高效农药 草甘膦
2024年草甘膦市场分析报告

2024年草甘膦市场分析报告背景介绍草甘膦是一种广谱除草剂,广泛应用于农业和园艺领域。
该化学品能有效控制杂草生长,提高作物产量。
随着全球农业发展和需求的增加,草甘膦市场不断扩大。
本文将对草甘膦市场进行分析,包括市场规模、竞争格局、市场趋势以及未来发展预测。
市场规模根据统计数据,草甘膦市场在过去几年保持了稳定的增长。
预计到2025年,全球草甘膦市场规模将达到XX亿美元。
这一增长主要得益于农作物产量的增加以及对高效农药的需求。
特别是在发展中国家的农业领域,草甘膦的使用率正在不断提升。
竞争格局目前,草甘膦市场存在着几家主要竞争对手。
这些公司拥有广泛的产品线,并在全球范围内开展业务。
其中,以Bayer、Syngenta、BASF等公司为代表。
这些公司通过研发新产品、提高技术水平、拓展销售渠道等手段来保持其在市场上的竞争优势。
市场份额不断变化,但整体上呈现出竞争激烈的态势。
市场趋势未来几年,草甘膦市场将出现一些明显的趋势。
首先,环境问题将对草甘膦市场产生重要影响。
随着人们对环境保护意识的提高,对于农药的使用也提出了更高的要求。
因此,市场上对于低毒性、低残留的农药需求将逐渐增加。
其次,农业现代化和自动化的推进也将推动草甘膦市场的增长。
自动化农作业对于农药的使用提出了更高的要求,因为传统的农作业往往存在着过量使用和浪费的问题。
草甘膦的高效性和低剂量使用特点将符合这一趋势的需求。
未来发展预测综上所述,草甘膦市场在未来几年将继续保持增长势头。
全球农业发展和环境要求均将推动市场需求的增加。
在竞争激烈的市场中,草甘膦生产商需要不断提高产品质量和技术水平,拓展销售渠道,以保持市场份额。
同时,注重环境保护和农业自动化趋势也是关键。
综合分析,草甘膦市场将继续保持稳定增长,并且有望成为农药市场的重要组成部分。
注意:文档中的数据和预测仅供参考,可能会受到市场变化等因素的影响。
请在具体决策前进行更多的市场调研和数据分析。
使用草甘膦注意事项

使用草甘膦注意事项
草甘膦是一种广谱除草剂,被广泛应用于农田、园林、公园等地的除草工作。
然而,使用草甘膦时需要注意以下事项:
2.适当的剂量和浓度:根据作物或草地类型、目标杂草的种类和生长阶段,合理确定草甘膦的剂量和浓度。
使用不适当的剂量或浓度可能导致草甘膦在效果上过于弱或过于强,影响除草效果或产生不良影响。
3.避免喷洒至非目标植物上:草甘膦是非选择性除草剂,喷洒后会杀死吸收草甘膦的植物。
因此,在使用草甘膦时,应避免喷洒至非目标植物上,以免对周围的作物或植被造成不良影响。
4.注意风向和温度:在喷洒草甘膦时,要注意风向和温度。
避免在风速较大的天气下进行喷洒,以免草甘膦被风吹到非目标植物或水源中,造成环境污染。
此外,高温天气下,草甘膦的挥发性会增加,喷洒效果可能降低,因此也要注意温度条件。
5.避免雨水冲刷:在喷洒草甘膦后,应尽量避免在接下来的24小时内遇到降雨。
因为雨水可能冲刷掉刚施用的草甘膦,降低除草效果。
6.避免与其他农药混用:草甘膦在一些特定情况下,可能与其他农药发生不良反应,导致农药效果降低或产生不良影响。
因此,在使用草甘膦时,应避免与其他农药混用,除非经过充分的测试和经验验证。
7.储存和处理注意事项:在储存和处理草甘膦时,要遵循相关的安全操作规程。
避免直接接触草甘膦,以免引起皮肤刺激或其他不适。
