大孔吸附树脂对贯叶金丝桃中苯并二蒽酮类成分的富集
何首乌大孔吸附树脂富集工艺提取物治疗高脂血症30例
何首乌大孔吸附树脂富集工艺提取物治疗高脂血症30例相聪坤;王蕊;孙凤茹【摘要】目的观察何首乌大孔吸附树脂富集工艺提取物对高脂血症的临床疗效.方法将60例高脂血症患者按1:1的比例随机分为两组,治疗组30例口服何首乌大孔吸附树脂富集工艺提取物(主要成分为二苯乙烯苷类成分)70 mg/次,每日2次;对照组30例口服血脂康600 mg/次,每日2次.两组疗程均为8周.结果两组治疗后血清总胆固醇水平下降不低于20%,甘油三酯水平下降不低于40%.结论何首鸟大孔吸附树脂富集工艺提取物降低胆固醇、甘油三酯水平的作用明显,且疗效与血脂康类似.【期刊名称】《中国药业》【年(卷),期】2010(019)001【总页数】2页(P43-44)【关键词】高脂血症;何首乌;二苯乙烯苷类成分;疗效【作者】相聪坤;王蕊;孙凤茹【作者单位】河北省中医院药剂科,河北石家庄050011;河北医科大学中医学院中医诊断教研室,河北石家庄050091;河北省中医院药剂科,河北石家庄050011【正文语种】中文【中图分类】R285.6;R282.71从中医理论上讲，高脂血症的根本病因是血中脂膏堆积过多，导致气血运行障碍，可见于动脉硬化、心脑血管疾病、肾病、糖尿病、脂肪肝等多种疾病，严重威胁着人类的健康。
笔者于2008年9月至2009年6月采用何首乌大孔吸附树脂富集工艺提取物治疗该病30例，疗效满意，并以单用血脂康治疗为对照，现报道如下。
1 资料与方法1.1 一般资料60例均为我院住院或门诊高脂血症患者，均符合《中药新药临床研究指导原则》[1]及1997年全国血脂异常防治对策研究组《血脂异常防治建议》[2]制订的标准。
将其按1∶1的比例随机分为两组。
治疗组30例，其中男18例，女12例；年龄最小39岁，最大62岁，平均（50.23±3.2）岁；病程最短6个月，最长28年。
对照组30例，其中男19例，女11例；年龄最小37岁，最大 60岁，平均（49.46±3.4）岁；病程最短9个月，最长25年。
金丝桃素在大孔树脂上的吸附特性研究
基 于 前 期 Βιβλιοθήκη 试 验 对 已 有 的 Ｈ ８６ Ｈ ８ ８ Ｈ ８８ 、 Ｚ １ 、 Ｚ １ 、 Ｚ １０ Ｈ ８６ 、 Ｂ一 、 Ｐ Ｚ １０ Ａ ８ Ｈ Ｄ一１０ Ｄ ０ ０ 、 １ １等 ７种 树 脂 吸 附 金 丝 桃 素
的效 果 进 行 了研 究 ， 果 发 现 Ｈ ８ ６ 结 Ｚ １０效 果 较 好 。 在 此 基 础
Ｊｈ ’ ｗ ｎ 。贯 叶连 翘 已经成 为 全世 界 最 畅 销 的草 药 之 一 ， ０ｎ ｓ ｏ ）
成路线长 、 收率低 、 原料不易得等缺点 。另一种方法就是使用 有机溶剂从贯叶连翘中提取 ； 由于金丝桃素 的特殊理化性 但
质使 得 所 得产 品纯 度 和 收 率 过 低 ， 且 溶 剂 消 耗 量 较 大 。树 并
一
３０ 一 ８
江 苏农 业 科 学
２ １ 第 ５期 ０ ０年
张
利 ， 春新 ， 喜 文．金 丝桃 素 在 大孔 树 脂 上 的 吸附 特 性研 究［ ］ 刘 冯 Ｊ ．江 苏农 业 科 学 ，０ ０ ５ ３０— ８ ２ １ （ ）：８ ３ ３
金丝 桃 素在 大孔树 脂上 的吸 附特 性研 究
张 利 ，刘春 新 ，冯喜文
（． １ 四川理 工 学 院 化学 与 制 药 工程 学 院 ， 四川 自贡 ６３ ０ ２ 四川 理工 学 院材 料 与化 学 工 程学 院 ， ４ ００； ． 四川 自贡 ６ ３０ ） ４ ００
摘 要 ： 究 了 Ｈ ８ ６ 孔 树脂 吸附 金 丝桃 素 的动 力 学 和 热力 学 特 性 。动 力 学 研 究 表 明 ， ２８Ｋ下 ，Ｉ １０大 研 Ｚ １０大 在 ９ Ｉ ６ － ￣ 孔树 脂 吸 附金 丝桃 素 符 合 Ｍ Ｋ ｙ ｃ ａ 拟二 级 动 力 学 方 程 ， 附过 程 受 颗 粒 内 扩散 和液 膜 扩 散 的共 同影 响 。热 力 学 研 究 表 吸 明， 其等 温 吸 附规 律 符 合 Ｆｅｎ ｌ ｈ 温 方 程 ， ｒ ｄｉ 等 ｕ ｃ ｎ＞１吸 附焓 变 △ ， 日＜０ 吸 附 自由 能 变 Ａ ０ 吸 附熵 变 Ａ ， Ｇ＜ ， Ｓ＜０ 表 明金 ， 丝桃 素 在 Ｈ ８ ６ 孔 树脂 上 的吸 附 为放 热 、 Ｚ １０大 自发 、 惠 的吸 附 过程 ， 于物 理 吸 附 范 畴 。 优 属
