--药物分析-药物化学鉴别

（溴水褪色）
（高锰酸钾褪色）
苯佐卡因
H2N
C OC2H5 NaOH H2N
C ONa + C2H5OH
CHI 3
I2
O
O
睾酮
黄色↓
黄体酮
苯丙酸诺龙（雄性激素）
葡萄糖的鉴别 （铜镜 ）
（银镜 ）
醋酸可的松的鉴别（肾上腺皮质激素药）
注： 醋酸去氢皮质酮,醋酸甲地孕酮,醋酸甲羟孕酮等 均用此法。
(黄色沉淀)
应用实例：1）苯佐卡因的鉴别 2）乙醇的鉴别
（2） 醛基的鉴别 ①多伦试剂（AgNO3的氨溶液）—银镜
②斐林试剂（CuSO4的酒石酸钾钠溶液）—铜镜
应用实例：葡萄糖的鉴别
（砖红色）
7．羧酸及其举衍生物的鉴别 （1）羧酸根：
(果香味)
应用实例：醋酸可的松的鉴别 对乙酰氨基酚的鉴别 （2）羧酸衍生物：（酯，酰氯，酸酐，酰胺） 氧肟酸铁反应
R C
R
Байду номын сангаас
C
H R
应用实例：
① 司可巴比妥的鉴别
KMnO 4
Br Br
CC
Br Br
Br C C Br
HH
O
O
R C R + R C OH
②Vc的鉴别
Vc的氧化使高锰酸钾褪色
2．芳烃
甲醛-硫酸试验：芳烃与甲醛-硫酸反应生成橙红、紫红有色物质 反应原理：
H2SO4 + CH2O
OH
+ HSO4
H CH
CH 3
2
（兰紫色↓）
（棕色↓）
二、各类无机酸根的鉴别
酸根名称
检验试剂
现
象
反应方程式
SO42NO3CO32HCO3PO43ClBr-
IF-
BaCl2溶液 浓硫酸，铜屑
白色↓加酸不溶 有棕色气体放出
稀酸，Ca(OH)2 稀酸，Ca(OH)2
AgNO3试液 AgNO3试液 AgNO3试液 AgNO3试液 硝酸亚铈试液
还原茚三酮 （紫色物质）
10.酰亚胺基团的鉴别
O
O
,
R C NH C R
O
OH , Ag
R C N C R OH
O
OA g
,
R CN CR
应用实例：1）巴比妥类的鉴别：
2）盐酸利多卡因的鉴别：
2
CH 3 NH
O
C
CH 2 N (C2H5)2
Cu 2 Na 2CO 3
CH 3
3 ）磺胺药的鉴别：
CH 3 O N C CH 2 N (C2H5)2 Cu 2
对乙酰氨基酚
（香味）
头孢哌酮的鉴别：
（红棕色）
盐酸普鲁卡因的鉴别：
NH 2 NaNO 2 HCl
COOCH 2CH2N(C2H5)2
Na Cl
OH COOCH 2CH2N(C2H5)2
OH NN
COOCH 2CH2N(C2H5)2
F-+氟茜素兰+Ce3*→铈络合物
三、各类金属离子的检验
离子 Na+ K+ Ca2+ Ba2+ Li+ Mg2+ NH4+ Fe2+ Fe3+
鉴别方法 焰色反应 焰色反应 焰色反应 焰色反应 焰色反应 NaOH I2试液 NaOH 石蕊试液 铁氰化钾 盐酸 硫氰酸铵
Cu2+
氨试液
Al3+ Hg+ Hg2+
OH
H
聚合+ ：H C H
CH 2OH H
CH 3OH H2O
CH 2
n
CH 2
CH 2
CH 2
CH 2
应用实例：肾上腺素的鉴别
CH2 HS O4
（有色）
肾上腺素
3．卤烃（硝酸银—醇溶液） RCl +AgNO3 → R—NO3 +AgCl ↓
CH2 CH CH2Cl