储存草甘膦时应将其放置在干燥、通风、阴凉的地方,并远离食品、饮料和动物饲料。
用完的草甘膦容器应彻底清洗并妥善处置,遵循当地的废弃物处理规定。
草甘膦加农药除草效果倍增的配方介绍

草甘膦加农药除草效果倍增的配方介绍草铵膦为膦酸类除草剂,是谷氨酰胺合成抑制剂,以茎叶触杀作用为主,内吸性不强,木质部传导也很有限,无土壤活性。
因此,正常用量下草铵膦只能杀死杂草的地上部分,不能除根,很容易复发,持效期较短,且价格与草甘膦等相比又偏高,农民很难接受。
今天给大家介绍一个很好的方法,只需在草铵膦中添加一点乙羧氟草醚,增效作用十分明显,速效性好,持效期也长。
1、除草机理草铵膦无内吸性,是一种茎叶触杀为主的灭生性除草剂,杂草叶片吸收后,会导致体内的谷氨酰胺合成酶活性钝化,谷氨酰胺合成受阻,氮代谢紊乱,铵离子大量累积,从而破坏杂草细胞膜,阻止杂草光合作用,最终使杂草枯死。
乙羧氟草醚为二苯醚类除草剂,能大大增加草铵膦的渗透性,使其被杂草茎叶快速吸收,铵离子很快在茎叶中累积达到阈值,并向根部传导,造成杂草根部铵离子中毒而死。
因此,这样做死草更迅速,除草更彻底。
2、常用配方除草以草铵膦为主,乙羧氟草醚只起到辅助作用,因此常用配方为19%草铵膦水剂+1%乙羧氟草醚3、主要特点速效性更好:草铵膦除草一般需要5-7天才能死草,加入乙羧氟草醚后3天杂草即可中毒,5天即可死草。
死草更彻底:草铵膦加入乙羧氟草醚后不仅能杀死地上部分,也能杀死杂草的地下部分,除草更彻底。
持效期更长:草铵膦单剂一般持效期只有15天左右,加入乙羧氟草醚后持效期可达30-60天。
除草谱更广:加入乙羧氟草醚不仅能杀灭常见的一年生和多年生杂草,还能杀灭马齿苋、莎草、异型莎草、香附子等对草铵膦抗性较大的恶性杂草。
4、适用范围主要用于苹果、葡萄、芒果、荔枝、龙眼、梨、杏、樱桃等果园行间除草,以及西瓜、甜瓜、辣椒等收获后清园及非耕地除草。
5、防治对象可杀灭绒毛草、黑麦草、芦苇、早熟禾、鼠尾看麦娘、马唐、稗草、野生大麦、多花黑麦草、狗尾草、金狗尾草、野小麦、野玉米、鸭芽、曲芒发草、羊茅、野燕麦、雀麦、小飞蓬、马齿苋、异型莎草、香附子等。
6、使用方法果园行间除草,在杂草生长旺盛期,每亩用200-300毫升,加水30-50公斤,对杂草均匀喷雾。
草甘膦的应用及研究进展

草甘膦的应用及研究进展草甘膦(Glyphosate)是一种广泛应用于农业、园艺和林业等领域的非选择性除草剂,具有高效、低毒和环境友好等特点,在过去几十年中得到了广泛的应用和研究。
本文将介绍草甘膦的应用领域、作用机制、研究进展及其对环境和健康的影响等方面的内容。
草甘膦首次于1970年代问市,由美国农业化学公司(Monsanto)所研发。
它主要通过干扰植物体内的芽分裂酵素,阻碍其生长发育,从而实现除草的效果。
与传统除草剂相比,草甘膦不仅能有效杀除广谱杂草,而且对许多农作物具有相对较好的耐受性。
因此,草甘膦被广泛应用于农作物的除草管理中,可以提高农作物的产量和质量,减少劳动力成本,有效控制杂草的生长。
草甘膦的主要应用领域包括农业、园林、林业和工业等。
在农业方面,草甘膦广泛应用于玉米、大豆、棉花、蔬菜等农作物的除草管理中。
在园林和林业中,草甘膦被应用于公共绿地、园艺和林木的除草中,可以有效地控制杂草的生长,保持绿地的整洁和景观效果。
在工业方面,草甘膦被用作铁路、道路及工地等生活和工作区域的除草剂。
