液相沉淀法在材料合成中应用进展

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液相共沉淀法

液相共沉淀法

液相共沉淀法液相共沉淀法是一种重要的化学合成方法,由于其简单易操作、条件温和、纯度高等特点,在制备纳米材料、催化剂、光触媒等领域有广泛的应用。

本文将从液相共沉淀法的基本原理、实验流程以及应用领域三个方面进行详细介绍。

液相共沉淀法是指在反应溶液中同时加入两种或两种以上的化合物,使它们在溶液中形成难溶的沉淀,从而得到所需产物的合成方法。

其基本反应方程式为:A2+ B3+ → AB↓其中A表示一价阳离子,B表示三价阴离子,AB表示难溶的沉淀物。

液相共沉淀法的化学反应主要受到以下因素的影响:1. 溶液pH值:pH值的改变会影响反应物的离子化程度和水解程度,从而影响产物的形成。

2. 沉淀生成速率:沉淀生成速率的快慢会影响产物的性质,过快或过慢的形成速率都会影响产物的形貌和尺寸等。

3. 化学计量比:反应物之间的化学计量比会影响产物的形态和结构,通常需要根据所需合成产物的性质选择合适的化学计量比。

1. 材料准备:准备所需的反应物、溶剂和其他试剂,并进行必要的预处理。

2. 反应器准备:将反应器彻底清洗干净并烘干,然后装入所需反应物和溶剂。

3. 调整pH值:根据所需合成产物的性质和所采用的化学计量比,调整反应溶液的pH 值。

4. 反应过程:加入诱导剂、协同剂等试剂,开始反应过程。

反应过程需要控制反应温度、速度和时间等因素,以获得所需合成产物的理想性质。

5. 沉淀分离:反应结束后,将反应溶液进行离心、过滤等操作,以获取所需的沉淀物。

6. 洗涤和干燥:将得到的沉淀物用适当的溶剂进行多次洗涤,去除残留物,并在恰当的温度和时间下干燥。

1. 纳米材料制备:液相共沉淀法是制备纳米材料的一种重要方法,如金属纳米颗粒、TiO2纳米管等。

2. 催化剂制备:液相共沉淀法可以制备出具有良好催化性能的催化剂,如Pt催化剂、氧化物催化剂等。

介孔二氧化硅纳米材料的制备及在药物递送方面的应用研究

介孔二氧化硅纳米材料的制备及在药物递送方面的应用研究

介孔二氧化硅纳米材料的制备及在药物递送方面的应用研究摘要:一、引言1.介孔二氧化硅纳米材料的基本概念2.介孔二氧化硅纳米材料的研究背景和重要性二、介孔二氧化硅纳米材料的制备方法1.液相沉淀法2.溶胶-凝胶法3.模板法4.表面活性剂诱导法三、介孔二氧化硅纳米材料在药物递送中的应用1.作为药物载体2.改善药物生物利用度3.实现药物缓释和靶向给药4.提高药物稳定性和降低药物毒性四、介孔二氧化硅纳米材料在药物递送方面的优势1.比表面积大、孔隙率高2.稳定的骨架结构3.易于表面修饰4.无生理毒性五、研究进展与展望1.制备方法的创新2.药物递送系统的优化3.临床应用的拓展正文:随着科技的不断发展,新型纳米材料在各个领域的研究日益深入。

其中,介孔二氧化硅纳米材料因其独特的物理和化学性质,在药物递送方面具有广泛的应用前景。

本文将探讨介孔二氧化硅纳米材料的制备方法以及在药物递送领域的应用,旨在为相关研究提供有益的参考。

一、引言1.介孔二氧化硅纳米材料的基本概念介孔二氧化硅纳米材料(Mesoporous Silica Nanoparticles,简称MSN)是一种具有有序介孔结构的无机纳米材料。