大孔树脂吸附在黄酮及皂苷类成分分离纯化中的应用
大孔树脂吸附在黄酮及皂苷类成分分离纯化中的应用【关键词】大孔关键词：大孔吸附树脂；黄酮；皂苷；分离纯化1 大孔吸附树脂概述1.1 大孔吸附树脂技术基本原理大孔树脂包括大孔吸附树脂和大孔离子交换树脂，是一种不含交联基团的、具有大孔结构的高分子吸附剂，多为白色球状颗粒。
大孔吸附树脂本身由于范德华力或氢键的作用具有吸附性，又具有网状结构和很高的比表面积，而有筛选性能，是一类不同于离子交换树脂的吸附和筛性能相结合的分离材料［1］。
1.2 大孔吸附树脂的型号选择大孔树脂可分为非极性和极性两大类，根据极性的大小还可以分为弱极性、中等极性和强极性等。
分离的化合物分子量较大时，应选择大孔径树脂，分子量小的化合物，则可选用小孔径而表面积大的树脂，以增加吸附力。
物理性能方面，大孔树脂一般不溶于水、酸碱溶液和常用的有机溶剂，在水和有机溶剂中可以吸收溶剂而膨胀。
目前国内外均有商品生产，美国RohmHass 公司 Amberlite XAD 系列吸附树脂，主要应用于化工、治金、食品等领域较多。
其中 XAD4 型吸附树脂常用来除消毒副产品达到净化饮用水的目的［2］，也应用于除去工业等排放污水中的有毒 Cr(VI)离子［3］。
国产吸附树脂主要用于食品和中药的提取分离纯化；常用树脂型号有D101型、DA201型、D型、SIP系列、X5型、AB8型、GDX104型、LD605型、LD601型、CAD40型、DM130型、RA型、CHA111型、WLD型(混合型)、H107型、NKA9型等［4］。
2 在黄酮类成分分离纯化中的应用大孔吸附树脂技术是近年来新发展起来的精制技术，在医药领域中广为应用，是提取精制中草药中水溶性有效成分的一种有效方法。
黄酮的提取分离、精制纯化常用此技术。
曹群华等［5］在研究大孔树脂吸附纯化沙棘籽渣总黄酮的条件及参数中，发现D101大孔树脂对沙棘籽渣总黄酮的吸附性能最好。
最佳条件为30%乙醇为洗脱剂，树脂投量与生药比2∶1，径高比1∶10，溶剂用量与生药比10∶1，吸附时间3 h；以沙棘籽渣总黄酮的得率和纯度为考察指标，得率达2.39%，纯度达64.81%。
于智峰, 王敏. 大孔吸附树脂在黄酮类化合物分离中的应用[J]. 中药材 , 2006,(12)
![于智峰, 王敏. 大孔吸附树脂在黄酮类化合物分离中的应用[J]. 中药材 , 2006,(12)](https://img.taocdn.com/s3/m/7bc8c0f4f61fb7360b4c6514.png)
[7]李志强,徐敬东1九节菖浦对大鼠小肠电活动的影响及机制探讨1中华实用中西医杂志,2003,3(16):1261[8]周晓圆1中药石菖蒲、九节菖蒲致畸、致突变的研究1中草药,1998,2:1101(2006-05-22收稿)・综述・大孔吸附树脂在黄酮类化合物分离中的应用于智峰,王 敏3(西北农林科技大学食品科学与工程学院,陕西杨凌712100) 摘要 介绍了大孔吸附树脂的分离原理和评价分离效果的参数,对影响大孔吸附树脂分离效果的因素、大孔吸附树脂的安全性管理方法进行了综述,以此为黄酮类化合物的精制工艺研究提供参考。
同时回顾了近几年大孔吸附树脂在植物中黄酮类化合物提取分离中的应用。
关键词 黄酮;大孔吸附树脂;安全性中图分类号:R284 文献标识码:A 文章编号:100124454(2006)1221380205基金项目:科技部攻关计划重大项目(项目编号:2003BA901A19);西安市2003年农业科技攻关计划项目(项目编号:NG200317);西北农林科技大学人才基金及2005年校科研基金资助作者简介:于智峰(19792),男(汉族),山西原平人,硕士研究生,研究方向为食品营养与安全。
E 2mail:yzf513@1261com 。
3通讯作者:王敏,女,副教授,博士,主要从事食品营养与功能食品研究。
E 2mail:hheather@etang 1com 。
大孔吸附树脂(macr opor ous abs or p ti on resin )是由聚合单体和交联剂、致孔剂、分散剂等添加剂经聚合反应制备而成的一类有机高聚物吸附剂。
从吸附性能来说,它具有理化性质稳定,不溶于酸、碱及有机溶剂,选择性较好,不受无机物影响众多优点。
就自身特性而言,它具有比表面积较大、交换速度较快、机械强度高、对被提取物污染小、热稳定好等特点。
与其它分离技术相比,它具有提高有效成分的相对含量、产品不吸潮、生产周期短、树脂再生方便、可重复使用等优点,因而近几年在天然产物的分离纯化中被广泛应用。