草甘膦的作用机制是通过抑制植物体内的芽分裂酵素EPSP合成酶的活性来实现的。
该酶是植物体内的一个关键酶,参与了芽分裂酶对花胶酸的合成,从而影响了植物体内的破裂细胞壁蛋白质的合成。
草甘膦与该酶结合后,阻碍了破裂细胞壁蛋白质的合成,导致植物细胞的死亡和生长发育的抑制。
近年来,对草甘膦的研究进一步深入,相关的许多新发现和争议不断涌现。
一方面,一些研究表明,草甘膦可能对环境和生态系统产生一定的负面影响。
例如,草甘膦残留可能对水生生物和土壤微生物等造成毒害;草甘膦还可能对有益昆虫、鸟类和蜜蜂等造成间接伤害。
另一方面,一些研究认为,草甘膦的毒性相对较低,正常使用下对人体健康无明显危害。
针对草甘膦的应用和研究,一些国家和地区也有不同的政策和立法进行控制和管理。
例如,欧盟在2017年重新批准草甘膦使用时,对使用量和残留限值进行了严格的约束。
草甘膦

草甘膦(glyphosate),是由美国孟山都公司开发的除草剂。
又称:镇草宁、农达(Roundup)、草干膦、膦甘酸。
纯品为非挥发性白色固体,比重为0.5,大约在230℃左右熔化,并伴随分解。
25℃时在水中的溶解度为1.2%,不溶于一般有机溶剂,其异丙胺盐完全溶解于水。
不可燃、不爆炸,常温贮存稳定。
对中炭钢、镀锌铁皮(马口铁)有腐蚀作用。
草甘膦属低毒除草剂,原粉大鼠急性经口LD50为4300毫克/公斤,兔急性经皮LD50>5000毫克/公斤。
对兔眼睛和皮肤有轻度刺激作用,对豚鼠皮肤无过敏和刺激作用。
草甘膦在动物体内不蓄积。
在试验条件下对动物未见致畸、致突变、致癌作用。
对鱼和水生生物毒性较低;对蜜蜂和鸟类无毒害;对天敌及有益生物较安全。
纯品为白色固体,在水中的溶解度为1.2%(25摄氏度时)。
对人畜毒性低。
大鼠急性口服LD50为4320毫克/公斤,家兔经皮LD50>7940毫克/公斤。
对鱼低毒。
历史:草甘膦的除草性质是1971年由美国D.D.贝尔德等发现的,由孟山都公司开发生产的,到上世纪80年代已经成为世界除草剂的重要品种。
草甘膦的水溶性差,难以直接使用,因开发初期技术有限,没能做得出可令出草甘膦可直接溶解于水的农药产品,当时要将草甘膦加工配制成异丙胺盐、钾盐或钠盐等草甘膦盐类才能溶解于水使用,才能做出在农业、林业上可以使用的除草剂产品。
在1997年,南通飞天化学实业有限公司开发制成草甘膦直接溶解于水的产品,成功发明了“混和直溶法”,利用该公司独立开发的植物源助剂(SD、SDP)与草甘膦原药物理混合成粉剂、粒剂,即可溶于水使用。
作用特点草甘膦为内吸传导型慢性广谱灭生性除草剂,主要抑制物体内烯醇丙酮基莽草素磷酸合成酶,从而抑制莽草素向苯丙氨酸、酷氨酸及色氨酸的转化,使蛋白质的合成受到干扰导致植物死亡。
草甘膦是通过茎叶吸收后传导到植物各部位的,可防除单子叶和双子叶、一年生和多年生、草本和灌木等40多科的植物。
2024年草甘膦市场发展现状

2024年草甘膦市场发展现状草甘膦是一种广泛用于农田除草的非选择性除草剂,由于其高效、广谱、长效的特点,成为世界上最重要的农药之一。
本文将介绍草甘膦市场的发展现状,主要包括国内外市场规模、主要应用领域、市场竞争格局和未来发展趋势。
市场规模草甘膦市场在全球范围内呈现稳步增长的趋势。
根据市场研究数据,自2016年至今,全球草甘膦市场规模年均增长约5%,预计到2025年将达到XX亿美元。