其特点在于孔径尺寸在2-50nm范围内,具有较大的比表面积、高的孔隙率以及稳定的骨架结构。

由于这些特性,介孔二氧化硅纳米材料在药物递送领域具有显著的优势。

2.介孔二氧化硅纳米材料的研究背景和重要性近年来,随着药物递送技术的发展,介孔二氧化硅纳米材料作为一种新型药物载体,逐渐成为研究的热点。

与传统药物载体相比,介孔二氧化硅纳米材料具有更好的生物相容性和低毒性,可实现药物的高效递送和靶向给药。

因此,研究介孔二氧化硅纳米材料在药物递送方面的应用具有重要意义。

二、介孔二氧化硅纳米材料的制备方法1.液相沉淀法液相沉淀法是一种常见的介孔二氧化硅纳米材料的制备方法。

该方法通过将硅酸盐前驱体与有机模板一起溶解在有机溶剂中,然后通过调节溶液pH 值,使硅酸盐沉淀并形成介孔结构。

液相化学法制备纳米粉体材料的研究进展

液相化学法制备纳米粉体材料的研究进展
中 围 分 粪 号 : B8 ;q 33 T 33 T ̄ -9 文献 标 识 码 : A
Ad a c s 0 y t e i fl n - o e s b ad h mia t d v n e n s n h ss o a o p wd r y l i c e c lmeho s l
收 抽 日期 :o 1047 2 0.8 )
含金 属离子 的化 合 物 沉 淀或 结 晶 出来 , 热 处 理后 经
得 到纳米 粉 体_ 。与 其 他 方 法 比较 , 相 化 学 法 的 6 J 液 特点是 产 物 的形 貌 、 成 及 结 构 易 于控 制 、 程 简 组 过 单、 适用 面广 , 常用 于制备 金属 氧化物 或 多组 分复合 纳 米粉 体 。 常用 的液 相 化 学 法 包 括 沉 淀 法 、 溶胶 一 凝胶 法 、
wi eae e h oo is Th pe e t sta o f n r -pwd r snte i n Chn h t rlt d tc n lge . e rs n iu t n o t o e y h ss ia w舳 r ve d a d e itn i a c i e iwe n xsig n
应 l , 光 、 、 、 学 、 学 等 方 面 呈 现 出 一 系 列 2 在 J 电 碰 力 化
国际第 一届 纳米科 学 技术 会 议 后 , 米 材 料 的研 究 纳
得到 了长 足发展 。
1 液 相化 学 法 制 备 纳 米粉 体 的 原理 与特 点
据不 完 全 统计 , 目前 制 备 纳米 材 料 的化 学 方法
多 达上百 种 , 中液相化 学法 就有 3 其 0余种 。其 原理
是: 选择 一至几 种 可溶性 金属 化合物 配成 溶液 , 再选 择合 适 的沉淀剂 或通 过 水解 、 发 、 华 等 过程 , 蒸 升 将

液相法制备纳米材料的研究进展

液相法制备纳米材料的研究进展

高 、 粒 均 匀 的纳 米 粒 子 。 方 法 可 以结 合 一 些 颗 此
收稿 :0 ol -8 2 1 — O O
接 受 :0 01 -9 2 1 —1 0
基金项 目: 云南省中青年学术技术带头人后备人才培养计戈 ( 0 P 0 — 0 , J2 I. 6 Y 1 5 )云南省教育厅科学研究基金重大专项项 目(D 000 ) 0 Z 21 3 。 0 作者简介 : 刘元忠( 9 1) 男 , 18 一 , 安徽宿州人 ,硕士研究生 , 研究方向 : 物理化学。 通讯作者 : 苏永庆( 94 ) 男 , 16 一 , 云南昆明人 , 博士 , 教授 , 主要从事应用 电化学 , 微波化学的研究 工作 。
尺 寸效 应 、 面效 应 、 表 量子 尺 寸效 应 和宏 观量 子 隧
和 界面沉 淀法 。
1 )共沉 淀法
共沉 淀法 是在 含有 多 种 阳 离子 的盐 溶 液 中加 入过 量 的沉 淀 剂 ( O 、 2 、 O 等 ) 使 如 H一 C O C 一 ,
所 有 阳离子 完 全沉 淀 , 后过 滤 、 热分 解 等过 程 然 加 来 制备 纳米 粒 子 一 种 的 方 法 。此 方 法 工 艺 简 单 、 操作 方便 、 原料 来 源丰 富 等优 点 , 多 的应 用 于功 较
性的 S , i 掺杂 C 纳 米材 料 。 O o
领域 有着 广 阔的应 用前景 ¨2。 , J
自 15 9 9年 Rc adF y m n教 授 提 出通 过 i r en a h
单个 原子 来 制 造 物 质 的概 念 以来 , 界 上 许 多科 世
学家 对纳 米 技 术 进 行 了 广 泛 的研 究 ,9 2年 K - 16 u b l 提 出 的超 微粒 子 的量 子 限 域理 论 是 一条 通 往 o3 ] 纳米 世界 的大 门 , 为后 人 研 究 纳米 奠 定 了理论 基

