第八周 金属有机氢化反应及氢甲酰化反应
选择性： 氢化反应首先发生在最活泼的多重键。空间跟电子效应有重要的影响。
Directing Effects 定位效应
Amide > OH > OR > ester ~ ketone
Asymmetric Hydrogenation 95% of all hydrogenations use heterogeneous catalysts like Pd on carbon (Pd/C) or Raney Nickel. One area where homogeneous catalysis rules is asymmetric hydrogenation. This involves the use of a chiral catalyst and an alkene substrate that generates a chiral carbon center on hydrogenation.
但是水的存在会使反应体系中有大量的HI酸，对反应设备造成了很大的腐蚀。1970’s Celanese开发了低水含量的催化反应，在体系中加入LiI. LiI 的加入稳定了催化剂，降低 了副反nover
Turnover Frequency (TOF)
Turnover Number (TON)
Chemical selectivity Regio selectivity
Stereo selectivity
It has been clearly shown that PPh3 is readily lost due to steric crowding and that the inner catalyst cycle with a weakly coordinated solvent molecule (not shown) is about 1000 times faster than the outer cycle that has 3 PPh3 ligands coordinated to the metal. This hydrogenation catalyst is compatible with a variety of functional groups (ketones, esters, carboxylic acids, nitriles, nitro groups, and ethers) and indicates that the metal hydride intermediate is primarily covalent in character.
整个过程中Ru价态保持不变。
Tobin Marks reported the extraordinary activity of (Cp*2LuH)2 for the hydrogenation of alkenes and alkynes. The monometallic complex catalyzes the hydrogenation of 1-hexene with a TOF = 120,000 hr−1 at 1 atm H2, 25º C!! This is one of the most active hydrogenation catalysts known.
这个氢化反应的机理与其他单齿配体配合物的不同。首先发生的是单体的配位而不 是氢气的氧化加成。氧化加成是限速步骤。更为重要的是烯烃配位的异构体配合物 （主要产物）通过X-射线表征，给出的是一种错误的信息。Halpern 证明了，那种 次要异构体的反应速度比主要异构体的反应速度快580倍。
Ru 是一种很强的异裂活化氢气的催化剂。这种催化剂主要发生的是氢气的异裂而 不是氧化加成。氢气与金属的配位削弱了H-H键的强度。
Hydrosilylation (addition of H-SiR3) These H-X additions are very similar to hydrogenation (addition of H-X where X=H). Platinum and Palladium catalysts are most widely used for the hydrsilylation of alkenes.
HRh(CO)(Ph3P)2 具有较高的选择性，没有醇生成，没有烷烃生成；直链醛比例高
Pruett 发现当烷基膦加入过量的时候能提高直链醛的比例。他发现HRh(CO)(Ph3P)2在 催化过程中容易发生解离而生成高活性但低选择性的HRh(CO)4； 过量三苯膦的加入 能抑制这个分解过程。
HRh(CO)(PPh3)2 选择性还跟三苯膦的浓度， H2/CO 比例有关。
其它一些膦配体
这是第二大工业均相羰基化处理过程，每年大概有70亿磅乙酸是通过催化甲醇羰基化制备 的。1970年孟山托公司（Monsanto)产业化了Rh催化剂用于这个流程。
反应速率与CO压力无关，相对与Rh、MeI也是一级反应。反应的 决速步骤是碘甲烷对金属中心的氧化加成。
这个流程中存在一个问题： 体系中会生成无活性的[RhI4(CO)2]-。体系中需加入一定 量的水，水跟CO反应会生成H2和CO2。水跟氢气会使失活的催化剂活化。其中水跟 [RhI4(CO)2]-反应的过程如下：
Coordinatively unsaturated cationic catalysts that were considerably more active for hydrogenation were later discovered. The reason for this is that the cationic metal center is more electrophillic and this favors alkene coordination, which is often the rate determining reaction step.