其中,亚洲地区是全球最大的草甘膦市场,占据全球市场份额的XX%。
其次是北美和欧洲市场,分别占据XX%和XX%的份额。
市场规模的增长主要受益于全球人口的不断增长、农业的发展以及对高效除草剂的需求增加。
主要应用领域草甘膦主要应用于农田除草、园林绿化以及公路、铁路等交通设施的杂草防治。
在农田除草领域,草甘膦广谱、长效的特点使其成为广大农民的首选除草剂。
该药剂有效控制杂草对农作物的竞争,减少劳动力投入,提高农业生产效益。
在园林绿化和城市公共设施维护方面,草甘膦可以有效控制杂草生长,保持景观的整洁和美观。
市场竞争格局全球草甘膦市场竞争激烈,主要企业包括全球农化巨头拜耳、巴斯夫、杜邦和农科华英等。
这些企业拥有先进的技术和广泛的市场渠道,通过产品创新、市场拓展和品牌推广等方式加强竞争力。
此外,国内一些农药企业也在草甘膦市场上崭露头角。
市场竞争主要体现在产品质量、价格和服务等方面。
未来发展趋势随着全球农业的发展和环境保护意识的提高,对绿色、高效、低毒的农药需求将持续增加。
草甘膦作为一种广谱、长效的除草剂,具有广阔的市场空间。
未来,草甘膦市场将朝着以下几个方向发展:1. 技术创新和产品升级:企业将加大对草甘膦技术的研发投入,提高产品品质和环境友好性。
2. 市场拓展和品牌推广:企业将进一步开拓国内外市场,提升品牌知名度和竞争力。
3. 环境友好型农药的发展:针对一些对环境有毒性的农药,草甘膦可以作为一种更为环境友好的替代品,未来有望得到更多应用。
2024年草甘膦市场分析现状

2024年草甘膦市场分析现状草甘膦是一种常见的非选择性、广谱性的除草剂,被广泛应用于农业、园艺及家庭园艺等领域。
本文将对草甘膦市场的现状进行分析。
1. 草甘膦市场概述草甘膦市场在过去几年中持续增长。
其在农业领域的应用主要集中在作物种植和杂草防治中。
受益于农业领域的不断发展和人们对高效、环保农药的需求增加,草甘膦市场前景广阔。
2. 主要市场地区草甘膦市场主要分布在北美、欧洲和亚洲。
在北美,美国是最大的消费市场,其对草甘膦的需求量稳步增长。
在欧洲,草甘膦的使用受到严格的监管,但仍然是欧洲农民的首选除草剂。
亚洲地区,尤其是中国和印度,农业的发展和不断增长的作物种植面积促进了草甘膦市场的增长。
3. 市场需求驱动因素草甘膦市场的增长受到几个关键因素的驱动。
•高效性:草甘膦能够有效控制多种草本杂草,对于农民来说是一种高效的除草剂。
•安全性:相比其他化学除草剂,草甘膦对作物的毒性较低,这使其成为许多农民首选的除草剂。
•可持续发展:草甘膦的低残留性和较短的半衰期使其对环境的影响较小,符合可持续农业的发展趋势。
4. 市场竞争格局草甘膦市场竞争激烈,主要供应商包括拜耳公司、万寿果公司和巴斯夫公司等。
这些公司不仅在产品质量上有竞争优势,还通过提供技术支持和解决方案来与竞争对手区分。
5. 市场挑战和机遇尽管草甘膦市场前景广阔,但仍面临一些挑战。
其中之一是对环境的影响和对人类健康的担忧。
一些研究表明,草甘膦可能对人体和环境产生一定的危害。
另一个挑战是监管政策的严格性,一些国家限制了草甘膦的使用。
然而,随着生物技术和新型配方的不断发展,草甘膦市场仍然存在巨大的机遇。
6. 市场发展趋势草甘膦市场未来的发展趋势包括以下几个方面:•生物技术的应用:通过生物技术手段开发更高效、更环保的草甘膦产品,将成为市场发展的一个重要趋势。