纤枝金丝桃化学成分研究
纤枝金丝桃化学成分研究作者：张涵，邓憬童，彭宇，韩庆迪，周献东，杨新洲来源：《广西植物》2022年第09期摘要：為了探究滇产植物纤枝金丝桃的物质基础，寻找活性化合物，该文用80%乙醇对纤枝金丝桃地上部分浸渍提取，应用HP-20大孔吸附树脂、硅胶、葡聚糖凝胶、半制备高效液相等色谱技术对纤枝金丝桃的化学成分进行分离纯化，根据波谱数据鉴定化合物的结构。
结果表明：（1）从纤枝金丝桃中分离得到15个化合物，分别鉴定为attenuatumione G （1）、uralodin B （2）、chipericumin C （3）、2，5-二羟基-1-甲氧基氧杂蒽酮（4）、1，7-二羟基氧杂蒽酮（5）、1，7-二羟基-4-甲氧基氧杂蒽酮（6）、槲皮苷（7）、芹菜素-7-O-β-D-葡萄糖苷（8）、芹菜素-7-O-β-D-（6″-O-乙酰基）-葡萄糖苷（9）、木犀草素（10）、槲皮素（11）、白桦脂酸（12）、白桦脂酸甲酯（13）、白桦脂酮酸（14）、β-谷甾醇（15）。
化合物1-14为首次从该植物中分离得到。
（2）采用MTT法对化合物1-14进行体外抗乳腺癌活性测试，结果仅显示化合物3、6、13对2种乳腺癌细胞株MCF-7和MDA-MB-231有一定的抑制作用，其IC50值为48.6～123.5 μg·mL-1。
该研究结果对综合开发利用纤枝金丝桃资源具有理论和应用意义。
关键词：金丝桃属，纤枝金丝桃，化学成分，多环多异戊烯基间苯三酚，细胞毒活性中图分类号： Q946文献标识码： A文章编号： 1000-3142（2022）09-1542-09Chemical components of Hypericum lagarocladumZHANG Han， DENG Jingtong， PENG Yu， HAN Qingdi， ZHOU Xiandong， YANG Xinzhou*（ School of Pharmaceutical Sciences， South-Central Minzu University， Wuhan 430074，China ）Abstract： The purpose of this paper was to study the material basis and to find the bioactive chemical components of Hypericum lagarocladum. The aerial part of this species was extracted with 80% ethanol， and then the crude extract was isolated and purified by HP-20 macroporous adsorption resin column chromatography （CC）， silica gel CC， Sephadex LH-20 CC and semi-preparative HPLC. The structures of isolated compounds were deduced by the spectroscopic data， as well as comparison with the previous literature data. The results were as follows：（1） Fifteen compounds were isolated from H. lagarocladum， and those compounds were identified as attenuatumione G （1）， uralodin B （2）， chipericumin C （3）， 2，5-dihydroxy-1-methoxyxanthone （4），1，7-dihydroxyxanthone （5），1，7-dihydroxy-4-methoxyxanthone （6）， quercitrin （7），apigenin-7-O-β-D-glucopyranoside （8）， apigenin-7-O-β-D-（6″-O-acetyl）-glucopyranoside （9）， luteolin （10）， quercetin （11）， betulinic acid （12）， betulinic