萘法苯酐工艺简介
萘法苯酐生产简介
邻苯二甲酸酐,简称苯酐,英文缩写PA(Phthalic anhydride),是一种重要的基本有机化工原料,被认为是十大有机化工原料之一。
苯酐主要用于制造增塑剂、聚酯树脂和醇酸树脂,此外,还可用于生产涂料、医药、农药、糖精等。
我国苯酐最主要的用途是生产邻苯二甲酸酯类增塑剂,如邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯、混合酯等,该类增塑剂大量用于聚氯乙烯塑料制品的加工;其次是用于生产醇酸树脂和氨基树脂涂料。
苯酐还可以用于不饱和聚酯的生产,在染料工业中用以合成蒽醌,在颜料生产中合成酞青兰BS、酞菁蓝CT、酞菁蓝B等颜料;在医药工业中用于制备酚酞,在农药生产中用于亚胺磷等中间体的生产。
本项目以萘为原料,V2O5-TiO2为主要活性组分高负荷催化剂的苯酐生产工艺。
原料气体与净化后的空气完全混合送入气相列管式固定床反应器中,在催化剂的催化作用下,萘氧化生成苯酐气体,并且发生一些列的副反应。
热的生成气体离开反应器后经气体冷却器换热后,进入热熔箱凝固成粗苯酐产物。
粗苯酐还需要经过二级精馏才能得到合格产品。
一、产品性质
苯酐全称为邻苯二甲酸酐(Phthalic annychide,缩写PA),常温下为一种白色针状结晶(工业苯酐为白色片状晶体);不溶于冷水,溶于热水、乙醇、乙醚、苯等多数有机溶剂;易燃,在沸点以下易升华,有特殊轻微的刺激性气味;苯酐有毒,能引起支气管炎,眼炎,肺气肿等症状,对皮肤有刺激作用。
物理性质
(1)苯酐的物理常数
分子式:C8H4O3;C6H4(CO)2O
分子量:148.12
C A S 号:85-44-9
沸点:284.5℃(101KPa)
凝固点:131.11℃ (干燥空气)
熔点:130.5℃
三相点:131.00℃
自燃点:584℃
密度:相对密度(水=1):1.53;相对密度(空气=1):5.10
闪点:151.7℃(开杯)
蒸汽压:0.13kPa/96.5℃
溶解性:不溶于冷水,溶于热水、乙醇、乙醚、苯等多数有机溶剂熔融色度(色度号)≤100
热稳定色度(色度号)≤150
结晶点≥130.0℃
纯度≥99.5%
游离酸含量≤0.5%
稳定性:稳定
二、苯酐的生产工艺概述
目前,全球苯酐生产所采用的工艺路线有萘流化床氧化和萘/邻二甲苯固定床氧化,根据市场等因素综合考虑我公司选择萘法生产路线。
工艺流程说明
(1)氧化反应
空气经预热后送入萘气化器,预热到150℃的萘也被同时送入萘气化器,在此,萘被气化并按比例与空气均匀混合。
萘氧化生产苯酐的反应器为列管式固定床反应器。
萘与空气均匀混合后从反应器顶部进入反应器,均匀分散到装有催化剂的反应管中,在催化剂作用下萘被氧化生成苯酐,同时放出大量反
应热。
反应管浸在循环使用的熔盐中,大部分反应热被熔盐带走。
热熔
盐在熔盐冷却器和蒸汽过热器内被冷却,同时副产4..0MPaG 中压饱和蒸
汽。
被冷却的熔盐重新返回反应器中循环使用,副产的蒸汽除供装置加
热和保温使用外,富余部分可输入公司蒸汽管网。
(2)切换冷凝
从反应器底部出来的反应气体,经气体冷却器冷却后,进入自动切换操作的切换冷凝器系统。
该系统有五台周期性切换使用的切换冷凝器,反应气体中所含苯酐在切换冷凝器中完全凝华回收。
在苯酐凝华阶段,
切换冷凝器通入55℃的冷油进行冷却,当切换冷凝器翅片管上充满了固
体苯酐时,冷油即被换为185℃的热油,将固体苯酐熔化为液体苯酐排入
粗苯酐贮槽。
(3)尾气焚烧
由切换冷凝器排出的大量尾气,主要成分为空气和二氧化碳,并含有少量的有机物。
为了保护环境尾气经蓄热式焚烧炉焚烧,并回收部分热量副产蒸汽。
(4)苯酐精制
粗苯酐先经“熟化”即预处理,在高温下使其中的反应副产物分解或缩聚,以减轻精馏的负担。
预处理后的粗苯酐进入轻组份塔脱掉其中
