《金属有机化学》作业参考答案分解
金属有机化学课件和习题及答案
第10章 过渡金属单或多烯烃、 炔烃-络合物
1
10.1 金属烯烃-配合物的结构特点
10.1.1 金属-单烯烃配合物
H Cl Cl Cl Pt C C H H H K
C M C
-donation via the filled k donation via the empty alkene -system
6 M
M 4
M-C
M
Ar···Ar
[Cr]+ Me6-[Fe]2+ Me6-[Ru]2+ [Ru]2+
C-C
一些金属二芳烯配合物的性质
Complex Ti(C6H6)2 V(C6H6)2 V(C6H5F)2 Nb(C6H6)2 Cr(C6H6)2 Mo(C6H6)2 W(C6H6)2 [Mn(C6Me6)2]+ [Fe(C6Me6)2]2+ Color red red red purple brown green yellow-green pale pink orange mp/ºC Miscellaneous 227 284 115 160 空气敏感，在芳烃溶剂中自催化分解 空气非常敏感，顺磁性，可还原为 [V(C6H6)2] 空气敏感
2. 利用金属蒸气的方法
作为烯烃-络合物的特殊合成方法，可将金属在高真空下加热，蒸发的 金属原子和烯烃一起在低温下（液氮温度）凝聚而生成烯烃配位的络合 物，这一方法可用以合成其它方法不易合成的络合物：
注意：丁二烯与金属配位时，并不形成离域 的-体系，而只是利用两个双键分别作用。
M
10.1.4 金属-环丁二烯烃配合物
环状共轭-体系当其电子满足4n+2规则时具有芳香性，而环丁二烯具 有4个电子，具有反芳香性。环丁二烯的反芳香性以及大的环张力使 这一分子非常不稳定而不能作为一个自由的分子独立存在。 但稳定的环丁烯金属配合物却能分离得到，环丁二烯可作为二阴离子 6e给体：
初三化学金属的化学性质试题答案及解析
初三化学金属的化学性质试题答案及解析1.废旧金属的回收利用不仅可以节约金属资源，而且可以减少对环境的污染。
硬铝是铝、铜、硅的合金，是火箭、飞机、轮船等制造业的主要原料。
下图是从废铝中回收镁、铝的生产流程（部分生成物省略）请回答下列问题：（1）写出步骤①中的任意一个化学方程式。
（2）步骤②中的分离操作为；需用到的玻璃仪器有玻璃棒、烧杯、（填仪器名称）（3）步骤③的化学方程式为：；（4）步骤④的基本反应类型；（5）铝具有很好抗腐蚀性的原因是。
【答案】（1）Mg + H2SO4="==" MgSO4+ H2↑或2Al + 3H2SO4="==" Al2(SO4)3+ 3H2↑；（2）过滤、漏斗；（3）Mg(OH)2+2HCl==MgCl2+2H2O;(4)分解反应；（5）铝在空气中与氧气反应，其表面形成一层致密的氧化物薄膜，从而阻止铝进一步氧化。
【解析】根据生产流程（1）步骤一中的反应方程式为：Mg + H2SO4="==" MgSO4+ H2↑或2Al+ 3H2SO4="==" Al2(SO4)3+ 3H2↑；（2）步骤二中的分离操作名称为过滤；因为是固液分离；需用到的玻璃仪器有玻璃棒、烧杯、漏斗等；（3）步骤三的化学方程式为Mg(OH)2+2HCl==MgCl2+2H2O;（4）步骤四的基本类型为分解反应；（5）铝具有很好的抗腐蚀性能的原因是：铝在空气中与氧气反应，其表面形成一层致密的氧化物薄膜，从而阻止铝进一步氧化。
【考点】金属资源的回收利用、化学方程式的书写、反应类型的判断2.同学们在帮助老师整理实验室时，从1、2号橱窗中发现了两瓶失去标签的黑色粉末药品，并确定了这两瓶黑色粉末是木炭粉、铁粉、氧化铜、高锰酸钾中的两种。
他们继续进行了分析、试验和反思：【查阅资料】 CuO、Fe2O3等金属氧化物与酸反应，生成盐和水（1）分析：小燕同学认为一定不是高锰酸钾，原因是__________________________________；（2）实验一：实验操作原因是：_______________________________________________________________；（4）实验二：他们又进行了如下实验：将两种黑色粉末混合加热（实验装置如下图），发现黑色粉末逐渐变_______，澄清石灰水变____________。