氢甲酰化反应
1970年之前大部分的氢甲酰化反应是通过Co催化剂来完成的；后来Rh 催化剂逐渐占主导。2004年大约75%的氢甲酰化反应是用Rh催化剂来 完成。
增加CO分压能降低氢甲酰化反应速率，但是能降低支链产物的比例。
给电子性的烷基膦取代CO，增 强了Co-CO键的强度(降低了CO 的分压， CO作用：稳定催化剂， 避免生成Co金属); 膦的给电子性 增加了HCo(CO)4中H的碱性 （hydridic)，使之氢化能力更强。 但是这也意味着生成的醛有可能 会被进一步氢化为醇。给电子性 越差的膦配体，其催化醛到醇的 比例越低。同时催化剂强的氢化 能力也容易使烯烃直接氢化为烷 烃。
The ability to coordinate to the catalyst directly influences the rate of hydrogenation. Thus, unsaturated substrates containing polar functionality which can assist in binding to the catalyst have faster hydrogenation rates. Terminal alkynes are hydrogenated as well and at a faster rate than terminal alkenes (better binding and insertion). The following is the general trend in hydrogenation rates:
第八周金属有机氢化反应及氢甲酰化反应课件
降低废弃物的产生。
THANKS
感谢观看
实验后处理
清洗实验器具，整理实验台面，确保实验室 整洁。
安全注意事项与防护措施
穿戴防护服
在实验过程中，应穿戴实验服、化学 防护眼镜等个人防护装备，以防止化 学物质溅到身体或眼睛。
注意通风
确保实验室通风良好，以降低有害气 体和蒸汽的浓度。
避免直接接触试剂
在操作过程中，应避免直接接触化学 试剂，尤其是腐蚀性、有毒或有刺激 性的试剂。
急救措施
在实验过程中如发生意外，应立即采 取急救措施，并及时就医。
实验废弃物处理与环保要求
废弃物分类
01
将实验废弃物分为可回收物、有害垃圾和其他垃圾，并分别进
行处理。
有害垃圾处理
02
对于有害垃圾，如废试剂瓶、废试剂等，应按照实验室规定进
行安全处理或委托专业机构进行处理。
减少废弃物产生
03
在实验过程中，应尽量减少不必要的试剂使用和能源消耗，以
在药物合成中的应用
合成药物中间体
金属有机氢化反应可以用于合成药物中间体， 如某些手性醇、烃、胺等中间体的合成。
合成药物原料
金属有机氢化反应可以用于合成药物的原料， 如某些药物的氢化反应可以生成具有生物活 性的化合物。
在材料科学中的应用
合成高分子材料
金属有机氢化反应可以用于合成高分子材料， 如烯烃的氢化反应可以生成饱和烃，进一步 聚合得到高分子材料。
催化剂与促进剂
催化剂
氢甲酰化反应常用的金属催化剂包括贵金属催化剂如铂（Pt）、钯（Pd）和钌（Ru）， 以及非贵金属催化剂如镍（Ni）、钴（Co）和铁（Fe）。这些催化剂能够降低反应能 垒，提高反应速率和选择性。
氢甲酰化反应机理
氢甲酰化反应机理以氢甲酰化反应机理为标题，我们来探讨一下这个化学反应的过程和机制。
氢甲酰化反应是一种重要的有机合成反应，可以将醛类化合物转化为酮类化合物。
这个反应的机理相对复杂，但我们可以简化为几个关键步骤。