轻组份,再进入产品塔脱除其中重组份,得到合格的液体苯酐产品。
精馏采用连续真空精馏,真空度靠空气喷射泵实现,排出尾气并入尾气焚烧炉处理。
苯酐精制预处理和再沸器热源均利用自身副产蒸汽。
工艺流程方块图
三、物料衡算
(1)物料平衡
(2)消耗定额
工艺消耗定额见表4-4。
表4-4 消耗定额。
苯酐安全生产要点(新版)
( 安全管理 )单位:_________________________姓名:_________________________日期:_________________________精品文档 / Word文档 / 文字可改苯酐安全生产要点(新版)Safety management is an important part of production management. Safety and production are inthe implementation process苯酐安全生产要点(新版)1工艺简述.苯酐(邻──苯二甲酸酐)是一种重要的有机化工原料。
其生产工艺路线主要有萘催化氧化法和邻二甲苯氧化法。
采用60克固定床气相催化邻二甲苯氧化法的生产工艺,由氧化、热处理、蒸馏、精馏、切片等工序组成。
简要工艺过程是空气经加压进入预热器,邻二甲苯经计量预热升温至160℃喷射到预热的空气流中,在气体混合器混合调节、恒定比值,并加入0.4-1%的二氧化硫。
上述混合气进入反应器,以邻二甲苯/空气=60g/m3配合比通过五氧化二矾催化剂(V—TI型),在温度(440-470℃)、压力(0.5MPa)、空速(SV=3000h-1)条件下进行氧化反应,生成物经切换冷凝器凝华制成精苯酐。
尾气送洗涤塔洗涤后,废气排入大气,洗涤液送至顺酐回收。
粗苯酐经热处理、蒸馏、精馏、冷凝、切片等一系列工序制成苯酐成品。
残渣送焚烧单元处理。
生产中所用原料和产品如邻二甲苯、五氧化二矾、二氧化硫、苯酐、残液、残渣等均为易燃、可燃有毒、有害物质。
放射源钴—60对人体危害极大。
2重点部位2.1氧化反应器是以邻二甲苯为原料与空气混合,通过催化剂作用进行氧化反应制取苯酐的设备,是整个苯酐工艺的核心。
邻二甲苯与空气混合物的爆炸下限为44g/Nm3(标准),而生产是采用空气中含有邻二甲苯的量为60g/Nm3(标准),因此氧化反应器中的氧化反应是选定在爆炸下限之上进行的。
萘法工艺重启,苯酐行业绝境逢生
萘法工艺重启,苯酐行业绝境逢生徐学平2012-8-23苯酐是主要化工有机原料,下游生产增塑剂、不饱和树脂、涂料等。
从原料工艺上讲,苯酐有邻苯法和奈法两种。
在2000年之前,随着邻苯工艺由国外引入国内,萘法路线便退出视线。
而进入2012年之后,不少苯酐装置又开始转为萘法工艺。
已经被市场抛弃10年多的萘法工艺缘何重起炉灶?后期对邻苯法工艺带来如何冲击?是昙花一现还是新革命的来临?十年优胜劣汰,萘法工艺黯然退出工业萘与邻苯都可以作为苯酐原料,我国苯酐工艺开始于50年代,最初引进的是萘法工艺。
在1990年之前,奈法工艺占国内苯酐产能90%。
随着苯酐工业较快发展,萘法原料不足、成本升高、耗能较大等弊端日益突出,而邻苯法工艺凭其原料丰富、成本低廉等绝对优势大受欢迎。
在1990-2000年的十年中,苯酐生产工艺迎来升级变革时期,邻苯工艺蓬勃发展,萘法工艺因种种弊端和不足逐渐被淘汰,结束了长达40多年作为苯酐原料的历史,工艺萘消费结构也由苯酐为主向减水剂、精萘领域过渡,而邻苯也实现了在苯酐的原料垄断地位。
邻苯工艺一统江湖,但行业发展矛盾重重进入2000年之后,国内邻苯工艺几乎全部成为邻苯法工艺,国内出现“邻苯-苯酐-增塑剂”的产业链发展模式。
在下游增塑剂、不饱和树脂带动下,苯酐产能快速发展,特别是进入“十一五”,国内苯酐迎来高速扩张时期,并带动邻苯工业的大力发展。