有机金属习题及答案
第四章 有机金属化合物【补充习题及答案】1．简述EAN 规则，指出其作用。
答案：有效原子序数（Effective Atomic Number ）规则，简称EAN 规则。
该规则预言稳定存在的有机金属化合物应该是符合“金属原子的电子总数加上所有配体提供的电子数等于同周期的稀有气体的原子序数”要求的化合物。
对于过渡金属元素，每个金属原子的价电子数加上配体提供的电子数等于18的化合物是稳定的，因此该规则又称为“18电子规则”。
EAN 规则是一条经验规则，其将有机金属化合物的电子结构系统化，可用于定性解释或预言有机金属化合物的稳定性。
2．请给出含有下列有机配体的配合物实例：（1）共轭4电子配体；（2）共轭5电子配体；（3）单电子烷基配体。
答案：（1）含有共轭4电子配体CH 2＝CHCH ＝CH 2的例子： FeOC CO CO HCH 2C CH CH 2（2）二茂铁；（3）Al （C 2H 6）33．试用价键（VB ）法解释[PtCl 3（C 2H 4）]－配离子中的化学成键。
答案：Pt 2＋为d 8电子构型，其5d 、6s 、6p 22y x −x 和6p y 轨道组成4个dsp 2杂化轨道。
3个杂化轨道接受3个Cl －配体的3对孤对电子，形成3个σ–键。
第4个杂化轨道接受C 2H 4配体的π–电子形成第4个σ–键，同时Pt 2＋的d xz 电子向C ＝C 键的π*轨道反馈，形成1个反馈π–键。
4．完成下列反应式：C 5H 6Mg 500~600 ºC Co CO H 2Fe （CO ）5NaMn （CO ）5Br Mn （CO ）5-Fe （CO ）42-H 3O +（1）（2）（4）（5）（3） 答案： ℃ （1） 2C 5H 6 ＋ Mg (C 2H 5)2Mg + H 2↑（2）2Co ＋ 8CO ＋ H 20~35MPa 2HCo （CO ）4（3）Fe(CO)5 ＋ 2Na Na 2[Fe(CO)4] ＋ CO(4) Mn(CO)5Br ＋ Mn(CO)5Mn 2(CO)10 ＋ Br （5） Fe(CO)42 ＋ H 3O HFe(CO)4 ＋ H 2O －5．指出下列配体中哪些是π 配体，哪些是π 酸配体：CO C 5H 5− N 2 CN − PR 3 AsR 3 C 6H 6 C 2H 4 C 4H 6 bipy phen答案：π 配体：C 2H 4、C 4H 6、C 5H 5−、C 6H 6π 酸配体：CO 、N 2、CN −、PR 3、AsR 3、bipy 、phen6．双氮配合物中N 2配体的伸缩振动频率一般比自由N 2分子低100～300 cm －1，最多可降低600 cm －1 。
人教版化学第八单元课题3《金属资源的利用与保护》解析及答案(一)
剑门中学2019年寒假化学假期作业人教版第八单元课题3《金属资源的利用和保护》第1课时解析及答案编写者：化学组执教者：学生：【学习目标】1、知道常见的用来提炼金属的矿石，记住可用来炼铁的矿石。
2、了解炼铁的基本原理。
3、会根据化学方程式对含有某些杂质的反应物或生成物进行有关计算。
【知识准备】分析“真金不怕火炼”的原因：。
解析:“真金不怕火炼”证明金在高温下也不会与氧气反应，说明金的化学性质比较稳定。
初学单【教材助读】画出本节课内容的相关知识点，思考下列问题自然界中金属存在的形式有哪些？什么叫矿山？任何冶炼金属铁？【预习自测】阅读课本第15—16页内容，勾画出本节课内容的相关知识点，思考下列问题1、地壳中居前五位的元素含量由大到小的排列顺序为，地壳中含量最多的元素与含量最多的金属元素所形成的化合物的化学式为解析:地壳中居前五位的元素含量“氧、硅、铝、铁、钙”；地壳中含量最多的元素“氧”和最多的金属元素“铝”，所形成的化合物的化学式为“氧化铝（Al2O3）”。