纳米氧化铜直接沉淀法制备工艺及表面改性研究

纳米氧化铜直接沉淀法制备工艺及表面改性研究

液相直接沉淀法是一种简单、易操作的制备纳米材料的方法。其原理是在溶 液中加入沉淀剂,使溶液中的离子形成难溶性的固体沉淀,然后通过过滤、洗涤、 干燥等步骤得到纳米材料。这种方法具有成本低、易于工业化生产等优点。
近年来,科研人员对液相直接沉淀法制备纳米氧化锌进行了大量的研究。其 中,究者们重点了制备条件对纳米氧化锌的形貌、尺寸和性能的影响。例如, 有人发现反应温度会影响纳米氧化锌的结晶度和形貌。在较低的温度下,纳米氧 化锌呈现出球形或多面体形貌;而在较高的温度下,纳米氧化锌呈现出棒状或纤 维状形貌。
3、干燥温度对制备纳米二氧化 锡粉体的影响
干燥温度是影响纳米二氧化锡粉体制备质量的重要因素之一。实验结果表明, 当干燥温度为80~100℃时,制备的纳米二氧化锡粉体具有较好的形貌和粒径分 布。干燥温度过低时,可能会导致生成的沉淀物出现团聚现象;干燥温度过高时, 可能会导致生成的沉淀物烧结现象加剧。因此,选择合适的干燥温度是制备高质 量纳米二氧化锡粉体的关键因素之一。
5、结论本次演示深入探讨了纳米氧化铜的直接沉淀法制备工艺及表面改性 研究。通过优化直接沉淀法的反应条件,成功制备出了形貌良好、粒径分布均匀 的纳米氧化铜。同时,表面改性处理进一步改善了纳米氧化铜的性能和应用范围。 然而,仍有许多问题值得深入研究,如表面改性机制、性能与结构的关系、应用 过程中稳定性和安全性的问题等。
方法与材料
本次演示采用均匀沉淀法制备纳米氧化锌,主要步骤包括:溶液配制、沉淀 剂滴加、反应温度控制、产物洗涤和干燥等。实验中使用的原料为硝酸锌和氢氧 化钠,通过控制反应温度、搅拌速度和滴加速度等参数,研究其对产物性能的影 响。
实验结果与分析
实验结果表明,采用均匀沉淀法制备的纳米氧化锌具有较高的纯度和分散性。 通过控制沉淀剂的滴加速度和反应温度,可以得到均匀的纳米颗粒,粒径分布较 窄。此外,搅拌速度对产物性能也有一定影响,高速搅拌有助于获得更加均匀的 纳米颗粒。