据卓创数据显示,从2006年至今,苯酐产能由134万吨增长到214万吨,增长率58%,同期邻苯产能由53万吨增长81万吨,增长率52%。
可以看出邻苯产能增长低于苯酐增长,而且产能差距也从80万余吨拉到130万吨多。
国内出现了苯酐产能过剩、而邻苯产能却不足尴尬局面,二者产能失衡持续加剧,苯酐话语权不断下降,行业竞争加剧利润逐年下降。
图中所示,2008年之前苯酐利润700元/吨以上,2010年基本回落到平衡线上,而刚刚过去的2011年却出现350元/吨以上的严重亏损,行业由盛转衰仅仅用了5年!时过境迁,萘系工艺重获生机2011年是苯酐痛苦之年,苯酐工厂因亏损开工下降,新增产能延迟投产。
萘法苯酐工艺简介
萘法苯酐生产简介邻苯二甲酸酐,简称苯酐,英文缩写PA(Phthalic anhydride),是一种重要的基本有机化工原料,被认为是十大有机化工原料之一。
苯酐主要用于制造增塑剂、聚酯树脂和醇酸树脂,此外,还可用于生产涂料、医药、农药、糖精等。
我国苯酐最主要的用途是生产邻苯二甲酸酯类增塑剂,如邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯、混合酯等,该类增塑剂大量用于聚氯乙烯塑料制品的加工;其次是用于生产醇酸树脂和氨基树脂涂料。
苯酐还可以用于不饱和聚酯的生产,在染料工业中用以合成蒽醌,在颜料生产中合成酞青兰BS、酞菁蓝CT、酞菁蓝B等颜料;在医药工业中用于制备酚酞,在农药生产中用于亚胺磷等中间体的生产。
本项目以萘为原料,V2O5-TiO2为主要活性组分高负荷催化剂的苯酐生产工艺。
原料气体与净化后的空气完全混合送入气相列管式固定床反应器中,在催化剂的催化作用下,萘氧化生成苯酐气体,并且发生一些列的副反应。
热的生成气体离开反应器后经气体冷却器换热后,进入热熔箱凝固成粗苯酐产物。
粗苯酐还需要经过二级精馏才能得到合格产品。
一、产品性质苯酐全称为邻苯二甲酸酐(Phthalic annychide,缩写PA),常温下为一种白色针状结晶(工业苯酐为白色片状晶体);不溶于冷水,溶于热水、乙醇、乙醚、苯等多数有机溶剂;易燃,在沸点以下易升华,有特殊轻微的刺激性气味;苯酐有毒,能引起支气管炎,眼炎,肺气肿等症状,对皮肤有刺激作用。
物理性质(1)苯酐的物理常数分子式:C8H4O3;C6H4(CO)2O分子量:148.12C A S 号:85-44-9沸点:284.5℃(101KPa)凝固点:131.11℃ (干燥空气)熔点:130.5℃三相点:131.00℃自燃点:584℃密度:相对密度(水=1):1.53;相对密度(空气=1):5.10闪点:151.7℃(开杯)蒸汽压:0.13kPa/96.5℃溶解性:不溶于冷水,溶于热水、乙醇、乙醚、苯等多数有机溶剂熔融色度(色度号)≤100热稳定色度(色度号)≤150结晶点≥130.0℃纯度≥99.5%游离酸含量≤0.5%稳定性:稳定二、苯酐的生产工艺概述目前,全球苯酐生产所采用的工艺路线有萘流化床氧化和萘/邻二甲苯固定床氧化,根据市场等因素综合考虑我公司选择萘法生产路线。
苯酐生产中催化剂的使用探讨
摘要:进入21世纪以后,科技得到快速的发展。
化学工业也取得突飞猛进的进步。
而苯酐作为化学原料,在生产的作用也越来越大,它的用途主要在于增塑剂上,仔细研究这种化学原料,其作用主要是用作催化剂。
本文就以苯酐生产过程为研究,经过认真仔细地分析,找到了其快速提高质量的方法,希望会对苯酐生产起到一定的作用。
关键词:苯酐;催化剂;诱导期;盐温随着科技的进步,市场经济的发展,我国的化工行业也在不断地发展,这也促进了苯酐的快速应用。
邻苯二甲酸酐作为化学原料的一种,其在生产上起着重要的作用,其主要的用途是在增塑剂上。
科技的发展,人们需要的化工原料越来越多,这就使得苯酐的市场越来越大。
而苯酐在我国的研究起步较晚,研究尚不成熟。