2、地球上的金属资源广泛的存在于和中，除少数很不活泼的金属如、等以形式存在外，其余都以形式存在。
解析:地球上的金属资源广泛的存在于“地壳和海洋”中，除少数很不活泼的金属如“金、银”等以“单质”形式存在外，其余都以“化合物”形式存在。
3、工业上把能叫作矿石，常见的铁、铜、铝的矿石是工业炼铁的主要设备是，原料是、、、等。
解析:工业上把能提炼金属的矿物叫作矿石，常见的铁、铜、铝的矿石是“赤铁矿、磁铁矿、黄铁矿菱铁矿、铝土矿、黄铜矿、辉铜矿”，工业炼铁的主要设备是高炉，原料是焦炭、铁矿石、石灰石、空气。
【我的疑问】深学单【活动与探究】探究一：根据课本第16页上面提炼金属的矿石图，比较哪种铁矿石最适宜炼铁。
（提示：可考虑铁元素的含量高低及在冶炼过程中对环境的影响大小）解析:常见的铁矿石有：磁铁矿（主要成分是四氧化三铁）、赤铁矿（主要成分是三氧化二铁）、褐铁矿（主要成分是Fe2O3、 3H2O）、菱铁矿（主要成分是FeCO3）、黄铁矿（主要成分是FeS2）理论上最适宜炼铁则选择含铁量最高的，所以，磁铁矿（72%）赤铁矿（70%）是最适宜的，理由是含铁量最高。
人教版化学教材九年级(下册)课后习题含答案
第八章--金属和金属材料（人教版）课题1---金属材料题号解析1 密度小，具有抗腐蚀性。
2 铁：可用于做菜刀、镰刀、锤子等；利用了硬度大的性质。
铜：可用于制电线、火锅等；利用了其导电性好，导热性好，熔点高的性质。
金：可用于制作项链、戒指等饰品；利用了其具有较好的金属光泽的性质。
点拨：物质的性质决定物质的用途。
3需要有光泽好，抗腐蚀，硬度大的性质。
提示：合金的强度和硬度一般比组成它们的纯金属更高，抗腐蚀性能等也更好。
4 (1)外科手术刀：不锈钢，因为其抗腐蚀性好。
(2)防盗门：锰钢，硬度大。
(3)门锁：黄铜，因为强度高，可塑性好、易加工、耐腐蚀。
(4)自行车支架：锰钢，因为其韧性好，硬度大。
5该金属可能的用途有：制作机器零件、火箭、飞机、轮船、电线、电榄、化工和通讯设备等。
6 解：1 000 kg铁红中铁的质量=1 000 kg××100％=1 000 kgX xl00％=700 kg答：1 000 kg铁红中最多含铁的质量为700 kg。
点拨：利用化学式中某元素的质量分数来求物质中某元素的质量。
课题2---金属的化学性质题号解析1 常温下铝在空气中与氧气反应，其表面生成一层致密的氧化铝薄膜，从而阻止铝进一步被氧化，因此铝具有良好的抗腐蚀性能。
如果刷洗铝制品时，用钢刷、沙等来摩擦，就会破坏铝制品表面的致密氧化膜，使铝被腐蚀的速度加快。
2 配制波尔多液的硫酸铜溶于水可制成硫酸铜溶液，铁与硫酸铜在溶液中反应，使铁制品被腐蚀，硫酸铜变质发生反应的化学方程式为Fe+CuS04=FeS04+Cu，所以不能用铁制容器配制波尔多液，也不能在配制时用铁棒搅拌。
3 ①C+O2CO2。
(化合反应)或C+2CuO2Cu+CO2 (置换反应)②CO2+C2CO (化合反应) ③3Fe+2O2Fe3O4 (化合反应)④Fe3O4+4CO3Fe+4CO2⑤Fe+H2SO4=FeSO4+H2↑(置换反应)或Fe+CuSO4=FeSO4+Cu(置换反应)⑥Fe+2HCl=FeCl2+H2↑(置换反应)Fe+CuCl2=FeCl2+Cu(置换反应)点拨：本题主要熟练掌握有关化学方程式的书写，并会判断反应类型。
高中化学必修二第四章知识点和习题含答案new
化学与可持续发展第四章开发利用金属矿物和海水资源第一节•、金属矿物的开发利用、金属的存在：除了金、钳等少数金属外，绝大多数金属以化合态的形式存在于自然界。
1、金属冶炼的涵义：简单地说，金属的冶炼就是把金属从矿石中提炼出来。
金属冶炼的实质是把金属元素从化2+nO 。
M合态还原为游离态，即H （化合态）（游离态）得电子、被还原3、金属冶炼的•般步骤：（1）矿石的富集：除去杂质，提高矿石中有用成分的含量。
（2）冶炼：利用氧化还原反应原理，在-定条件下，用还原剂把金属从其矿石中还原出来，得到金属单质（粗）。