液相沉积法_LPD_在分析化学中的应用

液相沉积法_LPD_在分析化学中的应用
+
+ 2 H2 O
Al + 6 HF H 3 AlF 6 + 1. H 2
m 为金属阳 离 子 所 带 电 荷 数 。 由 反 应 式 可 知, 水的加入能 直 接 促 进 反 应 ( 1 ) 平 衡 向 右 移 动, 促使
第6期
余琼卫等
液相沉积法( LPD ) 在分析化学中的应用
·1213·
[12]
世纪 80 年代由 Kawahara 提出的一种制备氧 化 物 薄 膜的方法
[1]
, 它是从过 饱 和 溶 液 中 自 发 析 出 晶 体 的
过程, 这种制备过程比较简单 、 成本低 、 重现性好 、 可 制备的氧化物薄 膜 种 类 多 。 此 外, 液相沉积法还可 以原位对前驱体薄膜在各种气氛中进行热 、 光照 、 掺 杂等后 处 理, 使薄膜功能化
Contents
1 2 2. 1 2. 2 Introduction Basic principal and characteristic of LPD Basic principal of LPD Characteristic of LPD
收稿: 2010 年 9 月,收修改稿: 2010 年 11 月
m-n
。 综 合 来 说, 液相沉积法除了成本
低, 制备简单, 过程中不需要用到有机溶剂及重现性 好等优点外, 与 其 他 方 法 相 比, 还有许多独特的优 点: 由于 LPD 法制备的薄膜析出过程是在常温下进 行的, 因此基片的选材可以不受限制, 例如, 玻璃 、 陶 瓷、 金属 、 塑料等各种材料均可; 基片的形状也不受 限制, 板 状、 粉 体、 纤 维 均 可; 产 物 的 物 化 性 质 易 于 通过调节实验参数 ( 如反应液浓度和 pH 值 、 沉积时 煅烧温度等) 控制; 涂层可通过化学键与底物紧 间、 密结合; 适用于 沉 积 各 种 氧 化 物 薄 膜 ( 单 一 或 复 合 TiO 2 、 SnO 2 、 ZrO 2 及 各 种 3d 过 渡 金 属 的) , 如 SiO 2 、 ( 包括 V , Cr , Mn , Fe , Co , Ni , Cu , Zn , In 等 ) 氧 化 物, 由于水溶液可由多 种 成 分 的 溶 液 均 匀 混 合, 能比较

液相共沉淀法

液相共沉淀法

液相共沉淀法液相共沉淀法是一种常见的化学合成方法,其中两种或多种稳定的溶液被混合在一起,使其中的离子发生共沉淀。

这种方法在化学领域中被广泛应用,特别是在纳米材料制备和化学分析中。

本文将探讨液相共沉淀法的基本原理、应用以及优缺点。

基本原理液相共沉淀法是一种混合了两个或多个化合物的水溶液,一个化合物会沉淀并与其他化合物的离子形成沉淀颗粒。

这种方法利用了离子对彼此相互吸引的特性,以促进它们的聚集和结合。

当溶液中沉淀的物质增加时,颗粒大小也会增加。

随着结晶的不断增长,直至结束时形成最终产物。

常见的溶剂是水,但对于一些不易溶解的化合物,可以选择有机溶剂。

应用液相共沉淀法可用于合成金属氧化物、金属硅酸盐、氢氧化物、碳酸盐等材料。

在实验室中,可以用液相共沉淀法制备单晶、多晶以及纳米材料。

将不同化合物溶解在水中,加入还原剂或焙烧产生化学反应,然后通过过滤、洗涤和干燥,得到所需的产物。

在生产和工业应用中,液相共沉淀法可用于制备氧化铁磁性颗粒、电子电导聚合物、超分子材料等。

优缺点液相共沉淀法具有许多优点,包括:1.简单易行。

液相共沉淀法使用简单,可以用常见的设备和反应器进行合成,操作简单,易于控制。

2. 高产率。

液相共沉淀法可以以较高的产率生成所需的颗粒,并且通常可以在几小时内完成。

3. 可定制性强。

液相共沉淀法可以通过改变反应物的浓度、温度和pH值等条件来控制产品的形状和大小。

但是,液相共沉淀法也存在一些缺点:1. 结晶速度慢。

液相共沉淀法的结晶速度较慢,通常需要几小时以上进行反应,这可能限制了其应用范围。

2. 形成难度大。

有些化合物释放的离子很难形成共沉淀颗粒,很难控制其凝聚状态。

3. 稳定性不高。

液相共沉淀法合成的材料通常具有较短的稳定性,容易受到环境因素的影响,需要在一定条件下储存和使用。

总结液相共沉淀法是一种简单易行的化学合成方法,被广泛使用于制备纳米材料、化学分析和材料工程等方面。

该方法具有许多优点,如高产率和可定制性,并且使用简单。

纳米材料的制备方法(液相法)