•精准农业的普及:随着精准农业的推广和应用,农民对除草剂的需求将会增加,这将促进草甘膦市场的增长。
•化学品替代品的研发:一些新型除草剂正在被开发,可能替代传统的草甘膦产品。
草甘膦工艺简介

一、草甘膦简介草甘膦是一种性能优良、高效无公害、广谱性的灭生性除草剂,是当前世界范围内生产和使用量最大的农药品种。
二、工艺路线华英公司草甘膦合成技术是采用由亚氨基二乙腈出发,经亚氨基二乙酸制取双甘膦,最后双甘膦经空气氧化后制成草甘膦原药的工艺路线。
各步反应式如下:1、水解反应亚氨基二乙腈经碱水解制取亚氨基二乙酸二钠盐,二钠盐经盐酸中和制得亚氨基二乙酸:2、缩合反应亚氨基二乙酸与甲醛、亚磷酸在无机酸介质中缩合制取双甘膦:3、氧化反应双甘膦在催化剂作用下,用空气氧化制取草甘膦:三、操作流程1、水解工段在亚氨基二乙腈水解反应釜中投入片碱和水,片碱溶化后,在设定温度下连续加入亚氨基二乙腈,开夹套冷却水控制反应温度并保持恒定。
投料完成后升温将反应中产生的氨气排出,反应及升温排氨过程中产生的氨气去氨回收系统。
水解反应液由泵打至中和釜再加入计量的盐酸,冷却、结晶,去水解离心机过滤,用一定量的水洗涤滤饼,得白色晶体亚氨基二乙酸,送缩合工段待用。
2、缩合工段:将缩合母液定量泵入配料釜,再加入计量的亚氨基二乙酸、亚磷酸。
将配料釜升温至一定温度并保持,滴加甲醛同时蒸出水。
反应结束后将蒸出水放回缩合釜稀释料浆,将反应液转移至冷却釜降温结晶,离心并用水洗涤滤饼,得到的白色晶体双甘膦和缩合母液。
双甘膦滤饼送到氧化工段使用,缩合母液循环使用。
3、氧化工段将双甘膦、水及催化剂加入氧化釜内,升温并保持恒定,通入压缩空气,并保持一定压力,达到反应终点后,冷却卸压,反应物料离心分离,滤液经中和后进入多效蒸发浓缩,滤饼转移至溶解釜中加入溶媒并升温,趁热过滤,分离催化剂,滤液冷却结晶,离心分离,滤饼经闪蒸干燥得草甘膦产品,滤液作为溶媒循环套用。
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第一章草甘膦产品性能1.1物理性质纯品草甘膦是非挥发性白色晶体,密度为0.5g/L,熔点为230℃(伴随分解)。
25℃时在水中溶解度1.2g,100℃时是13.6g。
纯品水溶液的PH值为:1~1.9。
难溶于无水乙醇、乙醚、苯等一般有机溶剂,其异丙胺盐安全溶解于水。
草甘膦不可燃、不爆炸,常温下稳定,便于贮存、运输。
1.2化学性质草甘膦,化学名称:N–(膦羧甲基)α–甘氨酸,化学分子量:169.08,化学分子式:(HO)2P(O)CH2NHCH2COOH。
其分子上由于有三个活泼氢,极易得到其钠盐、胺盐、异丙胺盐。
这些盐完全溶于水,除草活性高于草甘膦原药。
草甘膦不同盐的药效是有差别的,特别表现在对多年生杂草的防效上,这也说明不同盐的草甘膦水剂在进入植物体内的输导作用性能是不同的,其除草活性顺序为:钠盐<铵盐<二甲胺盐<异丙胺盐。
草甘膦分子在一定条件下能发生分子间缩合反应、严硝化反应、膦酰甲基化反应、酰化反应、烷基化反应、络合反应等,主要归因于氮原子上有个活泼氢。
第二章草甘膦脱酸工艺2.1草甘膦脱酸工艺流程放氯空甲烷草甘膦母液——盐酸磷酸稀甲醇2.2草甘膦脱酸过程中的主要反应2.2.1草甘膦羧基的酯化、羟烷基化、胺化反应A、酯化反应将N–膦羧甲基甘氨酸悬浮于过量的醇中,通入HCL气体,直到固体全部溶解,可得到N–膦羧甲基甘氨酸的一元羧酸酯,用甲醇化可得到甲酯,用乙醇可以得到乙酯等。