氢甲酰化反应需要一个催化剂来促进反应的进行。
一般来说，常用的催化剂是一种含有铑（Rh）的化合物，如[Rh(CO)2Cl]2。
这个催化剂的存在可以加速反应速率，降低反应的活化能。
在反应开始时，醛类化合物与催化剂发生配位作用，形成一个配位复合物。
此时，催化剂中的铑原子与醛中的羰基发生配位键的形成，形成一个稳定的中间产物。
这个中间产物被称为醛-金属配合物。
接下来，氢气（H2）参与反应。
氢气可以被催化剂中的铑原子吸附，并与醛-金属配合物中的羰基反应。
这个反应会导致醛中的羰基氧原子与吸附的氢原子结合，形成一个新的氢氧化物基团。
同时，催化剂中的铑原子也会失去一个氧化物基团。
在接下来的步骤中，氢氧化物基团在反应体系中进行游离。
这个过程被称为脱氧。
脱氧可以通过水的存在来促进，产生水和醛中的氢氧化物基团。
随着脱氧的进行，催化剂中的铑原子会重新获得一个氧化物基团，回到初始的配位复合物状态。
反应体系中得到了一个新的酮类化合物，同时催化剂也得到了再生。
这个酮类产物可以通过适当的操作和纯化步骤得到纯品。
总结一下，氢甲酰化反应的机理可以简化为几个步骤：配位、氢化、脱氧和再生。
通过这些步骤，我们可以将醛类化合物转化为酮类化合物。
这个反应在有机合成中具有重要的应用价值，可以用于制备各种酮类化合物，如药物、香料和染料等。
希望通过以上对氢甲酰化反应机理的讲解，可以增加对这个反应的理解和认识。
同时也希望大家能够在实际应用中灵活运用这个反应，为有机合成领域的进一步发展做出贡献。
有机化学八大反应机理
有机化学八大反应机理有机化学是研究有机分子结构和反应的分支化学。
它的研究方法包括反应机理研究，反应产物的分析和结构推断，以及计算机模拟技术的应用。
反应机理研究是有机化学的核心，它的研究方法包括实验证明、模型推断和计算机模拟。
在有机化学中，有八种主要的反应机理，这八种反应机理是有机反应的基础，它们共同构成了有机反应的复杂系统。
这八种反应机理是：酸催化反应、氢转移反应、羰基反应、缩合反应、氧化反应、环化反应、加成反应和复分解反应。
首先，酸催化反应是有机反应中最常见的反应机理，它是由一种有机酸催化剂引发的。
酸催化反应可以分为三类：羧基质子化反应、烷基质子化反应和烯基质子化反应。
它们的反应机理都是酸催化剂将原料中的电子富集，使其形成质子中心，从而引发了反应。
其次是氢转移反应，它是一种重要的有机反应机理，在此反应中，原料中的一个氢原子被转移到另一个原料上，从而形成新的分子结构。
氢转移反应可以分为四类：单位氢转移反应、双位氢转移反应、羰基氢转移反应和烯基氢转移反应。
第三是羰基反应，它是指一种反应机理，在此反应中，羰基会与另一个原料发生反应，形成新的化合物。
羰基反应可以分为两类：无水羰基反应和有水羰基反应。
无水羰基反应是指在无水条件下，羰基与另一个原料发生反应，而有水羰基反应又可分为水解反应和加水羰基化反应。
第四是缩合反应，它是指两个原料发生反应，形成新的化合物的反应机理。
缩合反应可以分为三类：烷基缩合反应、羰基缩合反应和烯基缩合反应。
它们的反应机理都是两个原料的原子发生相互作用，形成新的化合物。
第五是氧化反应，它是指一种反应机理，在此反应中，氧将原料中的一个原子氧化，形成新的分子结构。
氧化反应可以分为四类：氢氧化反应、羰基氧化反应、烯基氧化反应和烃氧化反应。
它们的反应机理都是将原料中的一个原子氧化，形成新的分子结构。
第六是环化反应，它是指一种反应机理，在此反应中，原料中的一个或多个原子被添加到另一个原料上，形成新的环状结构。
氢甲酰化反应机理