（3）精炼：采用淀的方法，捉炼纯金属。
4、金属冶炼的方法⑴电解法：适用于一些非常活泼的金属。
电解电解电W 4A12A1O （熔融）+30 f Mg+C12NaCl （熔慰〉t 2Na+Cl f MgCl （熔融）22222s（2）热还原法：适用于较活泼金属。
药温高温岛温Zn+C0f 3CO2Fe+f W0+3H ZnO+CFeO+3COW+3HO 212122常用的还原剂：焦炭、CO、H等。
•些活泼的金属也可作还原剂，如A1, 2鯛高温2Cr+A1O （铝热反应）OFe+2AlCrO+2Al （铝热反应）2Fe+AlO 33323222（3）热分解法：适用于一些不活泼的金属。
△△ 4Ag+ 2Ag2HgOOO t 2Hg+O f 2225、（1）回收金属的意义：节约矿物资源，节约能源，减少环境污染。
（2）废I口金属的最好处理方法是回收利用。
（3）回收金属的实例：废1口钢铁用于炼钢：废铁屑用于制铁盐；从电影业、照相业、科研单位和医院X 光室回收的定影液中，可以捉取金属银。
二、海水资源的开发利用1、海水是-个远未开发的巨大化学资源宝库海水中含有80多种元素，其中Cl、Na、K、Mg. Ca、S、C、F、B、Br、Sr 11种元素的含量较高，其余为微量元素。
常从海水中提取食盐，并在传统海水制盐工业基础上制取镁、钾、溟及其化合物。
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金属铁及其化合物1、Fe 铁 银白色金属，在空气中因氧化而带黑色，能被磁化(被磁铁吸引) 性酸产生氢气2 +2、 Fe 水溶液呈浅绿色⑴ 与碱反应产生白色沉淀，迅速变成灰绿色，最后变成红褐色Fe 2++ 20H 「= Fe(OH) 2 J 4Fe(OH) 2 + Q+ 2W0 = 4Fe(OH) 3⑵加硫氰化钾溶液无变化，再滴加氯水变为血红色2 I --------3 丰 一 3 丰 一 ______2Fe + Cl 2 2Fe + 2CI ; Fe + 3SCN =Fe(SCN) 3(血红色)3、 Fe 3+水溶液呈黄色⑴ 与碱反应产生红褐色沉淀 Fe 3 ++ 30H 「= Fe(OH) 3 J⑵ 加硫氰化钾溶液变为血红色Fe 3 ++ 3SCN 「=Fe(SCN) 3 (血红色)⑶遇苯酚溶液显特殊紫色(显色反应) 4、 金属冶炼的反应原理及方法绝大部分金属在自然界中以化合态存在，金属冶炼的实质是用还原的方法使金属化合中 的金属离子得到电子变成金属单质。
由于金属的化学活泼性不同， 金属离子得到电子还原成金属的能力也就不同 ，按金属活泼顺序对应金属阳离子氧化性K +T Ag +逐渐增强，金属冶炼也由难变易。
一般有三种冶炼方法：⑴热分解法：适合于冶炼金属活泼性较差的金属。
如：△ △2HgO2Hg + O 2 T2Ag 2O4Ag + O 2 f⑵热还原法，用还原剂(CO 、C 、H 2、Al 等)还原金属氧化物，适合于金属活泼性介于 Zn 〜Cu 之间的大多数金属的冶炼。
如咼温咼温Fe 2O 3 + 3CO 2Fe + 3CO 2 2AI + C 「2O 32Cr + Al 2O 3⑶电解法：适合冶炼金属活泼性很强的金属(一般是在金属活泼顺序表中排在铝前边的，溶于非氧化 咼温WO 3 + 3H 2 W + 3H 2O电解金属)。
如：2AI 2O 32AI +3O 2T一 电解MgCI 2(熔融)Mg + CI 2T、习题巩固1由海水制备无水氯化镁，主要有以下步骤：①在一定条件下脱水干燥；②加熟石灰；③ 加盐酸；④过滤；⑤浓缩结晶。
金属有机化学课件和习题及答案]
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Figure 1: (R)-Limonene smells of 经济有效的合成过程－－ oranges and (S)-limonene smells 对不对称合成的强烈需求。 of lemons.