因此,我国的化工原料大部分还是以邻二甲苯为主。
而这种化学原料属于苯酐中比较低级的一种,其需要和空气按照一定的比例配合,才能生成我们所需要的邻苯二甲酸酐。
一、苯酐的制造过程随着改革开放以后,我国的化学工业在不断地发展,但是苯酐的研究却一直进步不太明显。
其随着应用的广泛,生产工艺虽然在一定程度上改进不少,但是仍然存在很多不足之处。
为了能够更好地认识苯酐,我们根据其原料的不同,可以分成以下两类:第一种是萘法生产工艺,第二种是邻二甲苯生产工艺。
刚开始两种生产工艺虽然不同,但是在应用上没什么区别。
经过一段时间的应用,第二种逐渐得到人们的认可,其在生活中应用越来越广泛,下面就详细地介绍第二种生产工艺,一般情况是先汽化,然后让它和一定比例的空气混合在一起,最后等这些混合在一起的气体完成之后再装入氧化反应器中。
以便这些物质在容器中可以充分地反应。
这个过程并不是很复杂,让人们不满意的主要是其在制作过程中会产生副产品,这些副产品的产生必然会浪费原料。
二、苯酐催化剂简介(一)苯酐氧化催化剂基本原理目前,在我国的市场上比较畅销的邻二甲苯氧化制苯酐一般是通过固定床氧化反应器完成的。
在此期间需要很多催化剂,这些催化剂可以分成以下两类:首选是五氧化二钒,其次是二氧化钛的混合物。
萘法固定床苯酐生产技术_王东
2010年 38卷第 12期
广州化工
· 235·
3.4 凝华系统
反应产 物气体 以 360℃ ~ 400℃离开反 应器 , 在两 段式气 体 冷却器中被冷却到 170℃ ~ 180℃左右 。 两段式 气体冷却器 出口 温度保持在 165℃以上 , 将无固体和液体的苯 酐从反应产物 气体 中析出 , 冷却后的反应产物气体进入冷凝部分 。
3.3 反应系统
净化空气和萘蒸汽 在进 料混 合器内 充分 混合 , 混 合器 为文 丘里式结构 , 混合后 的反应气体进入固定 床反应器 顶部 , 经过反 应器三段床层 (从上到下依次标 记为 C、B、A)反应后自反应器底 部排出 , 进入凝华系 统 。
反应空气初始流量 一般 为 3Nm3 /h· turb, 然 后风 量可 以每 小时提高 0.1 ~ 0.15Nm3 /h· turb的速度逐步提高 。 如果热点温 度接近 440℃, 则应降低盐 浴温度 1℃(每次 0.5℃)。 如 果热点 温度急剧下降 , 则暂 停提高风量 。
Keywords:naphthalene;fixedbed;phthalicanhydride;catalyst;reactor;rectification
目前国内苯酐生 产基 本上 都以邻 二甲 苯为 原料 , 但 是我 国 富煤贫油 , 发展煤 化工将 是未 来发展 之路 。 本 文重 点讲 述煤 系 工业萘单独进料 、固定床萘法苯酐生产技术 。
经过冷凝后含有 一定量产物和部分副 产物组成 的尾气 被送 到尾气洗涤塔 , 在这里将有机物从尾 气中洗涤分 离出来 后 , 尾气 从尾气烟囱中放空 。 洗涤液则 送至富马酸车间回收富马酸 。
从切换冷凝器捕 集到的粗苯酐排至粗苯 Nhomakorabea中间罐 。
苯酐合成
苯酐合成巴晶一、摘要:经过过滤与预热的邻二甲苯与经过过滤预热的空气在混合器内经过8个OX喷嘴雾化混合后进入反应器中,反应器内有17900根列管,管内装有4层不同的触煤,混合后的OX与空气中的氧气在催化剂五氧化二钒的作用下发生氧化放热反应,生产邻苯二甲酸酐。
二、关键词:邻二甲苯(ox)、空气(air) 、邻苯二甲酸酐(Pa)、反应器(reactor)、三、正文:苯酐(邻苯二甲酸酐)是重要的有机合成化工原料之一,利用其容易脱酸、磺化、酯化的化学特性,被广泛用作增塑剂、聚酯树脂、醇酸树脂及医药、食品、染料、农药等的原料和中间体。
其衍生物可加工成品种繁多、性能优越、用途广泛的化工产品,以满足化工、电子、机械、航天、纺织等工业部门的需求,同时其新的衍生物正在不断增加,应用范围也日益拓宽。