AgNO3醇 立即白↓
CH 3 CH3 C Cl
NaOH NaOH NaOH
鉴别原理 光谱主要谱线589nm可见光区 光谱主要谱线766nm，769nm 光谱主要谱线622nm可见光区 光谱主要谱线553nm，500nm
光谱主要谱线670nm Mg2++OH-→Mg(OH)2 NH4++OH-→NH3↑+H2O Fe2++[Fe(CN)6]2-→Fe[Fe(CN)6] Fe3++SCN-→Fe(SCN)3 Cu2++OH-→Cu(OH)2↓ Cu(OH)2+NH3→Cu(NH3)42+ Al3++OH-→Al(OH)3↓→[Al(OH)4]Hg++OH-→Hg2O→HgO+Hg↓(黑色) Hg2++ OH-→HgO↓
现象 鲜黄色（实例见⑧） 紫色（实例见⑧）
砖红色 黄绿色 胭脂红色 白↓加I2试液变为红棕色 有刺鼻气味，湿石蕊试纸变兰 深兰色沉淀，不溶于盐酸 显血红色
加氨水生成兰色沉淀，加过量氨水沉 淀溶解成兰色溶液
加氢氧化钠有白↓可溶于NaOH 加氢氧化钠试液显黑色
加氢氧化钠试液有黄色沉淀
（1） 司可巴比妥的鉴别：
（红色→紫红色）
羟胺
氧肟酸
应用实例：头孢哌酮的鉴别
8.胺类的鉴别
（1）芳香族某—胺（芳伯胺）—重氮化偶合反应
OH
NH 2
HCl
Na NO2
冷却
β 奈酚
NN
(橙红)
应用实例：盐酸普鲁卡因的鉴别
贝诺酯的鉴别
（2）兴斯 堡 反应（鉴别1o,2o,3o胺）
9.氨基酸类的鉴别 水合茚三酮
应用实例：氨苄西林的鉴别
3
O Fe
6
应用实例 ： 1）对乙酰氨基酚的鉴别
2）肾上腺素的鉴别
3）四环素类药物的鉴别
紫红
6．羰基的鉴别
一般羰基
① 2,4二硝基苯肼的反应
NO 2
C O+ H2N-NH
NO 2
C N-NH
NO 2 NO 2
（黄色→橙色沉淀）
应用实例：1）睾酮的鉴别 2） 黄体酮的鉴别 3）苯丙酸诺龙的鉴别；
②碘仿反应
CH 3
片刻↓
CH 3C HCH 3 Cl
10分钟↓
R CH2Cl 乙 烯 型
△↓ △╳
4．醇的鉴别 （Lucas试剂）
R OH ZnCl+浓 HCl R Cl（混浊)
注意：酚羟基由于共轭效应无此反应
3O 醇 立即↓ 2O 醇 片刻↓ 1O 醇 加热↓
5．酚的鉴别（三氯化铁的显色）
OH
+ FeCl3
气体使石灰水变混 气体使石灰水变混 浅黄色↓溶于氨水和稀硝酸 白↓溶于氨水不溶稀硝酸 黄↓微溶氨水不溶稀硝酸 黄↓不溶氨水不溶稀硝酸
显兰紫色溶液
SO42-+Ba2+→BaSO4 NO3-+H2SO4+Cu→Cu2*+NO2↑
CO32-+2H+→CO2↑+H2O Ca2++CO32-→CaCO3↓
PO43-+3Ag+→Ag3PO4↓ Cl-+ Ag+→AgCl↓ Br-+ Ag+→AgBr↓ I-+ Ag+→AgI↓
第三章 药物的化学鉴别法
药物的鉴别
化学鉴别法
沉淀法 呈色法
干法
物理常数测定法 （维生物测熔点）
焰色 热分解
光谱鉴别法 （UV法、IR法）
色谱鉴别法
（GC法、HPLC法、TLC法） 本章重点讲授化学鉴别法，其它方法在以下各章讲授
一、各类有机官能团的鉴别 1．不饱和烃
CC
Br2 CCl 4
CH CH
2Br2