acid methyl ester （13）， betulonic acid （14），and β-sitosterol （15）. Compounds 1-14 are isolated from H. lagarocladum for the first time. （2） In vitro cytotoxicites of compounds 1-14 were evaluated using MTT method against MCF-7 and MDA-MB-231 cell lines. And only compounds 3， 6 and 13 showed weak cytotoxicites with IC50 values ranging from 48.6 to 123.5 μg·mL-1. These research results provide scientific theoretical and applied implications of H. lagarocladum for its comprehensive development and utilization.Key words： Hypericum， Hypericum lagarocladum， chemical components， PPAPs，cytotoxicity藤黄科（Clusiaceae）金丝桃属（Hypericum）植物，大约460种，中国有64种（33特有种）。
大孔吸附树脂在中药富集方面的影响因素
大孔吸附树脂在中药富集方面的影响因素大孔吸附树脂(maeroporous absorption resin)是20世纪60年代末发展起来的一类有机高聚物吸附剂。
70年代末逐步应用到中药有效成分提取分离中，其特点是吸附容量大，再生简单，效果可靠．尤其适合于从水溶液中分离化学成分，适用于分离纯化苷类、黄酮类、皂苷类、生物碱类等成分及大规模生产。
由于大孔吸附树脂具有多孔结构和选择性吸附功能，经常用于分离、精制中药提取物的有效成分或有效部位，从而达到去粗取精的目的。
大孔吸附树脂技术已广泛地运用于各类天然药物有效成分及中药复方的研究中。
但由于天然药物成份复杂，大孔吸附树脂种类繁多，因此，对天然药物成分分离纯化的影响因素也各不相同。
1大孔吸附树脂的种类大孔吸附树脂种类繁多，其规格、型号不同则粒径范围、含水量、密度、比表面、平均孔径、孔隙率、孔容等物理参数也不一样。
加之中药复方通过多成分、多靶点起作用，其有效成分分属于各类化学物质，理化性质差别大，很难用一种树脂将所有有效成分分离出来，常需多种树脂联合应用。
另外，树脂预处理方法、再生条件、树脂吸附和解吸附性能在很大程度上也影响分离纯化的结果。
2洗脱剂对分离效果的影响2．1洗脱剂种类常用的洗脱剂有乙醇、甲醇、丙酮、乙酸乙酯等，乙醇应用最多。
可根据吸附力强弱选用不同的洗脱剂及浓度。
若为非极性树脂，洗脱剂极性越小，其洗脱能力越强；对于中极性和极性树脂，则选用极性较大的洗脱剂为宜。
在应用中，常设几种不同浓度的洗脱剂洗脱，以确定最佳的洗脱效果。
2．2洗脱剂的pH值洗脱剂的pH对洗脱能力有显著影响。
当某些物质不易被洗脱时，可考虑改变洗脱剂的pH，使吸附物形成较强的离子化合物，部分物质容易被洗脱，从而提高洗脱率。
2．3洗脱剂的流速由于不同柱体积的柱子流速差别较大，在实际操作中，需根据选用树脂和分离成分的性质，考察不同流速下的洗脱效果，选择最适宜的洗脱流速。
3分离对象对纯化效果的影响3．1被分离成分的性质被分离成分通过树脂的网孔扩散到树脂网孔内表面而被吸附，因此，树脂的吸附能力与分子体积密切相关。
大孔树脂在中药成分提取分离中的应用
大孔树脂在中药成分提取分离中的应用【2705，非中文178】大孔吸附树脂（Marcoporous adsorption resin）是一种不含交换基团、具有大孔结构的高分子吸附剂，于20 世纪60 年代开始应用，由于大孔吸附树脂具有表面积大、吸附量大、选择性好、吸附速度快、易于解吸附、物理化学稳定性高、再生处理简便、使用周期长和节省费用等诸多优点，因此近年来，其在药学领域（尤其天然药物）中的应用普遍受到重视。
本文从大孔吸附树脂在中草药分离分析中的应用以及在中药制剂质量控制与分析中的应用进行评述，为大孔吸附树脂在药学领域中的应用提供参考。