苯酐的生产工艺流程如下:苯酐的合成一般有柰法和邻法两种,本论文讨论的为邻法合成。
邻法合成采用德国巴斯夫公司技术,采用固定床空气催化氧化法。
经过过滤与预热的邻二甲苯与经过预热的空气在混合器内经过8个OX喷嘴雾化混合后进入反应器中,反应器内有17900根列管,管内装有4层不同的触煤(V2O5),混合后的OX与空气中的氧气在催化剂五氧化二钒的作用下发生氧化放热反应,生成粗邻苯二甲酸酐。
高温反应放出的热量通过融盐传递给蒸气供发电或其它单元加热用。
粗苯酐在经过冷却除杂质后进入精馏单元,利用各物质沸点的不同原理来去除轻组份、重组份得到纯度较高的PA。
苯酐合成过程一般可分为如下操作单元,进料、反应、切换冷凝器、热处理、精馏。
其中反应和精馏为苯酐合成的主要单元。
反应区工艺流程:涡轮空气机将空气压缩后通过空气过滤器和空气预热器,邻二甲苯经过生产现场的OX泵提供动力,通过OX过滤器和预热器,过滤预热后的空气和OX混合后蒸气雾化由八个OX喷嘴喷入反应器内,反应器为整套装置的核心。
在反应器的管层OX与空气在触煤的催化作用下,发生氧化放热反应,化学能转化为热能,反应得到PA和少量MA/BA等等。
苯酐工艺规程
[键入文字]12目录1 苯酐装置简要说明 (3)31.1概况 (3)41.2设计原则及主要工艺技术特点 (3)51.3主要设计指标 (5)62 工艺过程简述及工艺流程简图 (6)72.1工艺原理 (6)82.2工艺过程简述 (9)92.3带有控制点的工艺及设备流程图 (13)103 主要工艺指标和技术经济指标 (13)113.1主要工艺指标 (13)123.2主要技术经济指标 (17)134 主要动力指标 (19)144.1公用工程供应 (19)154.2动力供应控制指标 (20)165 产品、中间产品设计组成及指标 (20)175.1产品 (20)185.2中间产品....................................... 错误!未定义书签。
195.3产品质量规格、技术标准、包装运输、贮存期限 (23)205.4主要用途 (23)215.5工艺沿革,技术依据 (23)226 主要原料及原辅材料质量指标 (24)236.1原料 (24)246.2辅助材料 (25)256.3其他材料 (25)267 主要设备一览表及主要设计参数 (27)277.1反应器 (27)287.2气体冷却器 (29)297.3部分冷凝器 (31)307.4切换冷凝器 (32)317.5汽轮鼓风机组 (32)328 仪表控制、装置和设备的报警联锁 (34)338.1 调节回路表 (34)348.2联锁一览表 (37)359 安全、环保、健康技术规定 (39)369.1安全生产注意事项 (39)379.2防火防爆、防毒、防腐蚀 (40)389.3劳动保护 (42)399.4工业卫生 (42)409.5环境保护 (42)4110 苯酐装置开、停工方案 (43)4210.1开工方案 (43)4310.2停工方案 (54)4411 苯酐装置事故处理 (56)4511.1处理原则 (56)4611.2事故处理方法 (57)4711.3系统停车操作 (58)4811.4正常操作 (58)4911.5不正常现象及其处理方法 (59)5011.6原始记录的内容和记录方法 (63)5111.7生产控制分析和数据统计 (63)5212 交接班内容、巡回检查内容和重点操作的复核内容 (64)5313 安全技术和劳动保护 (65)5414 工业卫生和环境卫生 (68)55附录 (69)56装置设备一览表(附录一) (69)57装置防爆片一览表(附录二) (69)58装置安全阀一览表(附录三) (69)59切换冷凝器程序控制周期表(附录四) (69)60611 苯酐装置简要说明1.1 概况1.1.1 规模及改造情况1.1.1.1 装置设计规模本装置原料萘或萘、邻二甲苯混合,经过固定床空气催化氧化反应,生产邻苯二甲酸酐(简称:苯酐),经过切换冷凝凝华分离和精馏后得到纯度大于99.5%的液体苯酐后去结片包装。