4 不对称催化
Enantioselective synthesis is defined as the transformation of achiral reagents into only one of the two possible product enantiomers, mainly through the use of chiral catalyst, solvents, etc., and avoiding the annoying attachment and deattachment of chiral auxiliaries, typical of the related diastereoselective approaches.
Vinyl Acetate Hydroformylation
2,000 1,800
0.3mM catalyst -- 85癈/90 psi H 2 /CO
4.5 4
sampling from autoclave causes pressure glitches
Uptake curve
1,600 1,400
S
Me PPh2
Me
3) 平面手性（planar chirality）
Br Br
Br
手性面
c Br b a
b c a
Sp
Br
导向原子
X Fe PPh2
X Ph2P Fe
C 4 H C Fe
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《金属有机化学》作业参考答案一选择题1、B；2、C；3、B；4、D；5、A；6、A；7、C；8、A；9、C；10、D；11、A；12、D；13、A；14、C；15、A；16、A；17、C；18、B；19、A；20、A；21、B；22、C；23、D；24、B；25、D；26、A；27、A；28、A；29、D；30、A.31、A；32、B；33、A；34、B；35、B; 36、D；37、A；38、A；39、A；40、B；41、D；42、C 43、C 44、A 45、D 46、A 47、D二填空题1．金属；2．聚氯乙烯稳定剂；3．双键； 4．L=(12-n)／2； 5．四腿琴凳式； 6．非键电子；7．茂； 8．聚硅氧烷； 9．光照；10．环戊二烯基钠；11．配体取代法； 12．酰基；13．活性空位； 14．2电子配体； 15．金属一金属键.； 16．d—p一dπ键； 17．福州模型；18．Dewar-Chatt-Duncanson模型； 19．π给予体簇合物；20．金属羰基原子簇； 21．d—p一dπ键；22．歧化反应。
23、有机化学无机化学24、M—C 过渡金属有机化合物非过渡（主族）金属有机化合物25、离子型化合物σ键合的化合物非经典键合的化合物26、RM R2M27、过渡金属环戊二烯基28、Grignard29、离子键化合物、共价键化合物、缺电子化合物30、有机化学无机化学31、金属-碳( M-C )键32、过渡金属环戊二烯基33、σ-π配键34、Ziegler Natta35、MR2 RMX直线36、Grignard 试剂三简答题1．韦德规则的要点：（1）硼烷和碳硼烷呈三角面多面体构型；（2）由多面体顶点全占据是封闭型；空一个顶点的是巢穴型；空两个顶点是网兜型；（3）每一个骨架B有一个H(或其它单键配体)端基连结在它上面，一对电子定域在上面，剩余的b对电子是骨架成键电子；（4）每一个B提供三个原子轨道(AO)给骨架成键，多面体的对称性由这些AO产生的(M+1)个骨架成键分子轨道(MO)决定(M是多面体顶点)，即：因此，算出任一硼烷的成键MO数就能知道它的对称性，而成键MO数=骨架成键电子对数b。
（5）若骨架原子数n，则b=n+1是封闭型；b=n+2是巢穴型；b=n+3是网兜型。
2．金属有机化合物的三大主要类别是：结合金属元素在周期表中的位置以及各金属与碳成键的类型，可把金属有机化合物分为：离子型化合物，金属碳键以σ键合的化合物和非经典键合的化合物等三大类型。