1 大孔吸附树脂在中药有效成分提取分离纯化中的应用1.1 黄酮类麻秀萍等用不同型号的大孔吸附树脂分离中药银杏叶的提取物银杏叶黄酮，发现S-8 型树脂吸附量为126.7 mg/g，洗脱溶剂的乙醇浓度为90.0% ，解吸率为52.9% ，AB-8 型树脂吸附量为102.8 mg/g，用溶剂为90.0% 的乙醇解吸，解吸率是97.9% ，表明不同型号的树脂对同一成分药物的吸附量、解吸率不同。
陆志科等研究了6 种大孔树脂吸附分离竹叶黄酮的特征，对吸附性能及吸附动力学过程进行比较，发现AB-8 型树脂较宜于竹叶黄酮的提纯，经AB-8 型树脂吸附分离后，提取物中的黄酮含量提高了1 倍以上。
1.2 生物碱类用乙醇提取川芎后浓缩上大孔树脂柱，先用水洗脱，再用30%乙醇洗脱，洗脱液浓缩为川芎总提取物，其中川芎嗪和阿魏酸约占25.0~29.0%，总吸收率为0.6%。
秦学功等应用DF501型树脂能直接从苦豆籽浸出液中吸附分离生物碱，在室温、吸附液pH 值为10、NaCl 浓度为1.0 mol/L、吸附流速为5 BV/h 的条件下，对生物总碱的吸附量可达17 mg/ml 以上，在室温、2.5BV/h 的解吸流速下，以pH 值为3 的80%乙醇溶液洗脱，可使解吸率达96.0%以上。
1.3 皂苷和其他苷类彭拓华等采用均匀设计考察药液浓度、药液pH 值、洗脱流速、吸附流速等参数对人参总皂苷得率、人参总皂苷纯度效果的影响，用紫外分光光度计测定人参总皂苷含量，结果大孔树脂富集纯化的最佳工艺条件是在药液浓度为12.38 mg/ml、药液pH 值为7.0、洗脱流速为1.5 ml/min、吸附流速为2.0 ml/min的条件下，用5%乙醇洗脱人参总皂苷，乙醇洗脱物中人参总皂苷纯度达85.0%以上，人参总皂苷得率达65.0%以上，为大生产的应用提供了依据。
基于大孔树脂技术富集纯化中药生物碱的应用进展
基于大孔树脂技术富集纯化中药生物碱的应用进展大孔树脂技术具有吸附效果好、性质稳定、成本低廉等优点，已被广泛用于中药生物碱类成分的富集纯化中。
本文按生物碱的结构类型分类，综述了大孔树脂在各类天然生物碱分离纯化中的应用研究现状，针对大孔树脂技术在纯化生物碱中的发展前景及存在的问题进行分析讨论。
标签：大孔树脂技术；中药；生物碱生物碱是自然界广泛存在的一类含氮碱性有机化合物，多数具有复杂的环状结构和显著生理活性，是许多中药的有效成分，在临床应用中具有抗癌、降压、抗菌、抗病毒、抗心律失常等作用[1]，在医药卫生方面具有巨大的应用潜力。
采用现代提取分离技术，科学高效地从中药植物中提取、纯化生物碱类成分，并开发成为具有自主知识产权的新药，已成为中医药领域的研究热点之一。
生物碱有效成分的分离纯化是中药开发的难点和关键，新型纯化技术的研究和应用能大大提高中药生物碱的得率和质量，节约能源和时间。
大孔吸附树脂是20世纪70年代发展起来的一类具有大孔结构的高聚物吸附剂，不含交换基团，最早用于废水处理、医药工业、分析化学、临床检定等领域[2]，近年来在中药有效成分的分离纯化、质量分析等方面有了较广泛的应用。
本文主要对大孔吸附树脂技术在分离纯化中药生物碱的应用研究进展进行综述。
1 大孔吸附树脂的分离原理和特性大孔树脂是吸附性和筛选性原理相结合的分离材料，分子间的范德华力及形成氢键的作用力使其具备良好的吸附性，树脂表面的多孔结构使其具有筛选性能。
有机化合物根据吸附力的强弱和分子量大小不同，在树脂的吸附和筛选作用下实现富集、分离、纯化、除杂、浓缩等目的。
树脂的孔径大小、比表面积、极性等性质均可影响吸附性能，主要有苯乙烯型、丙烯腈型等类型[3]。
大孔吸附树脂与其他纯化技术相比具有以下特点：①比表面积大，吸附容量大、效率高，选择性好，吸附效果不受无机盐、强离子、低分子化合物的影响，产品质量高。
②理化性质稳定，不溶于酸碱及有机溶剂，对热稳定、机械强度好。
大孔吸附树脂在中草药有效成分提纯中的应用及其影响因素
大孔吸附树脂在中草药有效成分提纯中的应用及其影响因素张蔚君;朱莉;董晓莉;张福成;梁贵键
【期刊名称】《空军医学杂志》
【年(卷),期】2006(022)002
【摘要】大孔树脂是一类有机高聚物吸附剂，是一种非凝胶型，注有致孔剂，不含交换基团，有含空隙结构的“纯聚合物”。
其平均孔径在30～100A，具有比表面积大，吸附容量大，选择性好，再生处理方便，吸附速度快等特点，它的吸附作用与表面吸附、表面电性或形成氢键等有关。
在长达20多年的应用实践中，证实大孔吸附树脂在中草药化学成分的提取、分离、富集和中药复方制剂去除杂质等方面，显示出独特的作用。