国内外苯酐生产装置的主要差距
国内外苯酐生产装置的主要差距国内外苯酐生产装置的主要差距目内井荤酐生产装置的主要差距I9国内外苯酐生产装置的主要差距金陵石化岱司化工一厂家立'擅薹:描述了田内外苹酐生产襞王的岌晨瓤况.详茸话速7珥^斤苹酐生产蓑王存在的主要差照肝引起的蛙济救苴的堇距差■词{生产餐I曩化僵化秆反厦工翟——一一——一1国内外苯酐生产装置氍况根据原料路线不同,苯酐生产工艺可分为萘法苯酐工艺和邻=甲苯法工艺.60年代以前苯酐生产以萘法工艺为主.70年代随着石油化工的发展.以邻二甲苯为原料的苯酐生产工艺在世界各地迅速发展起来,8O年代世界上9O的苯酐都是以邻二甲苯为原料生产的,萘法苯酐所占比例逐年减少.目前苯酐生产装置采用最多的是固定床催化氧化工艺.随着苯酐催化剂和反应工程新研究成果的出现,苯酐生产技术发生新的飞跃,出现了.三高两低"新的生产技术.即高负荷,高效率,高质量,低能耗,低污染.反应克数经历了4O,6O,80,直至发展到100g邻二甲苯/Nm空气生产工艺,实现了工业化生产,世界上的苯酐装置出现了一个上规摸,上水平的局面,形成了BASF,LURGT,ATO和IONZA等公司为代表的竞争格局.国内苯酐生产装置70年代萘法为主,80年代萘法和邻二甲苯法并存,生产能力分别为10 万t/a和l3万1/a,90年代邻法基本上取代了萘法,生产克数经历了4O,6O直至发展到80g邻二甲苯/Nm空气生产工艺,出现了天津溶剂厂,卫津化工厂,化工部第六设计院为代表开发中小苯酐生产装置的竞争格局.90年代中期.1万t/a苯酐生产装置剐剐实现了工业化,2万tta生产装置正在开发中天津溶剂厂已于1998年6月率先投产.其生产规摸,产品收率,能耗,物耗,成本都与国外先进技术水平存在较大的差距为了赶超世界苯酐生产先进水平,我们还必须在苯酐氧化司干催化剂和反应工程基础研究和反应器,切换玲凝器的苯酐泵制造等方面不断攻克难关,取得新的突破.不断上规模,上水平,才能在国际苯酐生产竞争中立于不败之地.2国内外苯酐生产装置的主要差距2.1生产规模l殖着石油化工的飞速发展.苯酐生产在氧化催化剂的开发和反应工程等方面取得了突破性的进展,大大促进了苯酐生产单系列,大型化.国内外苯酐生产规模比较见表1.表1国内外生产规模对比,万t/a据有关资料介绍,国外单台氧化反应器的管数可达26000--28000报,生产能力可达8万*/a 左右;国内单台反应器的管数可达9000~l1000根,生产能力可达2~3万,/a,尚存在一定差距,尽快实现2万t/a苯酐生产装置的国产化,开发4 万t/a苯酐装置已成为当务之急.2.2氧化催化剂氧化催化剂的好坏直接影响大型苯酐生产装置的开发和经济效益的发挥.目前,德国的BASF 和Wacker的苯酐催化荆属于一流水平,日本日触和意大利的l|()NZA属于二流水平,主要差别表现在催化剂的生产负荷前者可达100g邻二甲苯/Nm空气,后者为80g邻二甲苯/Nm空气;D—n●,,l金唆石抽化工1998年第4瓠其次是苯酐的收率,前者粗苯酐和精苯酐收率分别可达l13和lO8(重),后者分别为l10和107(重).国内苯酐催化剂以天津溶剂厂,天津卫津化工厂和北京化工研究院为代表,在实现80g邻二甲苯/Nm空气工业化方面只有天溶厂开发的苯酐催化剂通过标定,其粗苯和精酐收率分别可达106和1O3,与国外差距甚大.北京化工院和天津卫津化工厂开发的80g邻二甲苯/Nm.空气的苯酐氧化催化剂处于研究阶段,尚未工业化.不难看出,国内苯酐催化剂的收率比国外苯酐催化剂水平一般要低3~5.