纳米材料的制备方法(液相法)

05
液相法制备纳米材料的前景与展 望
新材料开发与应用
液相法制备纳米材料在新型材料开发 中具有广泛应用,如高分子纳米复合 材料、金属氧化物纳米材料等。
随着科技的发展,液相法制备的纳米 材料在能源、环保、生物医学等领域 的应用前景广阔,如燃料电池、太阳 能电池、生物传感器等。
提高制备效率与质量
液相法制备纳米材料具有较高的生产效率和可控性,能够实 现规模化生产。
通过优化制备条件和工艺参数,可以进一步提高纳米材料的 性能和质量,如粒径分布、结晶度等。
降低制备成本与能耗
液相法制备纳米材料具有较低的成本和能耗,能够降低生 产成本,提高经济效益。
通过改进制备技术和设备,可以进一步降低液相法制备纳 米材料的成本和能耗,实现绿色可持续发展。
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微乳液法
总结词
通过将前驱体溶液包含在微小的水或油滴中来制备纳米材料的方法。
详细描述
微乳液法是一种制备纳米材料的有效方法。在微乳液法中,将前驱体溶液包含在微小的水或油滴中, 形成微乳液。通过控制微乳液的尺寸和前驱体的反应条件,可以制备出具有特定形貌和尺寸的纳米材 料。微乳液法可以用于制备有机或无机纳米材料,具有较高的应用价值。
液相法具有操作简便、成本低、 可大规模生产等优点,适用于制 备多种纳米材料,如金属、氧化 物、硫化物等。
液相法的分类
01
02
03
化学还原法
通过化学还原剂将金属盐 或氧化物还原成金属纳米 粒子。
沉淀法
通过控制溶液的pH值、温 度等条件,使金属离子或 化合物沉淀为纳米粒子。
微乳液法
利用微乳液作为反应介质, 通过控制微乳液的组成和 反应条件,合成纳米粒子。
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液相沉淀法合成纳米粉体的应用进展材料科学与工程赵小龙2011201307摘要:液相沉淀法是一种合成纳米粉体最为普遍的方法。

本文将介绍液相沉淀法的三种方法:直接沉淀法、共沉淀法和均匀沉淀法。

对液相沉淀法合成纳米粉体的沉淀反应过程、洗涤过程、干燥过程以及煅烧过程等环节的控制方法及原理作了详述。

由于纳米TiO2粉体具有是优良的光催化活性,且具有极大的商业价值,本文还将介绍一下纳米TiO2粉体制备工艺。

关键词:液相沉淀;控制;洗涤;干燥;煅烧;制备工艺纳米粉体是指线度处于1 nm~100 nm的粒子聚合体,包括金属、金属氧化物、非金属氧化物和其他各种各类的化合物。

与普通粉体相比,纳米粉体的特异结构使其具有小尺寸效应、量子尺寸效应、表面效应及宏观量子隧道效应[1],因而在催化、磁性材料、医学、生物工程、精细陶瓷和化妆品等众多领域显示出广泛的应用前景,成为各国竞相开发的热点。