氢甲酰化反应机理氢甲酰化反应是一种重要的有机合成反应，广泛应用于有机合成领域。
它是指将一种有机化合物中的醛基（C=O）与氢气（H2）发生反应，生成相应的醇化合物。
氢甲酰化反应机理复杂，下面将详细介绍其机理过程。
氢甲酰化反应通常发生在金属催化剂的存在下。
常用的催化剂包括钯（Pd）、铂（Pt）和铑（Rh）等。
这些金属催化剂可以以不同的形式存在，如金属粉末、金属盐或有机金属化合物等。
金属催化剂的选择和反应条件的控制对反应的效率和产物选择具有重要影响。
在氢甲酰化反应中，醛基首先与金属催化剂发生配位作用，形成醛基与金属之间的配合物。
这一步通常是通过醛基中的氧原子（O）与金属形成键合来实现的。
配合物的形成可以增强反应活性，促进反应的进行。
接下来，氢气分子与配合物发生氢化反应。
氢气中的氢原子（H）被转移给配合物中的醛基，生成醇基（OH）。
这一步通常是通过金属催化剂提供的活性位点来实现的。
氢气的加入可以使反应向生成醇的方向偏移，增加产物的选择性。
生成的醇基与金属催化剂发生解离反应，从配合物中脱离出来。
脱离出来的醇基可以与其他反应物或溶剂分子发生反应，形成最终的产物。
金属催化剂则可以重新参与到下一个氢甲酰化反应中，实现催化循环。
需要注意的是，氢甲酰化反应机理可能会因不同的反应条件而有所差异。
例如，在碱性条件下，醛基可以先与碱发生酸碱中和反应，生成醇盐。
然后，醇盐再与金属催化剂发生氢化反应，生成醇。
这一变化可能会影响反应的速率和产物的选择性。
氢甲酰化反应是一种重要的有机合成反应，其机理涉及醛基与金属催化剂的配位、氢气的氢化以及产物生成等步骤。
通过合理选择催化剂和控制反应条件，可以实现高效、选择性的氢甲酰化反应。
这一反应机理的研究对于深入理解有机化学反应机理、设计新型催化剂以及合成高附加值化合物具有重要意义。
化学工艺学第八章-4丙烯羰基化合成丁醇、辛醇
化学工艺学第八章-4丙烯羰基化合成丁醇、辛醇第八章羰基化过程8(4 丙烯羰基化合成丁醇、辛醇 8(4(1 烯烃氢甲酰化反应的基本原理8(4(1(1 反应过程烯烃氢甲酰化主反应是生成正构醛，由于原料烯烃和产物醛都具有较高的反应活性，故有连串副反应和平行副反应发生。
平行副反应主要是异构醛的生成和原料烯烃的加氢，这两个反应是衡量催化剂选择性的重要指标。
主要连串副反应是醛加氢生成醇和缩醛的生成。
以丙烯氢甲酰化为例说明。
主反应CH= CHCH+CO+H?CHCHCHCHO (8—39) 232322副反应CH=CHCH+CO+H (CH3)CHCHO (8—40) 2222异丁醛CH2=CHCH+HCHCHCH (8—41) 22323CHCHCHCHO+H?CHCHCHCHOH (8—42) 322232222CHCHCHCHO?CHCHCHCH(OH)CH(CH())CHCH (8—43) 32232223缩二丁醛CHCHCHCHO+(CH)CHCHO ? 32232CHCH(CH)33CH(OH)CH(CHO)CHCH 23缩醛 (8—44)在过量丁醛存在下，在反应条件下，缩丁醛又能进一步与丁醛化合，生成环状缩醛、链状三聚物，缩醛很容易脱水生成另一种副产物烯醛CHCHCH(OH)CH(CHO)CHCH?CHCHCHCH—C(CH)CHO +HO CH32223322252(8—45) 8(4(1(2 催化剂各种过渡金属羰基配位化合物催化剂对氢甲酰反应均有催化作用，工业上经常采用的有羰基钴和羰基铑催化剂，现分别讨论如下。