虽然国外苯酐催化剂价格要比国产贵一倍,如以2万I/a苯酐生产装置而言,一般装填催化剂10t,国产催化剂一般在20万元/I,国外4万元/t,一次装填国产催化剂需200万元.国外需450万元;按收率差3计.用国外催化剂每年可节约邻二甲苯原料600t.4 年则可节约2400t,若邻二甲苯按3000元/t计, 则节约的原料费用为720万元.扣除国外催化剂一次装填高出国内的250万元,工厂可实得经济救益470万元,可见国产化苯酐生产装置装填国外催化剂的经济效益是十分明显的.2.3氧化反应器的负荷氧化反应器的负荷直接影响到苯酐生产装置的投资和能耗.国内外氧化反应器负荷比较见表2襄2圜内外蕾化反应器负荷比较,g邻二甲苯/Nm空气以4万t/aPA生产装置为例,负荷为60g邻二甲苯/Nm.空气,空气耗量为82000Nm/h,鼓风机功率则需l600kw?h,反应昔为20505根,催化剂装填量25t;负荷为80g邻二甲苯/Nm空气,空气耗量为6600Nm/h,鼓风机功率为1400kw?h,反应曾为l6000根,催化剂装填量为20t.由上述数据对比可知,催化剂一次装填少装5t,可节约投资为225万元;每年可节约电费100万元;反应器昔数减少,重量减轻,可节约投资约2O.2.4反应工程国外LURGl公司100g工艺已在南韩和新加坡实现了工业化,近年的目标是1∞~120g_T- 艺开发.其反应工程的主要特点是:BASF公司采用三种不同的催化费I,其中两种装在管式反应器中,另一种装在后置反应器中,与高负荷.高浓度的氧化反应相匹配;IURGl公司采用增长的反应管,长度从3.4112增至3.7m,装填三种不同的催化剂,以适用高浓度,强氧化放热反应工程的需要.我国目前无论在催化剂的开发还是在反应器的开发方面均存在较大的差距.另外IJURGI公司在反应气进入切换冷凝器前增设预玲凝器,粗苯酐有20~3O在其中冷凝,使切换玲凝器传热面减少约2O.这不仅减少了玲热导生油量.节省了玲热油泵功率,而且可产生2×10Pa蒸汽.据有关资料介绍,可节约投资约10~15,节约能耗约20,经济效益十分可观.目前我国苯酐生产装置在这方面的差距也是较大的.苯酐精制国外都采用连续精馏工艺,而国内都是间断生产.无论从生产的自动化程度,生产的稳定操作,产品质量的保证,能耗物耗方面都存在明显的差距.2.5环保国外尾气一般通过热焚烧或催化焚烧后进行排放,排放的有机物台量为20ppm}我国尾气经洗涤排放,尾气中有机物舍量为150mg/Nm,大大高于国外水平.2.6主要设备(1)大型反应器设计和制造方面主要是熔盐通道的开孔,结掏和开孔面积,如何保证将反应热均匀穆出,国内尚处于开发阶段,没有成功的经验;另外,在大型反应器的设计和制造方面也存在一定的差距,这是当前国内急需解决的课题. (2)切换冷凝器在大型化切换冷凝器的翅片结构设计和制造方面,国内外存在的差距也是较大的.国外的结构紧凑,翅片最少阃隙可达7--11mm,国内最少也其能是l3mm,特别是在适台热胀冷缩的翅片昔悬排结构方面也存在着差距,导致苯酐回收率低和设备庞大造价高的缺陷。
年产40000吨苯酐(安定)的车间工艺设计
年产40000吨苯酐(安定)的车间工艺设计第一章文献综述1.1苯酐简述苯酐,全称为邻苯二甲酸酐(Phthalic Anhydride),常温下为一种白色针状结晶(工业苯酐为白色片状晶体),易燃,在沸点以下易升华,有特殊轻微的刺激性气味。
苯酐能引起人们呼吸器官的过敏性症状,苯酐的粉尘或蒸汽对皮肤、眼睛及呼吸道有刺激作用,特别对潮湿的组织刺激更大。
苯酐主要用于生产PVC 增塑剂、不饱和聚酯、醇酸树脂以及染料、涂料、农药、医药和仪器添加剂、食用糖精等,是一种重要的有机化工原料。
在PVC 生产中,增塑剂最大用量已超过50%,随着塑料工业的快速发展,使苯酐的需求随之增长,推动了国内外苯酐生产的快速发展。