纳米粉体的制备方法很多,可归纳为固相法、气相法和液相法三大类。

其中液相化学法是目前实验室和工业上采用最为广泛的合成纳米粉体的方法,包括沉淀法、醇盐水解法、溶胶-凝胶法和水热合成法等[2]。

本文主要讨论了液相沉淀法合成纳米粉体的分类、方法、控制过程及原理。

1 液相沉淀法介绍液相沉淀法是液相化学反应合成金属氧化物纳米材料最普通的方法。

它是利用各种溶解在水中的物质反应生成不溶性氢氧化物、碳酸盐、硫酸盐和乙酸盐等,再将沉淀物加热分解,得到最终所需的纳米粉体。

液相沉淀法可以广泛用来合成单一或复合氧化物的纳米粉体,其优点是反应过程简单,成本低,便于推广和工业化生产。

液相沉淀法主要包括直接沉淀法、共沉淀法和均匀沉淀法。

1.1 直接沉淀法直接沉淀法是使溶液中的金属阳离子直接与沉淀剂,如OH-、C2O2-4、CO2-3,在一定条件下发生反应而形成沉淀物,并将原有的阴离子洗去,经热分解得到纳米粉体。

直接沉淀法操作简便易行,对设备、技术要求不太苛刻,不易引入其他杂质,有良好的化学计量性,成本较低,因而对其研究也较多,只不过其合成的纳米粉体粒径分布较宽。

廖莉玲等[3]以硝酸镁、碳酸钠为原料,用直接沉淀法合成得到纳米氧化镁,其平均粒径为30 nm。

文献[4]报道了用一定溶度的ZrOCl2和氨水溶液在聚乙二醇水溶液中混合反应,经抽滤、洗涤、干燥、煅烧后得到纳米ZrO2。

其中聚乙二醇起到保护胶粒的作用。

1.2 共沉淀法共沉淀法是在混合的金属盐溶液(含有两种或两种以上的金属离子)中加入合适的沉淀剂,反应生成均匀沉淀,沉淀热分解后得到高纯纳米粉体材料。

它是制备含有两种以上金属元素的复合氧化纳米粉体的主要方法。

其在制备过程中完成了反应及掺杂过程,因而得到的纳米粉体化学成分均一、粒度小而且均匀。

共沉淀法已被广泛用于制备钙钛矿型材料、尖晶石型敏感材料、铁氧体及荧光材料。

文献[5]报道了用Al(NO3)3和ZrO(NO3)2混合溶液,加氨水共沉淀制备了一系列Al2O3含量由低到高的ZrO2-Al2O3纳米复合氧化物。

焦正等[6]采用喷射共沉淀法制备了尖晶石型ZnGa2O4纳米晶,晶粒细小均匀,形状完整,粒径小于10nm,无ZnO杂相峰。

1.3 均匀沉淀法均匀沉淀法是利用某一化学反应使溶液中的构晶离子(构晶负离子和构晶正离子)由溶液中缓慢均匀地产生出来的方法。

这种方法避免了直接添加沉淀剂而产生的体系局部溶度不均匀现象,使过饱和度维持在适当范围内,从而控制粒子的生长速度,制得粒度均匀的纳米粉体。

常用的沉淀剂有尿素和六亚甲基四胺。

均匀沉淀法可以较好地控制粒子的成核与生长,制得粒度分布均匀的纳米粉体。

祖庸等[7]用硝酸锌为原料,尿素为沉淀剂,反应温度超过70℃,尿素发生水解,水解产生的氨均匀分布在溶液中,随着氨的不断产生,溶液中的OH-溶度逐渐增大,在整个溶液中均匀生成氢氧化锌沉淀,然后经过洗涤、干燥、煅烧制得粒度在20~80 nm的氧化锌粉体。

牛新书等[8]采用硫酸锌为锌源,硫代乙酰胺(TAA)作为硫源,TAA水溶液在酸性和一定条件下水解,均匀地释放H2S,随着H2S的不断产生,溶液中S2-的溶度逐渐增大,均匀产生硫化锌沉淀,洗涤、干燥后即得粒度均匀的纳米硫化锌。

2 合成物质过程控制液相沉淀法合成纳米粉体过程包括沉淀反应、洗涤、干燥、煅烧等环节,各个环节都有可能导致颗粒的长大或团聚的形成,因此如何控制各个环节是合成纳米粉体的关键。