尤其是大孔吸附树脂在中药水溶性成分有效成分的提取、分离、富集中，正发挥着越来越重要的作用。
【总页数】3页(P96-98)
【作者】张蔚君;朱莉;董晓莉;张福成;梁贵键
【作者单位】空军总医院药学部,北京,100036;空军总医院药学部,北京,100036;空军总医院药学部,北京,100036;空军总医院药学部,北京,100036;空军总医院药学部,北京,100036
【正文语种】中文
【中图分类】R28;R916.4
【相关文献】
1.大孔吸附树脂在中草药有效成分研究中的应用 [J], 李萍
2.大孔吸附树脂分离纯化中药有效成分的影响因素 [J], 周忻
3.大孔吸附树脂分离法对提纯中药有效成分的影响因素 [J], 范伟赢;王伯章
4.大孔吸附树脂纯化天然药物有效成分的影响因素 [J], 龙继红
5.大孔吸附树脂提取中草药有效成分的研究进展 [J], 刘瑞源;钟平;戴开金
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大孔吸附树脂法分离纯化乌腺金丝桃总黄酮的研究
酮类化合 物 。大 孔 吸 附树 脂 是 一 类 ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ 机 高 聚物 吸 附
剂， 近年来 广泛应 用于天 然药物 活性成分 的提取 分离 、 富集与纯 化 。本法 应用大 孔树脂 吸附分离 技术分 离纯
化 乌腺金丝 桃总 黄酮 。现将 有关 工艺研究 报道 如下 。
１ 仪器与材 料
（Ｏ） Ｎ ３溶 液 ０ ３ Ｌ摇 匀 放置 ６ ｉ ， 入 １％ Ｎ Ｏ ．ｍ ｍｎ 加 ０ ａＨ
考 察。结果 ： Ｂ一８大孔树 脂对 乌腺 金 丝桃 总黄 酮吸 附 、 Ａ 纯化 的最佳 条件 为树 脂 量与 生 药比 ４ １ ６ ％ ：，０
乙醇为洗脱 剂 ， 洗脱 流速 为 ｌ ／ ｎ 洗脱体 积 为 ３倍 树 脂床 体 积 。采 用本 工 艺乌腺 金 丝桃 总黄 酮 的 ｍＬ ｍｉ， 收率达 ９ ％ 左右 。结论 ： 工 艺简便 ， 于乌腺金 丝桃 总黄酮 的吸 附纯化 。 ０ 该 适
科 金丝桃 属植物 ， 民间常 用 中草 药 ， 味苦 、 ， 为 性 平 功善
乙醇 ｌＯ Ｏ ｍＬ回流 提取 ２次 ， 次 ２ ， 取 液 过滤 、 每 ｈ提 合 并 ， ２０ 置 ５ ｍＬ量 瓶 ８ ％ 乙醇 至刻度 ， ０ 摇匀 。 ２ ３ 测 定 波 长 的选 择 吸 取 对 照 品 、 品 溶 液 各 ． 样
溶 液 ２ ， ３ ％ 乙醇至刻度 ， ｍＬ 加 ０ 摇匀放 置 １ ｍ ｎ ５ ｉ。另取 样 品溶 液各 ０ ５ ， ． ｍＬ 分别置 于 １ ｍ ０ Ｌ量 瓶 中 ， ３ ％ 乙 加 ０ 醇 至 ５ Ｌ， ｍ 加人 １ ％Ｎ Ｏ ０ ａ Ｈ溶 液 ２ Ｌ， ３ ％ 乙醇 至刻 ｍ 加 ０ 度 ， 匀放置 １ｍｉ， 为对 照 品和 样 品液 的空 白对 照 摇 ５ ｎ作
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大孔吸附树脂对贯叶金丝桃中苯并二蒽酮类成分的富集樊敏伟1，宋崎1*，王冰1，宋英1，奚静芳1，王建新2(1.上海市中药研究所，上海201203；2．复旦大学，上海200032)[摘要]目的考察大孔吸附树脂对贯叶金丝桃中苯并二蒽酮类成分的富集方法, 并确定工艺路线和吸附参数。
方法本文以贯叶金丝桃中苯并二蒽酮类成分为考察指标，采用动态和静态吸附试验相结合来考察大孔吸附树脂对贯叶金丝桃中苯并二蒽酮类成分的富集工艺。
结果本文得到稳定可行的对贯叶金丝桃中苯并二蒽酮类成分富集的工艺路线和吸附参数。
结论该方法可为贯叶金丝桃中苯并二蒽酮类成分的大孔树脂精制工艺的确定提供参考。
[关键词] 贯叶金丝桃；苯并二蒽酮；大孔吸附树脂；静态吸附；动态吸附[所属专业] 中药与天然药物（中药与天然药物资源的开发利用和可持续发展）Enrichment of Naphthodianthrones in Hypericumperforatum L. with Macroporous ResinFAN Min-wei 1，SONG Qi 1*，WANG Bing1，SONG Ying1，XI Jing-fang1，W ANG Jian-xin2(1.Shanghai Institute of Chinese Meteria Medica Shanghai 201203；2. Fudan University