最早的苯酐生产始于1872 年,当时德国BASF 公司以萘为原料,铬酸氧化生产苯酐,后又改用发烟硫酸氧化生产苯酐,但收率极低,仅有15%。
自1917 年世界开始以氧化钒为催化剂,用萘生产苯酐后,苯酐的生产逐步走向工业化、规模化,并先后形成了萘法、邻法两种比较成熟的工艺[1]。
1.2苯酐的性质[2]苯酐,常温下为一种白色针状结晶(工业苯酐为白色片状晶体),易燃,在沸点以下易升华,有特殊轻微的刺激性气味。
分子式C8H4O3,相对密度1.527(4.0℃),熔点131.6℃,沸点295℃(升华),闪点(开杯)151.7℃,燃点584℃。
微溶于热水和乙醚,溶于乙醇、苯和吡啶。
1.3苯酐的合成方法比较及选取1.3.1合成苯酐的主要工艺路线1.3.1.1 萘法[1]1.3.1.1.1反应原理萘与空气在催化剂作用下气相氧化生成苯酐。
+O OO 2V 2O 5CO 2OH 29/2++221.3.1.1.2 工艺流程空气经净化、压缩预热后进入流化床反应器底部,喷入液体萘,萘汽化后与空气混合,通过流化状态的催化剂层,发生放热反应生成苯酐。
反应器内装有列管冷却器,用水为热载体移出反应热。
反应气体经三级旋风分离器,把气体携带的催化剂分离下来后,进入液体冷凝器,有40%-60%的粗苯酐以液态冷凝下来,气体再进入切换冷凝器( 又称热融箱)进一步分离粗苯酐,粗苯酐经预分解后进行精馏得到苯酐成品。
萘法苯酐工艺简介教学教材
萘法苯酐工艺简介萘法苯酐生产简介邻苯二甲酸酐,简称苯酐,英文缩写PA(Phthalic anhydride),是一种重要的基本有机化工原料,被认为是十大有机化工原料之一。
苯酐主要用于制造增塑剂、聚酯树脂和醇酸树脂,此外,还可用于生产涂料、医药、农药、糖精等。
我国苯酐最主要的用途是生产邻苯二甲酸酯类增塑剂,如邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯、混合酯等,该类增塑剂大量用于聚氯乙烯塑料制品的加工;其次是用于生产醇酸树脂和氨基树脂涂料。
苯酐还可以用于不饱和聚酯的生产,在染料工业中用以合成蒽醌,在颜料生产中合成酞青兰BS、酞菁蓝CT、酞菁蓝B等颜料;在医药工业中用于制备酚酞,在农药生产中用于亚胺磷等中间体的生产。
本项目以萘为原料,V2O5-TiO2为主要活性组分高负荷催化剂的苯酐生产工艺。
原料气体与净化后的空气完全混合送入气相列管式固定床反应器中,在催化剂的催化作用下,萘氧化生成苯酐气体,并且发生一些列的副反应。
热的生成气体离开反应器后经气体冷却器换热后,进入热熔箱凝固成粗苯酐产物。
粗苯酐还需要经过二级精馏才能得到合格产品。
一、产品性质苯酐全称为邻苯二甲酸酐(Phthalic annychide,缩写PA),常温下为一种白色针状结晶(工业苯酐为白色片状晶体);不溶于冷水,溶于热水、乙醇、乙醚、苯等多数有机溶剂;易燃,在沸点以下易升华,有特殊轻微的刺激性气味;苯酐有毒,能引起支气管炎,眼炎,肺气肿等症状,对皮肤有刺激作用。
物理性质(1)苯酐的物理常数分子式: C8H4O3;C6H4(CO)2O分子量: 148.12C A S 号: 85-44-9沸点: 284.5℃(101KPa)凝固点: 131.11℃ (干燥空气)熔点: 130.5℃三相点: 131.00℃自燃点: 584℃密度:相对密度(水=1):1.53;相对密度(空气=1):5.10闪点: 151.7℃(开杯)蒸汽压: 0.13kPa/96.5℃溶解性:不溶于冷水,溶于热水、乙醇、乙醚、苯等多数有机溶剂熔融色度(色度号)≤ 100热稳定色度(色度号)≤ 150结晶点≥ 130.0℃纯度≥ 99.5%游离酸含量≤ 0.5%稳定性:稳定二、苯酐的生产工艺概述目前,全球苯酐生产所采用的工艺路线有萘流化床氧化和萘/邻二甲苯固定床氧化,根据市场等因素综合考虑我公司选择萘法生产路线。