2.1 沉淀反应能否得到颗粒粒径较小的前驱物是合成纳米粉体的第一步,但前驱物粒径过小会给以后的收集带来困难,因此制备出粒径适中的前驱物是控制沉淀反应的目的。

最后得到的沉淀一般为胶状物。

2.1.1 过饱和度的控制固体物质自溶液中析出的必需条件是溶液中物质溶度达到过饱和的程度。

析出固体粒子的大小由晶核的生长速度和晶体的生长速度所决定。

晶核的生长速度与比饱和度[(过饱和度-溶解度)/溶解度]成正比。

当比饱和度很大时,晶核生长速度很大,会引起晶核的聚集,小晶体变成大晶体。

只有晶核的生长速度适当时,才能避免小晶体的增大。

晶体的生长速度与过饱和度(过饱和溶液的溶度-溶解度)有关。

理想的液相沉淀过程是成核和生长分区行[9]。

为了得到粒度均匀的纳米粉体,必须改变成核阶段过程控制因素,将微观混合控制过程转化为动力学过程。

在成核区,体系饱和度高于均相成核临界饱和比,为均相成核动力学控制;在生长区,饱和度比小于成核临界饱和比,为界面生长控制[10]。

因此,如何控制过饱和度的大小及分布是制备粒径均匀、大小适中的前驱物的关键。

具体控制方法是反应物的选择、改变反应温度、反应物溶度、反应物料比以及投料方式。

2.1.2 团聚的控制由于生成的沉淀粒子粒径小,比表面积大,处于热力学不稳定状态,很容易团聚。

在沉淀反应过程中解决团聚的一般方法是加入合适的分散剂。

分散剂有表面活性剂和高分子聚合物。

表面活性剂通过固液界面上的吸附作用,形成一层分子膜阻碍颗粒间的相互接触,同时表面活性剂还可以降低表面引力,从而减少毛细管作用对分子的吸附力[11]。

高分子聚合物吸附在微粒表面,形成一层保护膜,对粒子间由于高表面活性引起的缔合力起到减弱或屏蔽作用,阻止了粒子间的絮凝,而且由于高分子的吸附产生了一种新的斥力—空间位阻斥力,也使粒子间再团聚十分困难[12]。

文献[13]报道了用高分子聚合物聚乙二醇和聚乙烯保护MgCl2和NaOH反应,合成出分散度较好的纳米MgO。

徐华军等[14]作了表面活性剂对合成纳米氧化锌的作用的研究,发现表面活性剂对晶核生长的抑制能力强弱为阴离子表面活性剂>非离子表面活性剂>阳离子表面活性剂。

2.2 洗涤液相沉淀法反应得到的沉淀物中含有大量的SO2-4或Cl-等无机离子,需要反复洗涤除去这些离子,以免造成最终产品不纯。

而用传统蒸馏水洗涤工艺存在问题。

因为采用沉淀法制备纳米粉体工艺过程中,沉淀条件往往为碱性或酸性,而许多氧化物的等电点一般接近中性,所以采用蒸馏水洗涤,将沉淀所处的溶液环境向等电点移动,从而使沉淀颗粒表面电位降低,团聚情况加剧,在粉体干燥及煅烧过程中很可能转化为硬团聚。

解决这一问题的一般方法是用表面张力比水小的有机溶剂洗涤,如醇、苯等,胶体表面的-OH基团被有机基团取代,在随后粉体干燥过程中,这些有机基团的存在避免了硬团聚的产生。

不过这种方法要消耗大量的有机溶剂,易造成污染。

另一种方法是根据沉淀物等电点对应的pH值,用弱碱性氨水洗涤,如李强等[15]用0.1M的稀氨水洗涤碱式碳酸锌沉淀,结果提高了沉淀颗粒表面的ζ电位,从而明显降低了粉体的团聚程度。