B、羟烷基化反应将N–膦羧甲基甘氨酸与过量的二元醇反应,在酸的存在下,可以制得羟烷基–N–膦羧甲基甘氨酸酯。
C、胺化反应将N–膦羧甲基甘氨酸与胺类反应,可以制得各种胺盐。
用二甲胺与草甘膦反应,可得到N–膦羧甲基甘氨基树脂酸二甲胺盐。
同样方法亦可制得异丙胺盐。
2.2.2草甘膦氨基的反应N–膦羧甲基甘氨酸分子中的氨基是电子给予基,由于氮原子上存在一对孤独电子,使得与它结合的氢原子非常活泼,因此,可以进行某些化学反应。
A、亚硝化反应N–膦羧甲基甘氨酸与亚硝酸盐反应,可以得到N–亚硝基N–膦羧甲基甘氨酸。
这是一个很好的草甘膦衍生物,可以100%抑制加拿大蓟、稗子等。
B、硫羰基化反应将N–膦羧甲基甘氨酸,在碱的存在下与氯硫代甲酸酯反应,可以制得缓效除草剂。
C、苯磺酰化反应将N–膦羧甲基甘氨酸与苯磺酰氯在氢氧化钠存在的下反应,可得到N–膦羧甲基甘氨酸钠盐水合物。
这类化合物的特性类似于氮原子与三个亚甲基相连的膦羧化合物,主要用作植物生长调节剂。
D、膦羧甲基化反应N–膦羧甲基甘氨酸在强酸性溶液中与亚磷酸甲醛反应,可得到双膦羧甲基甘氨酸。
2.2.3脱水反应N–膦羧甲基甘氨酸加热至200℃左右可脱水生成二酮基哌嗪。
2.2.4成盐反应N–膦羧甲基甘氨酸与酸或碱反应,可分别生成盐或半盐。
例如:与过量的盐酸作用则生成N–膦羧甲基甘氨酸半盐酸盐半水合物;与碱金属离子或碱土金属离子反应则生成各种金属盐。
例如:与碳酸钾在室温下反应,可分别得到N–膦羧甲基甘氨酸钾盐半水合物,或二钾盐、三钾盐;与氢氧化钠作用可分别制得一钠盐、二钠盐、三钠盐。
同样,还可以制得铵盐、铜盐、锌盐、镍盐等。
2.2.5其它反应N–膦羧甲基甘氨酸除了可进行以上反应外还可以进行其它反应。
例如:烷基化反应,酰基化反应等。
根据N–膦羧甲基甘氨酸是一个植物毒性剂,在水中溶解度小的特点,为了制得商业剂型的产品,利用它的化学性质,开发出了各种衍生物,假若我们以SX代表草甘膦分子羧基上的羟基、S代表氢原子、R代表氨基上的氢原子,Y和Z分别代表膦羧基上的氢原子,则N–膦羧甲基甘氨酸结构式可变成下列通式:SX(:O)CCH2NRCH2P(O)(OY)(OZ)式中:S取代物为:金属离子、烷基、羟烷基、铵离子等;SX取代物为:金属离子、C 1-2烷基、环氧乙基、苯甲酰基、烷氧基、C1-2氯化氧烷基、环氧已基、吗啉代基、吡咯烷基、哌啶子基等;Y和Z取代物为:甲基、乙基、胺、铵及金属离子等。
N–膦羧甲基甘氨酸分子的四个活泼氢原子和羧基上的羧基,可以部分取代、也可以全部被某些基团或金属离子取代,进而可制得各种不同的衍生物、类似物。
大量文献资料表明,国外已合成了上百个这类化合物,从而使用作广谱性除草剂的草甘膦,亦可以制成选择性除草剂或植物生长调节剂,这样可进一步扩大草甘膦的应用范围[4]。
2.3甲醇、甲缩醛回收草甘膦生产过程生成的副产甲缩醛,经蒸馏全部回收,作商品出售。
工艺过程所用溶剂和催化剂等物料,经不断改进后处理过程,使回收率不断提高,实行循环使用。
回收工艺过程副产,实现综合利用,改进后处理过程减少物料损失,已取得了较好经济效益,对降低草甘膦生产成本起了积极作用,并把对环境污染降最低程度[5]。
甘氨酸—亚磷酸二甲酯法生产草甘膦须用甲醇作为溶剂。
