第三章水环境化学-第四节水质模型介绍

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环境化学复习总结全部(戴树桂)

环境化学复习总结全部(戴树桂)

第三章:水环境化学第一节:天然水的基本特征及污染物的存在形式1.水中八大离子:K+,Ca+,Na+,Mg+,HCO3-,NO3-,Cl-,SO4(2-)2.气体在水中的溶解度服从Henry定律:一种气体在液体中的溶解度正比于液体所接触的该种气体的分压。

溶解度【X(aq)】=K H×p G K H为气体一定温度下Henry定律常数,p G分压3.氧在水中的溶解度CO2的溶解度P150页4.:BOD(生化需氧量):在一定体积水中有机物降解所需消耗的氧的量。

BOD5=DO1-DO55.碳酸平衡P152-P157计算题重点区域★★★6.水中污染物的分布和存在形态:A.有机污染物:农药(有机氯、磷,氨基甲酸醇),多氯联苯PCBs,卤代脂肪烃,醚类,单环芳香族化合物,苯酚类和甲酚类,钛酸酯类,多环芳烃PAH,亚硝胺和其他化合物B.金属污染物:镉,汞,铅,砷,铬,铜,锌,铊等7.优先污染物:有毒物质品种繁多,在众多的污染物中筛选出潜在危险大的作为优先研究和控制对象。

8.水中的营养元素:N,P,C,O和微量元素9.水体富营养化:生物所需的N,P等营养物质大量进入湖泊,河口等缓流水体,引起藻类及其他浮游生物迅速繁殖,水体溶解氧量下降,鱼类及其他生物大量死亡的现象。

10.N/P>100,贫营养化;N/P<10,富营养化;第二节:水中无机污染物的迁移转化一,颗粒物与水之间的迁移:1水中颗粒物类别:矿物微粒和黏土矿物,金属水合氧化物,腐殖质,水体悬浮沉积物2.水环境中胶体颗粒物的吸附作用类别:表面吸附,离子交换吸附,专属吸附。

3.表面吸附:胶体具有巨大的比表面积和表面能,因此固液界面存在表面吸附作用,属于物理吸附。

4.离子交换吸附:环境中大部分胶体带负电荷,容易吸附阳离子,在吸附过程中,胶体每吸附一部分阳离子,同时也放出等量的其他阳离子。

5.专属吸附:除了化学键的作用外,尚有加强的憎水键和范德华力或氢键在起作用。

第三章水质模型

第三章水质模型

水质模型
1.1 水质模型的主要问题和分类
一、 问题 (1)为了避免一条河流产生厌氧而使水质保持 在给定的条件,应当在何处建立污水处理厂? 多大规模、什么样的处理效率才能保证溶解 氧浓度不低于水质标准? (2)为了合理地利用某一区域的水资源,该区 域应当发展何种工业以及多大规模的工业才 能使该地区的水资源得以充分利用并保证水 资源不至于受污染。
C0 1 k1x
Q
u
2019/11/25
25
例题2:河流的零维模型
• 有一条比较浅而窄的河流,有一段长1km的河段,稳 定排放含酚废水1.0m3/s;含酚浓度为200mg/L,上游 河水流量为9m3/s,河水含酚浓度为0,河流的平均流 速为40km/d,酚的衰减速率常数k=2 1/d,求河段出 口处的河水含酚浓度为多少?
• 水质模型的分类:
1、按水域类型:河流、河口、河网、湖泊 2、按水质组分:单一组分、耦合组分(BOD-DO模型)、
多重组分(比较复杂,如综合水生态模型) 3、按水力学和排放条件:稳态模型、非稳态模型
水质模型按 空间维数分类
零维水质模型 一维水质模型 二维水质模型 三维水质模型
2019/11/25
0
水质模型
(4)按水质组分是否作为随机变量,可分为随 机模型和确定性模型。
水质模型还可以按模型的其他特征分类。如 按水质组分的迁移特性,可分为对流模型, 扩散模型和对流-扩散模型。按水质组分的 转化特性可分为纯迁移模型,纯反应模型和 迁移-反应模型等。
0
水质模型
1.2 水质模型的发展及建立步骤
一、水质模型的发展过程 第一阶段(1925-1965年):开发了比较简单的 生物化学需氧量(BOD)和溶解氧(DO)的双线 性系统模型,对河流和河口的水质问题采用 了一维计算方法进行模拟。 第二阶段(1965-1970年):研究发展BOD—DO 模型的多维参数估值,将水质模型扩展为六 个线性系统模型。发展河流、河口、湖泊及 海湾的水质模拟,方法从一维发展到二维。