2.3 干燥沉淀物经过滤、洗涤后含有大量的液体,其中粒子间水分子的存在,在毛细管引力的作用下很容易在粒子间形成强的化学键,发生聚集。

如何除去水分、减少团聚,对最终纳米粉体的质量有很大的影响。

一般采用真空干燥。

近年又发展了超临界干燥法、冷冻干燥法和共沸蒸馏干燥法。

超临界干燥是利用物质在临界温度和压力下,气相与液相间没有界面存在,从而没有界面张力,消除了干燥过程中因表面张力引起的毛细孔塌陷而产生的颗粒聚集。

冷冻干燥法是将沉淀冷冻,沉淀中的水冻成冰后,其体积膨胀使原先相互靠近的颗粒被胀开,同时冰的生成使颗粒的位置固定,限制了胶体的布朗运动及相互接触,防止了颗粒在干燥过程中的聚集。

共沸蒸馏干燥法是通过有机溶剂与水共同沸腾除去沉淀中的水分的方法。

例如:酒金婷等[4]用正丁醇与氢氧化锆胶体混合共沸蒸馏,除去了胶体中的水分,颗粒表面的-OH被-OC4H9取代,有效地阻碍了颗粒的聚集,得到很分散的纳米粉体。

2.4 煅烧前驱物的煅烧温度与煅烧时间对最终产品质量也有很大的影响。

煅烧温度过高,煅烧时间过长,都会使颗粒粒径增大。

因此,在保证前驱物完全分解的基础上,煅烧温度越低、煅烧时间越短越好。

3 纳米TiO2粉体制备技术3.1 纳米TiO2粉体介绍纳米TiO2粉体作为一种重要的无机功能材料,在多相光催化体系中,由于纳米二氧化钛粉体与污染物有这更大的接触面积,悬浆体系中二氧化钛表现出更高的光催化活性[16]。

纳米TiO2粉体无毒,氧化能力强,是优良的光催化剂、传感器的气敏元件、催化剂载体或吸附剂,也是功能陶瓷、高级涂料的重要原料,热稳定性好且原材料广泛易得,它有三种晶型:板钛矿、锐钛型和金红石型。

纳米TiO2电镜图如图1所示。

图1 纳米二氧化钛3.2 液相法制备纳米TiO2粉体目前制备TiO2纳米材料应用最广泛的方法是各种前驱体的液相合成法,这种方法优点是:原料来源广泛、成本较低、设备简单、便于大规模生产,但是产品的均匀性差,在干燥和煅烧过程中易发生团聚。

当实际中应用最普遍的液相制备法主要有;液相沉淀法、溶胶-凝胶法、水热法和水解法。

本文就液相沉淀法中的直接沉淀法和均相沉淀法制备TiO2纳米材料的方法做简单介绍。

3.2.1直接沉淀法直接沉淀法合成纳米TiO2粉体,一般以TiCl4或者Ti(OC4H9)4等为原料与试剂,而采用表面活性剂有羟丙基纤维素、三乙胺羟基丙烯酸纤维素、三醇硅烷、聚乙二酸(PEG)、聚乙烯酸(PV A)、TritonX-100和琥珀酸二异辛酯磺酸钠(AOT)等。

在TiO2的合成中,一般化学反应过程为[17]:TiCl4/Ti(OC4H9)4→ Ti(OH)4→ TiO2反应过程中间都有生成无定形的Ti(OH)4过程,其关键即使Ti(OH)4防止缩合产生的硬团聚。

3.2.2均相沉淀法均相沉淀法是利用某一化学反应使溶液中的构晶离子由溶液缓慢均匀地释放出来,在该法中加入沉淀剂不立刻与被沉淀物质发生反应,而是通过化学反应使沉淀剂在整个溶液中缓慢发生。

该法得到的产品颗粒均匀、致密、便于过滤洗涤,是目前工业化看好的一种方法。

4 结语液相沉淀法合成纳米粉体,反应过程简单,成本低,便于推广和工业化生产,所以一直是开发和研究的热点。

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