3．π―酸：既供σ电子又接受金属反馈的电子的π―受体，称为π―酸；例如CO。
属于这一类的有：CO, N2, bipy, PR3, AsR3， CN－π―配位体：没有孤对电子，键轨道上的π电子给予金属的空轨道，而金属的d电子又反馈到它的反键π*轨道中，这类配位体称为π -配位体,例如烯烃。
属于这一类的有：C5H5－,C6H6, C2H4, C4H6 4．影响形成M—M键的因素是：当金属原子具有较低的形式氧化态和适宜的价轨道构型，并存在有适宜的配位体时，就有可能形成含有M—M 键的，具有丰富多采的分子构型的原子簇化合物。
5．“18电子规则”：对于单核的反磁性过渡金属配合物(n为偶数,所有电子成对)，指定给定的dn只有一个最高配位数CN，(coordination number)则有: n + 2 (CN)最高 =18这就是重要的“18电子规则”.既对于稳定的单核反磁性过渡金属配合物，金属d电子数与配位体给予的电子数和等于18。
大部分过渡金属配合物服从18电子规则，例如：Fe(CO)5 ； Ni(CO)4；Cr(CO)6；CH3Mn(CO)5；Mn2(CO)10；6．命名下列化合物（1）--cyclopentadienyl)titanium（2）(1,2,3-trihaptocycloheptatrienyl)pentahaptocyclopentadienylcarbonyliron7．金属原子簇化合物是一类以金属一金属键合或金属一桥基键合，而使相邻的金属原子或含配体的金属中心连接在一起的两个或两个以上金属原子的化合物。
8．金属茂可用于催化不对称环氧化反应、不对称Diels—Alder反应、不对称羰基加成以及不对称异构化等不对称合成反应。
9．Grignard试剂合成方程式为：Mg + R X RM gX硼氢化反应方程式为：1/2B2H6 +乙醚（6.6）3C C B(C C H）3或C =C+ H B H C C B(6.10)10．金属有机化合物的主要反应类型有：插入反应，取代反应，加成反应，氧化加成反应，消除反应，加合离解反应。
11．小结金属茂的结构：能生成金属茂的金属，遍及整个元素周期表，包括过渡金属和一般金属。
它们绝大多数是π配位，即形成夹心型结构，考虑到结构特点和化学键的本质，这些π配位的夹心型金属茂可分为四种类型：(1)夹心型，弯曲夹心，包括柄型夹心；(2)半夹心，又称钢琴椅式；(3)多层夹心；(4)开环夹心化合物，又叫开环金属茂；与金属茂比较，其配位体是戊二烯的负离子——戊二烯基，即开环茂。
12．命名下列化合物（1） (1,2,3-trihaptocycloheptatrienyl)pentahaptocyclopentadienylcarbonyliron（2）(1,2,3,4-tetrahapto-buta-1,3-dienyl)tricarbonyliron13.金属有机化学，一门常被称为“有机分子与无机分子一起跳舞”的学科，是当代化学的前沿领域之一，发展最为活跃、迅速和富有生命力，在这个广阔的领域内可能蕴藏着极为丰富的化学现象，有待人们去开发和探索，并且它在制药、工业生产等方面都有着广泛的应用。
金属有机化学是无机化学和有机化学之间的一门边缘学科，其研究对象是烃基或烃分子中的碳原子与金属原子直接键合的化合物（也包括非金属B、Si等）。
是研究具有键化合物的科学。
金属有机化合物的性质与有机化合物相似，但是又具有无机配合物的性质，如易形成晶体，不稳定，易分解，尊循无机配合物的化学键理论。
所以金属有机化学是在无机化学和有机化学基础之上的扩展和交叉。
14.15.晶体场理论是一种静电理论, 它把配合物中中心原子与配体之间的相互作用, 看作类似于离子晶体中正负离子间的相互作用。
但配体的加入, 使得中心原子五重简并的d 轨道(见图)失去了简并性。
在一定对称性的配体静电场作用下, 五重简并的d轨道将解除简并, 分裂为两组或更多的能级组, 这种分裂将对配合物的性质产生重要影响。