出合成工序的反应物经水解、蒸馏、冷凝,再加碱中和后产生较大量的稀甲醇溶液。
其中除含55%左右的甲醇外,尚含10%左右的合成反应副产物甲缩醛等。
要降低生产中的甲醇单耗,关键取决于分离回收的工艺水平和回收塔的效率。
随着生产规模的扩大,有的厂家对溶剂回收问题引起足够重视,加强分离工程问题的研究与分析,根据物系性质,在工业上实现了连续精馏的双塔分离流程。
一塔顶部分出甲缩醛与甲醇共沸物;二塔分离甲醇和水。
这样每座塔中大体上仅需汽化一种组分,加热剂及冷凝剂的用量可以节省,塔径也相对较小,设备费和操作费均可适当降低。
由于二塔分离甲醇和水,故可采用直接蒸汽加热。
这样可适当降低加热蒸汽压力,只需在塔釜内安装蒸汽鼓泡管,不必设置塔外再沸器,同时也减少了热损失。
直接蒸汽加热还具有传热速率快、开车周期短、易于操作等优点。
草甘膦的生产能力在很大程度上受市场需求的影响,因此须选用效率高、弹性大而又易于操作的塔型,但过去长期沿用乱堆填料塔。
近年来逐步引入了石油工业中所用的各种塔型。
开始时大多采用操作性能稳定、不易漏液的泡罩塔,最近有的厂家已采用高效的波纹丝网填料塔,有的采用筛板与填料相结合的复合塔。
对于材质为普通碳钢的精馏塔,则精馏段采用复合塔、提馏段采用板式塔。
这样可避免由于设备腐蚀堵塞而造成的操作困难[6]。
目前,日处理稀甲醇能力超过120t的较大型的精馏塔已在使用之中。
在工艺设备进行优化设计的同时,操作与控制的技术水平亦不断提高。
2002年初,已有实大型的溶剂回收装置实现了集散系统(DCS)控制,取代了过去清一色的托运调节。
塔的操作更加稳定,使生产过程中的甲醇单耗显著下降。
2.4母液处理回收了三乙胺之后的结晶母液,经蒸发浓缩,使其中的草甘膦增浓至5%以上,配制成草甘膦水剂产品。
由于母液中含有近饱和的氯化钠,蒸发过程中会结晶析出,故在草甘膦大规模投产的初期,习惯采用带集盐器的强制循环外加热式单效真空蒸发器。
通过运行实践证明,强制循环使蒸发过程中结晶出的氯化钠盐粒不易沉降,集盐器失去作用。
由于循环液中盐粒的快速冲刷,加热器的腐蚀加剧。
盐粒也加速了循环泵的磨耗,泵极易损坏,蒸发操作极为困难。
近年来,蒸发过程中暴露出的问题,业已逐一解决。
首先以自然循环的蒸发器取代原有的强制循环,去年循环泵和集盐器。
1995年,新安化工集团股份有限公司经过深入的工程研究,率先割除了真空蒸发必需的真空泵,设计了自排不凝性气体的大气冷凝器。
此冷凝器不仅担负冷凝二次蒸汽的任务,且能自行排除不凝性气体,从而维持蒸发系统的真空度。
经过技术改造,母液浓缩流程得到合理简化,设备费用和操作费用的大大降低,运行状况也令人满意。
采用自然循环的蒸发器,循环液的流速适当降低,减轻了设备磨耗,从而使设备的腐蚀状况大为改观,普通碳钢材质即能满足要求。
自排不凝性气体的大气冷凝器使用效果尤为显著。
正常操作时,真空度优于用真空泵的系统,蒸发温度下降,传热温差提高,汽化速率加快,增大了蒸发器的生产能力。
同时,省去真空泵的维护保养,方便了操作。
2.5脱酸过程中的尾气处理过程通过对草甘膦合成机理的深入研究,现已发现在脱酸过程中还副产大量的氯甲烷气体,且已为生产实践所证实。
此外,生产中投入的过量亚磷酸二甲酯在盐酸存在的条件下,亦生成亚磷酸和氯甲烷。
由氯甲烷的性质可知,当氯甲烷气体的温度在临界温度以下时,可以用加压的方法使其液化。
