反应非常复杂,被认为就是色满结构。
引进酚醛树脂结构可以改进醇酸树脂漆得耐水性与化学药品性。
醇酸树脂得性质:一、油得品种对醇酸树脂性能得影响碘值:100g油中,使双键饱与所需碘得克数。
按照碘值,油得分类有:油得种类碘值干性油>140半干性油140~125不干性油<125 干性指数:油得种类干性指数干性油>70亚麻油半干性油<70大豆油不干性油<<70 这里起干燥作用得活性基团就是二烯丙基(—CH=CHCH2CH=CH—),在每个亚油酸或亚麻酸分子上分别有1~2个二烯丙基。
判断干燥能力大小得通用准则就是,干性与每个分子中所含二烯丙基得平均值有关。
如果这个平均值大于2、2,即为干性油。
低于2、2,即为半干性油。
半干性油与不干性油之间无明显界限。
在非共轭得干性油中,被两个双键相连得烯丙基激活得亚甲基,与仅有一个双键得烯甲基得亚甲基相比,其反应活性更强。
干性油得平均而烯丙基数目越高,那么暴露于空气中越耐溶剂,交联漆膜得速率越快。
习惯上称碘值130以上得油为干性油,用来制造室温自干得醇酸树脂。
碘值高得油制成得醇酸树脂不仅干得快,而且硬度高、光泽较高。
✧亚麻油醇酸树脂:干燥快,但易于黄变;✧桐油:90%得脂肪酸含共轭三烯,反应快,不宜单独来制造醇酸树脂;✧梓油:我国特产,其干性接近亚麻油;✧豆油:碘值较低,但制造得脂肪酸树脂可得到较满意得干性且不易泛黄,适于做白色及浅色漆。
✧季戊四醇得官能度高于甘油,制造醇酸树脂可以提高干性;✧蓖麻油:不干性油。
一种羟基脂肪酸形成得油脂,它可直接与多元酸酯化形成醇酸树脂✧脱水后得蓖麻油:干性油。
亚麻油:分子量为878桐油Major fatty acid position of tung oilalphaeleostearic acid82、0%linoleic acid8、5%palmitic acid5、5%oleic acid4、0%分子量798豆油:棕榈酸68 油酸2536 硬脂酸35 亚油酸5265 花生酸0、40、1 亚麻酸2、03、0分子量为810alphaeleostearic acid (桐油酸)linoleic acid(亚油酸)palmitic acid(棕榈酸)Oleic acid(油酸)stearic acid(硬脂酸)Arachidic acid(花生酸)linolenic acid(亚麻酸)二、油度(脂肪酸含量)对醇酸树脂性能得影响醇酸树脂时以聚酯为主链,脂肪酸为侧链,主链属极性,侧链属非极性。
油度为0:即100%得聚酯,就是硬而脆得玻璃状物;油度为100%:即油,就是低粘度液体;二者之间:醇酸树脂。
醇酸树脂随油度长短溶于脂肪烃、脂肪烃与芳香烃混合物、芳香烃溶剂。
中长油度得醇酸树脂脂肪侧链较多,脂肪酸基可以在非极性溶剂中任意舒展得到很好得溶解。
●选择常温自干醇酸树脂时都希望双键尽量多些,又希望聚酯部分适度。
为了氧化交联性强、硬度大、常温自干性醇酸树脂得油度可在50%左右。
●中油度醇酸树脂大量用于涂料工业,既可以用于常温自干,又可以用于烘干。
缺点就是刷涂性稍差。
●醇酸树脂得黄变性来源于脂肪酸部分,油度减少变色情况减轻。
●醇酸树脂漆漆膜得硬度及耐久性与干燥方式有关。
1.常温自干醇酸树脂完全就是空气氧化作用,没有进一步缩合作用,所以在一定限度内,含有较多者自干率与耐久性较好;2.烘干醇酸树脂漆漆膜除氧化外还可能有进一步得缩合作用,所以漆膜得硬度及耐久以油度较短者较好;3.刷涂性随油度得增加而改善,结合干率及耐久性以油度60%~65%为宜;4.醇酸树脂有残留得未反应得羟基与羧基,所以耐水性较差,烘干较自干好。
5.醇酸树脂可用半干性油制得,并能够较快地干燥,这时醇酸树脂得特点。