16. 4个BHB 8e1个BBB 2e2个BB 4e0 个BH20e5个BH 10e总电子: 24e17. 晶体场稳定化能的大小与下列因素有关：★配合物的几何构型；★中心原子的d电子的数目；★配体场的强弱；★电子成对能大小。
18.在CoF63－中, 杂化轨道的类型为sp3d2, 配离子有4个单电子, 显顺磁性, 为外轨型配合物(也叫电价配合物)。
在Co(CN)63－中, Co3＋中心离子以d2sp3杂化轨道成键, 配离子没有成单电子, 显抗磁性, 为内轨型配合物(也叫共价型配合物)。
四综合应用题1．给出金属有机化学基元反应的各个名称，并分别举例说明。
⑴配位体的配位和解离例：⑵氧化加成和还原消除Pd（PPh3）4Pd（PPh3）3+PPh3PPhHPPh例：RLi2R-COO-Li+H3ORCOOHM—CCo(CN)63－d2sp3－⑶ 插入反应和反插入反应⑷ 成键配位反应2．Fischer 型卡宾和Schrock 型卡宾在结构特点和反应性能上的不同之处在于：CO Mn 314CO Mn CH 3+ 14CO R 3Sn-NR 2 + CO 2R 3SnOCONR 2Ti(NR 2)4 + 4CS 2Ti(S 2CNR 2)4R 3PbR' +SO 2R 3PbOSOR'+NaOM eM eOH_OOPd X OO(Z)HX两种类型金属卡宾的比较ⅥB-Ⅷ过渡金属低氧化态，卡宾呈sp2杂化3．锂试剂的主要用途有以下七个方面。
有机锂具有共价键化合物的典型特性，可以溶于烃溶剂或其它非极性溶剂中，易挥发，加热时可以升华或进行蒸馏，在熔融状态下或溶液中不显导电性。
锂的有机化合物通常为液体或低熔点固体，室温下，除CH 3Li 、C 2H 5Li 和C 6H 5Li 为固体外，其余都是液体。
在晶体或溶液中，烷基锂化合物的分子缔合作用是其重要特征。
例如甲基锂是以四聚体(CH 3Li ）4形式存在。
Li 原子居于四面体的四个顶点 ，四个甲基分别处于四面的每个面之上，每一个甲基对称的与三个锂原子结合，形成两电子四中心键，属于烷基桥式缺电子多中心键。
具体作用① 新轨道形成使RLi 具有缔合作用，使烷基锂具有一定的稳定性并导致CH 3Li ，Et 2Li 等为固体；② 由于缔合分子中有空轨道，使其成为Lewis 酸而易于碱发生作 用，进而影响烷基锂的性质，甚至可发生解聚。
③ 烷基锂可与Mg ，Gd ，Zn 等烷基化合物作用形成配合物。
④ 烷基锂与CO 2反应（为什么在制备烷基锂的保护气中去CO 2 ）⑤ 烷基锂与醛、酮反应。
⑥ 烷基锂与羧酸衍生物反应。
CH 3+ (n-BuLi)TMEDA THFCH 2Li+ n-BuLi)phLi+ph 2MgLi 2[Mgph 4]RLi2R-COO-Li+H 3O +RCOOHRLi+C R 'R"C OLi R "R R'C OH R "R⑦ 烷基和芳基锂化合物可以和Mg 、Cd 、Zn 的烷基化合物生成酸根型络合物（ate 型络合物）其中最重要的是铜络合物(cuprate)：2RLi + CuX Li+CuR 2－+ LiX4．简述18电子规则的原理及应用，并举5个以上的典型例子加以说明。
对于单核的反磁性过渡金属配合物(n 为偶数,所有电子成对)，指定给定的d n 只有一个最高配位数CN ，(coordination number)则有: n + 2 (CN)最高 =18这就是重要的“18电子规则”.既对于稳定的单核反磁性过渡金属配合物，金属d 电子数与配位体给予的电子数和等于18。
大部分过渡金属配合物服从18电子规则，例如：Fe(CO)5 ； Ni(CO)4；Cr(CO)6；CH 3Mn(CO)5；5.烯烃与过渡金属配位后，由于金属原子对烯烃 π* 反键轨道电子的反馈，使配体可接受外来亲核试剂的进攻。
进攻的立体化学是亲核试剂从烯烃与金属配位的反面进攻。
被配位的炔烃也可接受外来亲核试剂的反式进攻。
烯丙基丙炔酸酯中的叁键被钯配位后，即可接受卤素离子的进攻发生卤钯化反应。