1.催化剂及特性催化剂名称活性组分缺点HCO(CO) 羰基钴催化剂热稳定性差，容易分解析出钴而失去4活性HCO(CO).[P(n-R)] 膦羰基钴催化33剂可看作是[P(n-R)]取催化剂的热稳定性好，直链正构醛的3代了HCO(CO)中的选择性佳，加氢活性高、醛缩合及醇4CO.(R为烷基、芳基、醛缩合等连串副反应少等优点。
高等有机化学 周环反应共27页文档
41、实际上，我们想要的不是针对犯 罪的法 律，而 是针对 疯狂的 法律。 ——马 克·吐温 42、法律的力量应当跟随着公民，就 像影子 跟随着 身体一 样。— —贝卡 利亚 43、法律和制度必须跟上人类思想进 步。— —杰弗 逊 44、人类受制于法律，法律受制于情 理。— —托·富 勒
45、法律的制定是为了保证每一个人 自由发 挥自己ห้องสมุดไป่ตู้的才能 ，而不 是为了 束缚他 的才能 。—— 罗伯斯 庇尔
16、业余生活要有意义，不要越轨。——华盛顿 17、一个人即使已登上顶峰，也仍要自强不息。——罗素·贝克 18、最大的挑战和突破在于用人，而用人最大的突破在于信任人。——马云 19、自己活着，就是为了使别人过得更美好。——雷锋 20、要掌握书，莫被书掌握；要为生而读，莫为读而生。——布尔沃
END
8 羰基化过程
化学工艺学
过渡金属络合物（主要是羰基化合物）
催化剂下，有机化合物引入羰基的反应
均归入羰基化反应 不饱和化合物的羰化 甲醇的羰化
均相反应，反应条件温和，选择性好。
化学工艺学
8.1.1 不饱和化合物的羰化反应
（1）氢甲酰化(与CO和H2反应）
在双键两端的C原子上分别加上一个氢和 一个甲酰基（-HCHO) ①烯烃的氢甲酰化
羰基合成催化典型结构
中心原子：过渡金属(M) 配位体（L） 一般形式：HxMy(CO)zLn
化学工艺学
中心原子
工业 凡能形成羰基氢化物的过渡金属都有可能 Only!!! 具有羰基化催化活性
第VIII族元素钴、铑为中心原子的催化剂 活性较高 铑的自然资源稀少，价格是钴的1000倍以 上，但它是目前应用最广的羰基合成催化 剂体系。
化学工艺学
②烯烃衍生物的氢甲酰化 （不饱和醇、醛、酯、醚，含卤素、含氮化合物）
（2）氢羧基化（与CO和H2O反应）
化学工艺学
（3）氢酯化(与CO和ROH反应）
（4）不对称合成
生成单一对映体Biblioteka 醛 医药、香料、农药、食品添加剂等
化学工艺学
8.1.2 甲醇的羰化反应
甲醇羰基化合成醋酸(BASF法、孟山都法)：
又称氢甲酰化反应(hydro-formylation)或羰
基合成(oxo-synthesis)
化学工艺学
生产脂肪醇
习惯上，烯烃与合成气反应生成醛，再加氢生产醇的过 程也称作羰基合成
反应式
RCH=CH2十CO+H2 →RCH2CH2CHO+RCH(CHO)CH3 烯烃羰基化 RCH2CH2CHO+H2→ RCH2CH2CH2OH 醛加氢
NatureCatalysis：替代合成气的氢甲酰化反应
NatureCatalysis：替代合成⽓的氢甲酰化反应短链到长链烯烃与合成⽓的氢甲酰化是过渡⾦属（钴或铑）均相催化反应中应⽤最⼴泛⼀类反应，可⽤于重要⼤宗化学商品的⼯业⽣产，包括醛、醇、羧酸和胺（Fig. 1a）。
虽然每年⼤约⽣产1200万吨羰基产品，但在实验室环境下，氢甲酰化在化学合成中的应⽤尚未得到⼴泛应⽤。
原因在于⾼压和苛刻的反应条件下处理剧毒和易燃⽓体需要昂贵的基础设施。
合成⽓替代物的使⽤是⼀个有吸引⼒的解决⽅案。
但是，迄今为⽌，⽤合成⽓替代物对多种末端烯烃进⾏⼩规模氢甲酰化反应的⼀般⽅法仍然难以实现。