河流水质模型

河流水质模型

D0-河流起始点的氧亏值
Dc-临界点的氧亏值
复氧曲线 耗氧曲线
tc—由起始点到临界点的流经时间
tc
时间t
溶解氧氧垂曲线
临界点氧亏值: Kd L0
dD 0 dt
Dc=
A
Kd tc Ka
B
C
#2022
S-P模型的修正型
一、多河段水质模型的概化
水质模型的解析解是在均匀和稳定的水流条件 下取得的,划分断面的原则:
V-水的体积
欧康奈尔 ( D.O’·Conner )和多宾斯(W·Dobbins)在
1958年提出根据河流的流速、水深计算大气复氧速度常数
的方法:
KL = C
uxn Hm
饱和溶解氧浓度Cs是温度、盐度和大气压力的函数。在 760mmHg压力下,淡水中的饱和溶解氧浓度为
T为0c
468 Cs = 31.6 + T
x ux
)〕
5. 含氮有机物排入河流后,同样发生生物化学氧化过程:
LN =LN〔0 exp(-KN
x )〕
ux
三、大气复氧
水中溶解氧的主要来源是大气。氧气由大气进入水 中的质量பைடு நூலகம்递速度:
dC dt
=
KLA V
(Cs - C)
C-河流水中溶解氧的浓度
Cs-河流水中饱和溶解氧的浓度 KL-质量传递系数 A-气体扩散的表面积
CK HERE TO ADD A TITLE
三章 河流水质模型
单击此处添加文本具体内容 演讲人姓名
添加标题 河流中的基本水质问题
添加标题 多河段水质模型
添加标题 河口水质模型
添加标题 单一河段水质模型
添加标题 其它河流水质模型

第三章 第四节_水质模型

第三章 第四节_水质模型

3--176
cT cS cP cW 3--110
cW
cT K pcp
1
RT
KT cT KPcP 1
ln 2
t1
2
KT
(cP KP 1)
这一关系说明,吸着的净效应是降低有机毒物从水中消失的总速率,另外还可以
看到颗粒物的吸着将增加半衰期。
20
3. 稳态时的浓度(动态平衡)
假设: 有机毒物输入水体的速率为 RI, 有机毒物在水环境中消失的速率为 RL
化合物迁移转化过程:
负载过程(输入过程):人为排放,大气沉降,陆地 径流
形态过程 :酸碱平衡、吸着作用 迁移过程:沉淀-溶解作用、对流作用 、挥发作用 、
沉积作用 转化过程:生物降解 、光解作用、水解作用、氧化还
原 生物积累过程:生物浓缩 、生物放大
18
1. 有机物的消失速率
有机物因转化和挥发从水环境中消失速率(RT)是各 消失速率(Ri)的总和:
S-P模式的适用条件: ①河流充分混合段;
②污染物为耗氧性有机污染物;
③需要预测河流溶解氧状态;
④河流恒定流动;
⑤连续稳定排放。
6
(1)零维水质模型(完全混合模型)
零维是一种理想状态,把所研究的水体如一条河或一 个水库看成一个完整的体系,当污染物进入这个体系 后,立即完全均匀地分散到这个体系中,污染物的浓 度不会随时间的变化而变化。
7
零维水质模型(河流完全混合模型)
废水排入河流后与河水迅速完全混合,则混合后的污染物浓度为
8
河流完全混合模式的适用条件
①河流充分混合段; ②持久性污染物; ③河流恒速流动; ④废水连续稳定排放。
9
(2)一维水质模型

第三章 水环境化学(&4)

