生药中各类成分及定性定量分析方法

3、理化性质 (physico-chemical properties)
性状：结晶性固体 颜色：黄色，与分子中交叉共轭体系及助色
团类型、数目、及取代位置有关 溶解度: 苷易溶于热水，能溶于水、醇、碱
水; 苷元易溶于醇、EtOAC、乙醚、 碱水
••
O
7
4’
酸碱性
5
酸性，因有酚-OH
O
7，4’-二-OH > 7或4’-OH > 一般-OH > 5-
(distribution & bioactivity)
蓼科：大黄、何首乌、虎杖 豆科：番泻叶、决明子 百合科：芦荟 茜草科：茜草、巴戟天
3、理化性质 (physico-chemical properties)
颜色：多显黄色或橙红色，多具荧光
性状：结晶体，具升华性
溶解度：苷元溶于甲醇、乙醇、乙醚、 氯仿，几不溶于水 ；苷易溶于水、稀 醇, 可溶甲醇、乙醇，难溶于苯、乙 醚等 。
O
O
OH
O 黄酮醇(flavonol)
O
OH
O
O
二氢黄酮(dihydroflavone) 二氢黄酮醇(dihydroflavonol)
O
O
O
O
异黄酮(isoflavone) 二氢异黄酮(dihydroisoflavone)
OH
O
查耳酮(chalcone)
O C H
O
橙酮(aurones)
O
[
]
2
生药中各类成分及 定性定量分析
Which compounds occur in herbal drugs?
How to qualify and quantify these compounds?
一、黄酮类 (flavonoids)
具有2-苯基色原酮(flavone)结构的化合物
8 7
1
O
2
8 7
1
O
O
OH
8
1
7

6
3
5
4
O
OH
蒽醌 (anthraquinones)氧化蒽酚 (oxanthranol) 蒽酚 (anthranol)
O
O
O
CH3 OH O OH
蒽酮 (anthrone)
O
二蒽酮 (dianthrone)
O OH
H3C
OH
O
二蒽醌 (dianthraquinones）
2、蒽醌苷的分布与活性
酸性：酸性强弱与酚羟基数目及位 置有关
-COOH（NaHCO3 ）> 2个以上β-酚OH（Na2CO3 ） > 1个β-酚OH （1%NaOH ）> 2个以上α-酚OH
（5%NaOH ）
•鉴别反应
➢ Borntrager反应
含蒽醌的乙醇溶液+碱水溶液
红
色 H+ 溶液黄色+乙醚振摇
分取醚层，乙醚层黄色 +碱水 水
层红色，醚层无色
➢ 醋酸镁络合反应
样品乙醇液滴于滤纸上 喷0.5% Mg(Ac)2 – MeOH试△液 显色
4.蒽醌衍生物主要定量分析方法 总蒽醌: UV法测定
原理：与醋酸镁络合反应
• 应用：UV法测定番泻叶中总番泻苷含量
药材
番泻苷提取物
FeCl3 △
0.5% Mg(Ac)2 – MeOH
乙醚提取物
O
双黄酮 (biflavone)
O
O+
黄烷 (flavanes)
花色素 (anthocyanidins)
2、黄酮类的分布与活性 (distribution & bioactivity)
• 豆科：葛根、甘草、槐米、大豆 • 唇形科：黄芩 • 菊科：水飞蓟、红花、苍耳子 • 鸢尾科：射干、鸢尾 • 小檗科：淫羊藿 • 香蒲科：蒲黄 • 松科、柏科、银杏科：银杏叶（双黄酮）
OH
NaHCO3
Na2CO3
1％NaOH 5％NaOH
微弱碱性 (吡喃环上的1-位氧原子的未共
用电子对)
显色反应
➢ HCl-Mg还原反应：生药粉末
醇提
滤液
橙红-紫色
HCl、Mg粉
➢ 金属盐络合反应：邻二酚羟基；3- 羟基，4酮基；5- 羟基，4酮基
镁盐、铝盐、锆盐、铅盐反应
有色络合物
O
O
OO
Al3+
HCl △
515nm
4.蒽醌衍生物主要定量分析方法 单体蒽醌:
薄层扫描法和高效液相色谱法
glc O
草素-7-O-β-D-半乳糖苷(luteolin-7-O-β-D-galactoside)
(3)；忍冬苷(lonicerin) (4)；tricin-7-O-β-D-
glucopyranoside (5)；chrysoeirol-7-O-neohesperidoside
(6)；tricin-7-O-neohesperidoside (8)
500 nm处测定
4、黄酮类主要定量方法 （Major quantitative methods ） 单体黄酮测定
• 薄层扫描法(TLCS) • 高效液相色谱法（HPLC）
•应用：HPLC法测定金银花中木犀草苷和
芦丁
对照品 芦丁(rutin) (1)；金丝桃苷(hyperoside) (2)；木犀
O
O Al3+
Bright-yellow comoles compound
4、黄酮类主要定量方法 （Major quantitative methods ）
总黄酮测定（UV法）
原理：黄酮类化合物常可与某些试 剂（如硝酸铝和亚硝酸钠等）形成稳 定的有色络合物
•应用：紫外-可见分光光度法（山楂叶
中总黄酮-药典方法） 药材提取物＋亚硝酸钠＋硝酸铝＋氢氧化钠
80
60
40
20
0
A
0
10
mAU
2 34
1
20
30
8
7 56
40
50
min
120
100
80
60
40
B
20
1
23 4
8 7
0
0
10
20
30
40
50
min
金银花黄酮类化合物色谱图
(A) 对照品; (B) L. japonica
二、蒽醌类(anthraquinones)
1、结构类型（Structures）
(7)1和槲ORH1 皮素HR2(queG1Rl)rrc3h(ca6-etiHnR)4
2 OH
H
Gal
H
R1
3 OH
H
H
Gal
R4O
O
4 OH
H
OH
Glc(61)rha
OH
5 OMe
OMe
H
Glc
6 OMe
H
H
Glc(21)rha
R3
R2
7 OMe
OMe
H
Glc(21)rha
8 OH
H
OH
H
OH
O
mAU 100
2'
O 2 1'
3' 4'
6
3
6
3 6' 5'
5
4
O
5
4
O
色原酮
2-苯基色原酮
一、黄酮类 (flavonoids)
8
7
A
6
1
2' 3'
O 2 1' B
4'
C
3
6' 5'
5
4
C6-C3-C6
1、结构类型（Structures）
8 7
1
2'
O 2 1'
3' 4'
6 5
3 6' 5' 4
O
黄酮(flavone)