近⽇，丹麦奥尔胡斯⼤学Troels Skrydstrup课题组报道了⼀种操作简单、⾼效的策略，在温和条件下完成了对多种末端烯烃的氢甲酰化反应。
其成果发表在Nature Catalysis上（DOI:10.1038/s41929-020-00510-z）。
按照作者之前的报道，⼆硼烷1和硅羧酸2都是容易获得的化合物，作者猜想这种⼆硼烷（与⽔结合）和硅羧酸反应后是否可提供合成⽓的来源（Fig.1b）。
⽤⼆硼烷1还原⽔可提供两性离⼦硼氢化物3和硼酸4，3⽐4的pKa更低，因此3能有效地对2进⾏脱质⼦化，同时完成CO释放和氢⽓的产⽣。
（图⽚来源：Nature Catalysis）作者采⽤⼀个简单的两室玻璃反应器分别实现了合成⽓的⽣产和消耗，从⽽可以实现⽓体释放和烯烃功能化的分离。
并以此装置对反应最优条件做了筛选（Fig. 3）。
⾸先，以0.67 mol%[Rh(CO)2acac]和3.33 mol% 6-⼆苯基膦酰吡啶酮为催化剂，在双室反应器中与⼆硼烷1和硅羧酸2联⽤下，在30 ℃下加热16⼩时后，黄樟醚以⾼产率和⾼区域选择性（l:b=10:1）转化为醛5。
⽤NaBH4取代⼆硼烷1后，产率下降。
类似地，NaBH(OAc)3的产率也较低，当存在⽔时⼏乎不⽣成氢化产物。
当四氢⼆硼烷或双联频哪醇基⼆硼与化学计量的碱组合使⽤时，区域异构体中的分布显著不同，可能是由于H2和CO的释放速率不同导致的。
氢化反应 量产
氢化反应量产氢化反应是一种常见的化学反应，它将氢气与其他化合物发生反应，形成相应的氢化物。
在工业生产中，氢化反应被广泛应用于合成有机物、液化石油气、制备高纯度的金属等领域。
本文将详细介绍氢化反应的定义、机理、应用以及量产方面的内容。
首先，氢化反应是指将氢气与其他化合物发生反应，形成相应的氢化物。
其中，氢气作为还原剂参与反应，将化合物中的氧化物还原为相应的氢化物。
这种反应具有广泛的适用性，可以应用于各种高分子化合物、金属化合物以及无机化合物的合成。
氢化反应的机理主要分为催化剂催化反应和非催化反应两种。
催化剂催化反应是指在反应过程中加入催化剂，以提高反应速率和选择性。
常用的催化剂有镍、铂、钯等金属催化剂，它们能够吸附氢气并促进催化反应的进行。
非催化反应则是在缺乏催化剂的条件下进行的反应，反应速率通常较慢，需要较高的温度和压力来推动反应进行。
氢化反应在工业生产中有着广泛的应用。
首先，氢化反应常被用于有机合成中。
许多重要的有机化合物的合成过程中都需要氢气参与还原反应，例如醇类、酮类和醛类的氢化反应可以将其还原为相应的醇类化合物。
氢化反应使得有机合成更加高效、环保，并且可以合成出更多种类的有机化合物。
其次，氢化反应在液化石油气领域也有着重要的应用。
液化石油气是一种重要的能源资源，在储存和运输过程中，需要将其转化为液态以方便操作。
氢化反应可以将液化石油气中的烯烃、芳烃等不饱和化合物还原为烷烃，从而提高液化石油气的稳定性和可靠性。
另外，氢化反应还可以用于制备高纯度的金属。
例如，在半导体工业中，需要制备纯度极高的硅材料。
氢化反应可以将硅氧化物还原为纯度较高的硅金属，从而满足半导体制造的要求。
在氢化反应的量产方面，提高反应速率、选择性和产量是核心问题。
为此，可以通过以下几个途径进行优化。
首先，选择合适的催化剂。
催化剂的选择对氢化反应具有重要影响，催化剂的活性和选择性直接影响反应的效果。
其次，控制反应条件。
温度、压力和反应时间等参数的选择对反应的进行至关重要，适当的反应条件可以提高反应速率和产量。
氢化反应