第三章 水环境化学(&4)
溶 解 氧 污水排放点 河流BOD=L0 D0 Dc
饱和溶解氧浓度ρs
氧垂曲线
极限溶解氧: K1 L0 K1 xc ρc = ρs − exp(− ) K2 u K1 L0 K1 xc Dc = exp(− ) K2 u
DO
复氧曲线
耗氧曲线
xc 溶解氧氧垂曲线
距离x
2.Thomas模型(忽略离散作用)
第三章 水环境化学
第三节 水质模型
水质模型原理是根据质量守恒原理,污染物在水环 境中的物理、化学和生物过程的各种模型,大体经 历了三个发展阶段:简单的氧平衡模型阶段、形态 模型阶段和多介质环境结合生态模型阶段。
一、氧平衡模型
1.Streeter—Phelps模型(S—P模型) RL = RT + RD + Ro
有机物的稳态浓度为:
CT = ( RI − Ro − RD )( K p C p + 1) / KT
P262-263 习题
28、29、31、32、33
在S—P模型的基础上,增加固悬浮物的沉淀 和上浮引起的BOD的变化速率(K3L0),则:
二、湖泊富营养化模型
目前常采用的有多元相关模型、输入输出模型、富 营养化预测模型和扩散模型。 前三种模型实际上只能预测未来湖泊水质的平均发 展趋势,而扩散模型可反映湖泊水质的空间变化, 预测污水人湖口附近局部水域可能出现的严重污染 程度。 实际应用时可根据湖泊的污染特征和基础资料等情 况选用相应模型。
有机物的消失速率
有机物由于各种转化过程和挥发过程消失的总 速率(RT)是各消失速率( Ri )的总和。
RT = ∑ Ri = c ∑( K i • Εi )
Ki—第i过程的速率常数; Ei —对于第i过程在动力学上起重要作用的环境参数(例 如,水体pH,光强,细菌总数等)

《水环境化学》水质模型

《水环境化学》水质模型
第四节 水质模型
水质模型的基本原理: 污染物在水环境中的物理化学和生物过程遵守质 量守恒定律,模型发展大体经历了简单的氧平衡 模型阶段、形态模型阶段和多介质环境结合生态 模型阶段。
第四节 水质模型
氧平衡模型
1。 Streeter-Phelps 模型
水体有机污染物(浓度用BOD表示)消耗速率为
L t
便可得出有机毒物在系统内的浓度和半衰期。
K1L
u
L x
K1L
Fick第二定律,河流的离散导致的BOD的变化为
u
L x
Ex
2L x 2
则BOD变化速率为:
L
2L
u x Ex x2 K1L
3.菲克第二定律:解决溶质浓度随时间变化的情况
两个相距dx垂直x轴的平面组成的微体积,J1、J2为进入、
流出两平面间的扩散通量,扩散中浓度变化为 c,则单元体
1
Z (q /V )
2. OECD公式
1
1
7
0.5
Z
V qv
0.6
1
第四节 水质模型
三、有毒污染物的归趋模型 摒弃经验参数,在模型中只出现表征化合物固有性 质的参数(实验室测定,与时间地点无关)和表征 环境特征所测量的参数。 主要考察动力学过程 酸碱平衡,水解,生物降解,光解作用,挥发,沉 淀-溶解作用,吸附解吸作用,生物浓缩,沉积作用 以及污水排放等uxEx2
x 2
K2(s
) K1L
第四节 水质模型
1。 Streeter-Phelps 模型
若忽略河流离散作用
u
L x
K1L
u
x
K2(s
) K1L
t时刻BOD和溶解氧的值分别为

水质模型

水质模型

湖泊富营养化
湖泊的富营养化是由磷、氮的化合物过多排放引起的 污染。主要表现为水体中藻类的大量繁殖,严重影响 了水质。
24
湖泊水质污染预测模型对于预测湖泊水质 发展趋势及提出相应的防治对策有着重要 的意义。 目前常采用的有多元相关模型、输入输出 模型、富营养化预测模型和扩散模型。前 三种模型实际上只能预测未来湖泊水质的 平均发展趋势,而扩散模型可以反映湖泊 水质的空间变化,预测污水入湖口附近局 部水域可能出现的严重污染程度。实际应 用时可根据湖泊的污染特征和基础资料等 情况选用相应模型。
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为了求得在均匀混合条件下,V稳定时上述方 程的解,Vollenweider,Dillon,合田健和经济 合作与发展组织(OECD)还分别求得以下湖 水总磷质量浓度的计算公式。
1.Vollenweider公式 ρ=ρ1(1+√ Z/Q)-1 式中:ρ——湖水按容积加权的年平均总磷质量浓度,mg/L; ρ1——流入湖泊水量按流量加权的年平均总磷质量浓 度(包括入湖河道,湖区径流和湖面降水的总 量),mg/L; Z——湖泊的平均水深,可用湖泊容积(V)除以湖泊 相应的表面积求得,m; Q——湖泊单位面积上的水量负荷,可用湖泊的年流 入水量(qm)除以湖泊的表面积(A)来求得, t/(m2· a)。
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S-P模型基本方程及其解
dL k1 L dt dD k1 L k 2 D dt
式中: L—河水中的BOD值,mg/L; D—河水中的亏氧值,mg/L,是饱和溶解氧浓度 Cs(mg/L)与河水中的实际溶解氧浓度C( mg/L)的差值; k1—河水中BOD衰减(耗氧)速度常数,1/d; k2—河水中的复氧速度常数,1/d; t—河水中的流行时间, d;
3.合田健公式 L ρ= ——————-----Z(qV/V+α)