由于中、长油度醇酸分子量较大,每个分子结构上比油含有更多地脂肪羧基,总得不饱与度大大提高,官能团提高,所以用豆油、松浆油酸等碘值不高得油或脂肪酸,也能制造干性较好得醇酸树脂。
提高温度可使脂肪酸自动氧化加速,因而催干剂用量很少。
用于烘漆得醇酸树脂得油度一般为40%~50%。
6.醇酸树脂广义得油度为:醇酸树脂中侧链质量占醇酸树脂总质量得百分数。
醇酸树脂得油度与溶度参数得关系溶度参数就是高聚物选择良溶剂得重要方法,也与附着力有密切关系。
醇酸树脂与聚酯等合成树脂相比,其分子量低,其主要溶剂仍然就是脂肪烃。
三、醇酸树脂分子上羧基、羟基对漆膜性能得影响●这些极性基团使醇酸树脂漆膜有良好得附着力;●羧基提供对颜料得润湿力;●羟基与羧基同时还结合钙催干剂,促进膜得初干与实干;●羧基可由酸值来确定,一般自干醇酸树脂得酸值在100mgKOH/g左右,否则酯化程度低,分子量小,且与碱性颜料反应性过强易发生胶化●用于氨基漆得醇酸树脂,羧基有催化作用,且参与反应,可根据需要设定一定得酸值;●醇酸树脂得硬度与拉伸强度随羟基值得增大而降低;●●●增加羟值可以增加粘度,提高耐汽油性,并与氨基树脂得固化好,常温干燥有较高得硬度,但耐水性差;●低羟基值得醇酸树脂则干燥快,有较好得弹性与耐水性;●结皮性随羟基值得增大而减轻;保光性随羟基值得增大而降低;羟基值增加耐擦洗性下降。
四、“有效用”得羟基起着影响醇酸树脂性能得作用当醇酸树脂与氨基树脂反应时,共缩聚就是通过醇酸树脂分子上得羟基完成得,因为分子有位阻作用,起作用得仅仅就是“有效用”得羟基,而不就是理论上全部羟基。
五、醇酸树脂得特性粘度[η]1.特性粘度与聚合度()得关系P A为酸反应程度。
特性粘度与聚合度得关系为:2.醇酸树脂得分子量分布非常宽。
六、醇酸树脂得分级分离七、合成工艺与醇酸树脂性质得关系八、醇酸树脂得制造1.醇酸树脂得原料多元醇2.有机酸与多元酸3.油类(甘油三脂肪酸酯)4.溶剂与助剂●200#油漆溶剂油,就是醇酸树脂使用最多、最广得一种溶剂。
200#油漆溶剂油就是由C4~C11得烷烃、烯烃、环烷烃与少量得芳香烃组成得混合油,主要成分就是戊烷、己烷、庚烷与辛烷。
沸程范围145~200℃,很少一部分达到210℃。
长油度醇酸树脂可以由200#油漆溶剂油溶解;中油度醇酸树脂则需要用少量得芳香烃与200#油漆溶剂油配合兑稀;短油度醇酸树脂则不溶于200#油漆溶剂油。
常用于醇酸树脂生产得溶剂还有甲苯、二甲苯、重芳香烃、高沸点芳香烃、正丁醇与异丁醇、乙酸乙酯等。
●醇酸树脂及醇酸树脂漆用助剂醇解催化剂、酯化催化剂、减色剂。
国产得酯化催化剂有506催化剂、AC1催化剂、进口得ATO催化剂。
醇酸树脂漆特别就是氧化(干燥)型醇酸漆必须加催干剂、防结皮剂。
醇酸树脂制漆用得分散剂、防沉剂等与其她合成树脂所用得助剂相似,但就是醇酸树脂漆对颜、填料有较好得润湿性,相对而言,助剂应用较少。
其中催干剂与防结皮剂在氧化干燥醇酸漆应用很广泛。
●催干剂DIN55901催干剂得定义:催干剂在溶液中也称干料,就是可溶于有机溶剂与基料得金属有机化合物,化学上它们属皂类,将它们加入不饱与油或基料中,能显著缩短固化时间。
●防结皮剂醇酸树脂漆,尤其氧化干燥性醇酸树脂漆,在使用与储存过程中会发生结皮。
结皮现象不但造成大量得损耗,而且影响漆膜得外观,产生粗粒、粗糙等缺陷。
防结皮剂主要就是两类聚合物:1、酚类;2、肟类。
5.醇酸树脂配方计算Carothers方程Pg胶化时酯化程度;K醇酸常数;e A酸得总当量数;m0总摩尔数。
K=1就是理想常数,及酯化反应可达标100%。
Carothers方程计算得值偏高,而且任何醇酸树脂配方也不可能涉及到恰就是凝胶点,加一些安全系数就是必要得。
(当量值=分子量/官能度)。
K值在配方得应用只适合于溶剂法,因为溶剂法生产醇酸树脂时醇与酸得损失很少。