[交流] 氢化在有机合成中应用最近看到很多虫子求助氢化的问题,就氢化这个反应我在这里做个肤浅阐述,还请大家批评指正.氢化反应在有机合成化学中发挥了很重要的作用，该反应不仅操作简单,而且后处理相当方便,因此得到了广泛的运用，通过氢化反应可以实现碳碳不饱和键的还原,一系列伯胺的合成,保护基的脱除等等.具体表现：碳碳双键,三键的氢化;腈基，硝基，叠氮基，肟的还原; Cbz,苄基脱除去保护;羟基的脱除或卤素(Cl, Br, I)的脱除以及一些杂芳环的氢化等等。
而氢化所用到催化剂一般为PtO2, Pd/C, Pd(OH)2/C, Raney Ni等。
1. 不饱和键的氢化；双键氢化包括一般烯烃和不饱和酮（酯）的双键的氢化，一般烯烃双键的氢化需要加热加压才能反应.例如：与芳环共轭的烯烃氢化一般需要50-60 psi的压力。
不饱和酮的双键氢化在一个大气压下(15 psi)即能反应，并且要在体系中加入少量的二苯硫醚，使Pd/C 部分中毒以抑制酮羰基的还原;不饱和酯的双键氢化要根据底物的结构进行催化剂筛选,如果底物含有Cl, 氢化时应选用PtO2,如果底物是杂环化合物Pd/C氢化而使得杂环发生氢化,则应使用Willkinson催化剂进行氢化. 氢化要注意溶剂选择一般MeOH的活性最高.如果底物是甲酯就用甲醇,底物是乙酯就用乙醇,避免出现酯交换发生,一般室温酯交换的可能性不大,加热反应酯交换还是比较容易发生的.三键氢化成双键，若生成的产物为顺式烯烃，可用Lindlar催化剂；反式烯烃，用Na/NH3(l). 生成饱和脂肪烃过度氢化就行了.2. 腈基, 硝基, 叠氮基, 肟的还原,；腈基通过氢化可以还原为相应的伯胺，一般氢化的需要加压才能发生反应, 比起用LiAlH4还原，具有操作简单,后处理方面,反应条件温和,以及产率高等优点.硝基的还原成相应的伯胺, Pd/C氢化是首选,但硝基还原反应具有很多的中间态,不能只从TLC薄板看原料消耗完了就认为反应结束了.其中有一个中间体就是(N=Ｏ),因此反应一般要求过夜,主要是让其彻底反应完全.如果底物底物具有氢化不稳定基团,例如:底物结构含有Br,可以用Raney Ni氢化,如果底物含有杂环那就要用化学方法还原Zn/NH4Cl，Fe/HOAc，SnCl2, 保险粉等等还原方法,学习的过程一定要学会辩证运用所学理论解决实际问题.利用氢化的方法还可以一锅得到Boc保护的胺.叠氮氢化还原合成相应的伯胺也是常用的手段,其优点主要是后处理方便,产率高等,如果量大的反应,由于氢化一分子叠氮同时会产生一分子氮气,因此反应过程中要注意换气.也就是将体系中的氮气置换成氢气, 否则反应很快就停止了.如果不能用氢化的方法还原叠氮基,可以选择用Ph3P/H2O还原,得到相应的伯胺，因为有副产物Ph3PO生成而给分离纯化带来一定麻烦,不过此化学方法也是很受欢迎的.肟的氢化还原跟上面类似,没有什么特殊之处,不着重阐述了,也可以用LAH还原制备相应的伯胺.3. 羟基的还原;将羟基氢化成亚甲基，此时羟基相连的碳必须与芳环相连，否则不能被氢化，此方法有局限性.如果把羟基转化为Br则可以被氢化为亚甲基.羟基直接氢化为亚甲基的实例不多,一般采用Et3SiH/TFA或者NaBH4/TFA体系还原,或者将羟基做成黄原酸酯再用Bu3SnH还原成亚甲基.4. 保护基的脱除苄基或者Cbz的脱除通常用Pd/C,或者Pd(OH)2/C在甲醇中加压(常压)氢化脱除,最后苄基以甲苯的形式离去.N上苄基的脱除除了用氢化方法外,还可以用Na/NH3(l)、ACE-Cl等.当N与芳环共轭时，脱除N的苄基可以利用氢化的方法，而用普通的氯甲酸氯异丙酯则不能脱除。