第三章水环境化学

第三章水环境化学
总含盐量(TDS):
TDS=[K++Na++Ca2++Mg2+]+[HCO3-+NO3-+Cl-+SO42-
2、天然水的性质
(Characteristic of Natural Waters) (1)碳酸平衡(Balance of H2CO3) 水体中存在四种化合态:
CO2、CO32-、HCO3-、H2CO3
第三章 水环境化学
(Water Environmental Chemistry)
本章重点
1、无机污染物在水体中进行沉淀-溶解、氧化-还原、 配合作用、吸附-解吸、絮凝-沉淀的基本原理;
2、计算水体中金属存在形态;
3、pE计算;
4、有机污染物在水体中的迁移转化过程和分配系数、 挥发速率、水解速率、光解速率和生物降解速率的 计算方法。
农药
有机氯 有机磷
多氯联苯 (PCBS) 卤代脂肪烃 醚
单环芳香族化合物 苯酚类和甲酚类 酞酸酯类 多环芳烃(PAH) 亚硝胺和其他化合物
2、金属污染物 (Metal Pollutant)
Cd、 Hg、 Pb、 As、 Cr、 Cu、 Zn、 Tl、 Ni、 Be
第二节 水中无机污染物的迁移转化
强酸 弱酸 强酸弱碱盐
总酸度= [H+]+ [ HCO3-] +2[H2CO3*] - [ OH-] CO2酸度= [H+]+ [H2CO3*] - [CO32-] - [ OH-] 无机酸度= [H+]- [ HCO3-]-2 [CO32-] - [ OH-]
二、水中污染物的分布及存在形态
1、有机污染物 (Organic Pollutant)
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第四节 水质模型
水质模型,是一个用于描述物质在水环境中的混合、 迁移、扩散和转化过程(包括物理、化学、生物作用过 程)的数学方程(或方程组) .

水质模型的基本原理是质量守恒原理;建立水质模 型的目的是用来描述污染物数量与水环境影响因素之间 的定量关系,从而为水质分析、预测和水环境管理提供 基础的量化依据。

本节讨论的水质模型主要是:氧平衡模型、湖泊富 营养化模型和有毒有机污染物归趋模型。

一、氧平衡模型
1. Streeter-Phelps(S-P)模型(河流水质自净模型)

S-P模型的建立基于两项假设: (1)只考虑好氧微生物参加的有机物降解反应,并 认为该反应为一级反应。 (2)河流中的耗氧只是有机物降解反应引起的。有 机物的降解反应速率与河水中溶解氧(DO)的减少速 率相同,大气中的氧进入水体的复氧速率与河水中 的亏氧量 D 成正比。

极限距离:
极限溶解氧:
(DC为极限氧亏)
2.托马斯(Thomas)模型

对于一维静态河流,在S—P模型的基础上考虑沉淀、絮 凝、冲刷和再悬浮过程对BOD变化的影响,引入了BOD沉 浮系数k3 dL
u -(k1 k3 ) L dx u dD k L - k D 1 2 dx
湖泊水质模型的类型:
湖泊水质模型可划分为:多元相关模型;输入输出 模型;富营养化预测模型和扩散模型,这里仅讨论富 营养化预测模型。

2. 富营养化预测模型 对于停留时间很长、水质基本处于稳定状态的中小 型湖泊和水库,可视为一个均匀混合的水体。 沃兰伟德假定,湖泊中某种营养物的浓度随时间的 变化率,是输入、输出和在湖泊内沉积的该种营养物量 的函数,用质量平衡方程表示就是:

湖泊富营 养物质的 变化
=
单位时间输 入湖泊营养 物质的量

单位时间输 出湖泊营养 物质的量

单位时间 营养物质 沉积的量
即:
简化可得:
dc V ( ) I P - qc - P V c dt
dc I P - (P W P ) c dt V
式中:c - 湖水平均总磷浓度 mg/L, IP- 输入湖泊磷的浓度 g/d PW - 水力冲刷系数 PW = q / V (d-1) q - 出湖河道流量 m3/d, V- 湖泊容积 m3 λ P - 磷的沉降速率常数 d-1 t - 河水入湖时间 d