Shanghai 200032)[Abstract] Objective To study the enrichment of naphthodianthrones in Hypericum perforatum L. with macropotous resin , and define the refinement process and adsorption factor. Methods The refinement process and adsorption factor of the separation and purification of naphthodianthrones in Hypericum perforatum L. with macroporous resin were compared by static and dynamic adsorbing experiments.And the content of naphthodianthrones was developed as its quality standard, screening out the best refinement process and adsorption factor. Results The refinement process and adsorption factor of the enrichment of naphthodianthrones in Hypericum perforatum L. with macroporous resin are stable and feasible .Conclusion The enrichment method can offer information about the determination of refinement process of 第一作者：樊敏伟，博士，高级工程师，主要从事中药新制剂及新技术研究。
E-mail :fanmw_0455@Hypericum perforatum L. with macroporous resin.[Key words] Hypericum perforatum L.; naphthodianthrones; macropotous resin; static adsorption; dynamic adsorption贯叶金丝桃为藤黄科植物贯叶金丝桃Hypericum perforatum L. 的干燥地上部分。
贯叶金丝桃的主要化学成分包括苯并二蒽酮类化合物, 如金丝桃素、伪金丝桃素、原金丝桃素、原伪金丝桃素等；黄酮类化合物, 如芦丁、金丝桃甙、槲皮素、异槲皮素、阿曼托黄素等；间苯三酚类化合物, 包括贯叶金丝桃素、加贯叶金丝桃素等；还含有挥发油类、香豆素类化合物等[1-3]。
据文献报道, 贯叶金丝桃中的抗抑郁活性成分主要有苯并二蒽酮类、黄酮类、间苯三酚类等。
其中，苯并二蒽酮类被普遍认为是抗抑郁作用较好的成分，国内外对贯叶金丝桃提取物多以金丝桃素计的苯并二蒽酮类含量不低于0.3%作为质量控制指标。
本文采用大孔吸附树脂来考察贯叶金丝桃中苯并二蒽酮类的吸附特性，从而进一步确定苯并二蒽酮类活性成分富集方法,得到较高纯度的贯叶金丝桃有效部位。
1仪器、试剂和材料HP6890气相色谱仪，HP7694顶空进样仪；岛津UV-2401PC；金丝桃素对照品购自美国SIGMA公司；试剂均为分析纯。
大孔树脂均为国产；贯叶金丝桃采购于陕西省汉中市。
2实验部分2.1苯并二蒽酮类的含量测方法2.1.1供试品和对照品的制备供试品溶液：取样品约0.1g，精密称定，至50ml棕色量瓶中，加甲醇40ml，超声处理（功率350W、频率35KHz）40分钟，放冷，加甲醇至刻度，摇匀，过滤。
精密量取续滤液2ml，置10ml棕色量瓶中，加甲醇至刻度，摇匀。
对照品溶液：精密称取五氧化二磷减压干燥24h的金丝桃素对照品，加甲醇-吡啶(9:1)配制成每1ml含金丝桃素20µg的溶液，置棕色量瓶中，作为对照品储备液。
2.1.2测定方法分别取供试品溶液和对照品溶液，以试剂作空白，照分光光度法（中国药典2005年版一部附录VB），在588nm波长处测定吸收度，计算，即得。
2.1.3线性范围的考察分别精密量取对照品储备液1.0ml、2.0ml、4.0ml、6.0ml、8.0ml于10ml棕色量瓶中，加甲醇-吡啶(9:1)稀释至刻度，摇匀，照分光光度法(中国药典2005年版一部附录VB)，在588nm波长处测定吸收度，以吸收度为纵坐标，浓度为横坐标，绘制标准曲线。