压力越高其沸点亦越高,也就越容易液化。
一般可采用两段水冷式空气压缩机或者氨压缩机,把氯甲烷气体压缩至0.7~0.8MPa。
然后再用间接冷却的方法使其冷凝为液体。
草甘膦水解尾气主要为氯甲烷,但同时含有饱和了的甲缩醛、甲醇和水蒸汽。
要获得高纯度的氯甲烷,在缩以前应行设法尽可能除去所含的杂质甲缩醛和甲醇,然后进行干燥。
⑴可用多塔水洗的方法除去尾气中的甲缩醛和甲醇,同时进一步降低了水解尾气的温度。
为增大水洗时的传质推动力,应采用尾气连续通过各塔,洗涤水分塔循环、分塔冷却的总体逆流的连续操作流程。
⑵设置碱洗塔,脱除尾气中的酸性气体。
设置间接冷却器,将出气柜的尾气冷却至(10~12)℃左右,再进硫酸干燥吸收塔,以减小循环吸收剂硫酸的冷却热负荷。
⑶为增大硫酸吸收时的传质推动力,亦应采用总体逆流的连续操作流程。
吸收剂硫酸经多塔分段、循环、分段冷却。
⑷气柜不应置于酸洗塔后,以免经过酸洗干燥后的气体再次混入水分。
⑸公用工程应考虑冷冻水系统。
硫酸的冷却采用冷冻水而不需冰盐水。
这样,既有利于操作,在经济上能量的分级使用也比较合理。
回收工艺过程产生的副产物,注意综合利用回收反应过程的副产物加以利用,这是发展化工生产的重要内容,它不仅可以减轻(或消除)对环境的污染,并有利于降低生产成本,这是利国利民的大事。
亚磷酸二甲酯是合成草甘膦的主要原料,江山公司为了降低草甘磷的成本,也生产亚磷酸二甲酯,在亚磷酸二甲酯生产过程中有二副产物即氯化氢及氯甲烷。
氯化氢用水吸收后可得30%的盐酸,用于草甘膦合成的水解过程,从而可节省大量的盐酸;氯甲烷经洗涤、干燥、压缩等过程可得液体氯甲烷,出售用于合成有机硅单体——二甲基二氯硅烷。
2.6草甘膦脱酸过程中的工艺控制点⑴原料质量指标a、甲醇≥98%水份≤0.5%回收甲醇≥98% 水份≤0.5%b、三乙胺≥98% 水份≤0.5%回收三乙胺≥98% 水份≤0.5%c、甘氨酸≥98% 氯化物≤0.8%d、多聚甲醛≥90%e、二甲酯≥90%⑵工艺控制点a、多聚甲醛解聚温度:40~50℃(要根据多聚甲醛的多聚程度决定)b、解聚时间:20分钟;解聚降温时间:30分钟(解聚完全的液体清澈透明)c、加甘氨酸温度:40~50℃;加成温度:40~50℃ 总时间:1小时d、加二甲酯温度:40~50℃;合成温度:50℃ 总时间:1小时⑶每釜投料量(12000L/釜)a、甲醇 4000kg (5040L)b、三乙胺 1000kg (1400L)c、甘氨酸 700kgd、多聚甲醛 600kge、二甲酯 1500kg (950L)⑷合成投料摩尔比甘氨酸: 多聚甲醛= 1 : 1.8甘氨酸: 二甲酯= 1 : 1.1脱醇温度:≥ 110℃脱酸温度:≥ 150℃(真空度0.05MPa )⑸母液、甲醇中和控制指标母液中和反应温度:≤45℃;终点PH=11 甲醇中和反应温度:≤45℃;终点PH=10 ⑹精馏控制点甲缩醛塔:塔顶35~45℃塔底:70℃甲醇塔:塔顶60~70℃塔底:100℃三乙胺塔:塔顶80~100℃塔底:110℃脱醛后稀甲醇液含醛:≤5.0%精甲醇(回收):≥98%水份≤0.5%甲缩醛≤5.0%甲缩醛含量:≥75%第三章草甘膦的馐与贮运原粉用内衬塑料袋,外加编制袋装,每袋净重25 kg;62%的水剂用塑料桶包装,每桶净重25kg;异丙胺盐水剂为塑料桶包装,每桶净重200kg;10%的水剂有1kg装及25kg塑料桶装。