水中营养物质的来源 雨水: 雨水中硝酸盐的含量在 0.16 -1.06 mg/L 间,氨 氮含量在 0.04 - 1.70 mg/L 间,大面积湖泊和水库从雨 水受纳氮数量相当可观。 农业排水: 土壤中的氮、磷通过地表水径流被引入到湖 泊、水库。 城市污水:包括:排泄物、食品污物,含磷洗涤剂。污水厂 通过厌氧处理污泥的方法可去除20-50%的氮和大部分的磷 ,但在污水处理中也使用到多种含氮、磷的化学试剂,如氯 胺、有机絮凝剂、无机助絮凝剂、多聚磷酸钠等。 其他来源:包括工业废水等。

形态过程 酸碱平衡:PH 值、有机酸碱分数 (离子、分子),挥发 作用等。 吸着-解吸平衡:有机物滞留在悬浮颗粒物或沉积物上 的过程最终将影响其归趋。
迁移过程 沉淀-溶解作用:有机或无机物溶解度对其迁移转化可 利用性的影响,将改变迁移的速率。 对流作用:水流作用使污染物进入(排出)特定水生 生态系统。 挥发作用:大气、水中浓度分布。 沉积作用:底部沉积物的吸附-解吸。

有机污染物迁移转化的动力学机理 表征化合物固有性质:可由实验室测得。 模型中的水 质参数:
(溶解度,蒸汽 压,辛醇-水分配系数等)
表征环境特征:取决于实际水环境。
(水流量,流速,pH,水温,风速,细菌数,光强等)
化合物迁移转化过程:
负载过程(输入过程)
来源:污水人为排放, 大气沉降,陆地径流 等将有机毒物引入水 体。
S-P模型的基本方程为:
式中:L—河水中的BOD值,mg/L; D—河水亏氧值,mg/L,是饱和溶解氧浓度Cs (mg/L) 与实际溶解氧浓度C(mg/L)的差值D=CS-C; k1—河水耗氧速度常数,1/d; k2—河水复氧速度常数,1/d; u—河水平均流速km/d; x-顺河水流动方向的纵向距离km。


转化过程 生物降解:微生物代谢将改变污染物和它们的毒性。 光解作用:破坏有毒有机物分子的结构。 水解作用:使污染物分子变成简单分子,低毒或无毒化 合物。 氧化还原:微生物催化氧化,光催化氧化,均将改变有机 分子的结构。
令边界条件: t = 0, C = C0 对上式积分可得:

t=t, C = C
当时间足够长,利用上面的积分解可求取湖泊、 水库中污染物(营养物)的平衡浓度.

在水质分析和水质预测中,利用该式可求出湖泊、 水库中污染物达到一指定浓度CT所需时间t0。

三、有毒有机物的归趋模型
通过研究水环境中各种有机毒物的动力学模型,可 以预测污染物在环境中浓度的时空分布,以及通过各种 迁移转化过程后的最终归趋,这对合理使用有机有毒物 质意义重大。
当边界条件
L L0 , x 0 C C0 , x 0
S-P模型基本方程的解析解为:
S-P 模型的临界点和临界点氧浓度
以S-P解析解中溶解氧C对距离作图可得一条下垂曲线, 称为氧垂曲线。 氧垂曲线最低点所对应的溶解氧,称为极限溶解氧Cc,出 现Cc的距离称为极限距离xc; 在极限距离处xc,溶解氧变化率为零,由S-P方程可得:

当边界条件
L L0 , x 0 C C0 , x 0
求取解析解可得:
二、水体富营养化预测模型
湖泊(水库)的水质特征: 水的停留时间较长(可达数月至数年),属于缓流水域, 其中的化学和生物学过程保持一个比较稳定的状态。 进入湖泊和水库中的营养物质在其中容易积累,致使水 质发生富营养化。 在水深较大的湖、库中,水温和水质是竖向分层的。 1.水体的富营养化问题 指在人类活动的影响下,氮、磷等生物所需营养物质大 量进入湖泊、水库、海湾等缓流水体,引起藻类及其他浮 游生物迅速繁殖,水体溶解氧量下降,水质恶化,引起鱼 类及其他生物大量死亡的现象。
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