结果得到回归方程：C=0.2939+23.53A ，r=0.9988。
结果表明在1.98-19.8µg/ml范围内苯并二蒽酮类浓度与吸收度有良好的线性关系。
2.2大孔吸附树脂有机残留物检查照有机溶剂残留量测定法（中国药典2005年版二部附录VIII P 第二法）测定。
2.2.1色谱条件用键合/交联聚乙二醇毛细管色谱柱（30m×0.25mm×0.25µm HP-INNOW AX Agilent公司）；柱温50℃，进样口及检测器温度分别为260℃及300℃；载气为氮气，流速：2.0ml/min；顶空取样瓶加热条件：120℃加热15min。
2.2.2供试品和对照品的制备供试品溶液的制备：取样品约0.2g，精密称定，置20ml顶空取样瓶中，精密加入0.6%十二烷基硫酸钠溶液5ml，摇匀，即得。
对照品溶液的制备：精密称取正己烷，苯，甲苯，对二甲苯，邻二甲苯，苯乙烯和1,2-二乙基苯适量，加0.6%十二烷基硫酸钠溶液配制成每1ml分别含15µg，10µg，12µg，12µg，13µg，16µg和13µg的溶液，摇匀，精密量取5ml，置20ml顶空取样瓶中，即得。
2.2.3 测定法分别取对照品溶液和供试品溶液，在120℃加热15min，依法测定，按外标法以峰面积计算，即得。
2.3 贯叶金丝桃提取液的制备取贯叶金丝桃药材，加60%乙醇回流提取二次，每次1.5h，合并提取液，滤过，滤液减压浓缩至1ml溶液约相当于1g药材，离心，备用。
2.4大孔树脂的预处理以95%乙醇湿法装柱, 以95%乙醇洗脱，不时检测流出的乙醇，当流出的乙醇与水混合后不呈白色浑浊时即可，再以蒸馏水洗至无醇味。
实际操作中，乙醇洗至柱体积的4倍时与水混合不浑浊，洗至6倍时，无树脂味。
2.5影响大孔树脂静态吸附的因素2.5.1树脂型号的筛选选取6种经预处理的湿态树脂5g（D-101、DA-101、DA-201、DB-301、AB-8、LSA-20）置100ml 具塞锥形瓶中，取贯叶金丝桃提取液加入瓶中，在25℃摇床中振荡24h，吸附达到平衡后，滤去树脂，定量移取清液，测定含量，计算吸附率。
结果，吸附率依次为72.13％，73.08％，60.12％，61.78％，65.51％，80.35％。
本文根据吸附率结合树脂成本综合考虑，最终选择LSA-20型大孔吸附树脂。
2.5.2吸附时间的考察取30g湿态LSA-20型大孔吸附树脂，置于100ml具塞锥形瓶中，加入贯叶金丝桃提取液，在25℃摇床中振荡24h，取样时间依次为1，2，4，6，8，10，24h。
测定吸附率，考察吸附时间对静态吸附的影响。
结果为，结合吸附率和时间成本综合考虑，最终选择吸附时间为2h。
2.6影响大孔树脂动态吸附的因素2.6.1洗脱溶剂的筛选精密吸取贯叶金丝桃提取液100ml(每ml含生药1g)上柱, 依次用蒸馏水、20%乙醇、50%乙醇、70%乙醇、95%乙醇梯度洗脱, 每瓶收集一个柱体积的洗脱液,依次按1，2，3…编号，分别浓缩至干, 测定每份洗脱液中苯并二蒽酮量。
以收集量瓶编号(X)为横坐标，苯并二蒽酮量(Y)为纵坐标, 绘制洗脱曲线, 见图1。
图1 贯叶金丝桃大孔树脂吸附苯并二蒽酮类梯度洗脱曲线图1~5号：水洗脱；6~10号：20%乙醇洗脱；11~15号：50%乙醇洗脱；16~22号：70%乙醇洗脱；23~26号：95%乙醇洗脱结果显示，50％、70％、95％乙醇洗脱液中苯并二蒽酮量占总量的94%，说明苯并二蒽酮主要集中在50％、70％、95％乙醇洗脱液中。
而其中50％乙醇洗脱液和70％乙醇洗脱液中苯并二蒽酮量占总量的84%，95％乙醇洗脱液中苯并二蒽酮量较少。
70%乙醇的极性与50%乙醇接近，且小于50%乙醇，相对而言可洗脱下的水溶性杂质也较少，可基本涵盖50%乙醇洗脱液可洗脱的苯并二蒽酮量。
因此，综合考虑减少操作工序, 节约生产成本等因素，初步确定洗脱条件为先用蒸馏水、20％乙醇洗去水溶性杂质，再以70%乙醇洗脱，收集70％乙醇洗脱部分。
2.6.2洗脱剂用量的确定精密吸取贯叶金丝桃提取液100ml(每ml含生药1g)上柱,。
先用蒸馏水、20％乙醇洗脱，再以70％乙醇洗脱，每瓶收集一个柱体积的洗脱液,依次按1，2，3…编号，分别浓缩至干, 测定每份洗脱液中苯并二蒽酮量。
以收集量瓶编号(X)为横坐标，苯并二蒽酮量(Y)为纵坐标, 绘制洗脱曲线, 见图2。