第十章配位化合物

三、配位化合物的化学式的书写原则
书写配位个体的化学式时，首先列出中心原子 的符号，再列出配体，将整个配位个体的化学式括 在方括号[ ]中。
在配位个体中，配体列出的顺序按如下规定： (1) 在配位个体中如既有无机配体又有有机配 体，则无机配体在前，有机配体在后。 (2) 在无机配体或有机配体中，先列出阴离子， 后列出中性分子。 (3) 在同类配体中，按配位原子的元素符号的 英文字母顺序排列。
（三）配体和配位原子
在配位个体中，与中心原子形成配位键的阴 离子或分子称为配体，配体中提供孤对电子的原 子称为配位原子。配位原子的最外电子层中都含 有孤对电子，一般常见的配位原子是电负性较大 的非金属元素的原子或离子。
根据配体中所含的配位原子数目，可将配体 分为单齿配体和多齿配体。只含有一个配位原子 的配体称为单齿配体，含有两个或两个以上配位 原子的配体称为多齿配体。
（2）空间效应：中心原子的体积越大，配体 的体积越小时，中心原子能结合的配体越多，配 位数也就越大。
（3）静电作用：中心原子的电荷越多，对配 体的吸引力越强，配位数就越大。配体所带电荷 越多，配体间的排斥力越大，不利于配体与中心 原子的结合，则配位数变小。
（五）配位个体的电荷
配位个体的电荷，等于中心原子和配体所 带电荷的代数和。由于配合物是电中性的，可 根据外界离子的电荷来确定配离子的电荷。
基态 Fe3+ 的 3d 能级上有5 个电子，分占 5 个 3d 轨道：
在H2O的影响下，Fe3+的1个4s空轨道，3个4p空轨 道，2 个4d空轨道进行杂化，分别与 6个含孤对电
子的H2O形成6个配位键，形成[Fe(H2O)6] 3+。
2. 内轨配合物 中心原子的次外层(n 1)d 空轨道参与杂化，
一、配位化合物的价键理论
（一）配位化合物价键理论的基本要点
配位化合物价键理论的基本要点如下： （1）在配位个体中，中心原子与配体通过 配位键相结合。 （2）为了形成配位键，配体的配位原子必 须至少含有一对孤对电子，而中心原子的外层 必须有空轨道，以接受配位原子提供的孤对电 子。
（3）为提高成键能力，中心原子提供的 空轨道必须首先进行杂化，形成数目相等、 能量相同、具有一定方向性的杂化轨道。这 些杂化轨道分别与配位原子的孤对电子在一 定方向上互相接近，发生最大程度的重叠， 形成配位键。
二、配位化合物的组成
（一）内界和外界
配位个体是配合物的特征部分，也称配合 物的内界，通常把内界写在方括号之内。配合 物中除了内界以外的其他离子称为配合物的外 界。配位分子只有内界，而没有外界。
（二）中心原子
在配位个体中，接受孤对电子的的阳离子或 原子称为中心原子。中心原子位于配位个体的中 心位置，是配位个体的核心部分。中心原子一般 是金属离子，特别是副族元素的离子；此外，某 些副族元素的原子和高氧化值的非金属元素的原 子也是比较常见的中心原子。
（四）配位数
配位个体中直接与中心原子以配位键结合 的配位原子的数目称为中心原子的配位数。如 果配体均为单齿配体，则配体的数目与中心原 子的配位数相等。
如果配体中有多齿配体，则中心原子的配 位数与配体的数目不相等。
影响中心原子配位数的主要因素：
（1）中心原子的价电子层结构：第二周期元 素的价电子层最多只能容纳 4对电子，其配位数 最大为 4，第三周期及以后的元素，其配位数常 为4，6 。
四、配位化合物的命名
对配位个体命名时，配体名称列在中心原 子名称之前，不同配体的名称之间用中圆点（·） 分开，在最后一个配体名称之后缀以“合”字， 在中心原子的元素名称之后加一圆括号，在括 号内用罗马数字表示中心原子的氧化值。若配 合物为配离子化合物，则命名时阴离子在前， 阳离子在后，与无机盐的命名一样。若为配阴 离子的化合物，则在配阴离子与外界阳离子之 间用“酸”字连接，若外界为氢离子，则在配 阴离子之后缀以“酸”字。
第第 第第 四三 二一
第 十
节节 节节
章
配 螯 学配 配
位 合 键位 位
平 物 理化 化
衡
论合 合
配 位 化
物物 合
的概 化述
物
第一节 配位化合物概述
一、配位化合物的定义 二、配位化合物的组成 三、配位化合物的化学式的书写原则 四、配位化合物的命名
一、配位化合物的定义
配位化合物与简单化合物的本质区别是分子 中含有配位键。通常把一定数目的阴离子或中性 分子与阳离子或原子以配位键所形成的复杂分子 或离子称为配位个体，含有配位个体的化合物称 为配合物。配位个体可以是中性分子，也可以是 带电荷的离子。不带电荷的配位个体也称配位分 子，配位分子本身就是配合物。带电荷的配位个 体称为配离子，其中带正电荷的配离子称为配阳 离子，带负电荷的配位个体称为配阴离子。配位 分子和含有配离子的化合物统称为配合物。
（4）在同类配体中，若配位原子相同，则 将含较少原子数的配体排在前面，较多原子数 的配体列后。
（5）在同类配体中，若配位原子相同，配 体中含原子的数目也相同，则按在结构式中与 配位原子相连的原子的元素符号的英文字母顺 序排列。
（6）配体的化学式相同，但配位原子不同 时，则按配位原子的元素符号的英文字母顺序 排列，若配位原子尚不清楚，则以配位个体的 化学式所列的顺序为准。
（4）配位个体的空间构型、中心原子的 配位数和配位个体的稳定性等主要取决于中 心原子提供的杂化轨道的数目和类型。
（二）外轨配合物和内轨配合物
1. 外轨配合物
中心原子全部用最外层的空轨道（如 ns，
np，nd）进行杂化，并与配体结合而形成的配
合物称为外轨配合物。中心原子采用sp， sp3， sp3d2 杂化与配体结合生成配位数为 2，4，6 的配合物都是外轨配合物。
在配位个体中，配体名称列出顺序与书写配合 物的化学式时配体列出的顺序相同，配体个数用倍 数词头二，三，四等数字表示。对于复杂的配体名 称，倍数词头所标的配体则写在括号中，以避免混 淆，读时在数词后加“个”字。
同组分配位化合物的化学键理论
一、配位化合物的价键理论 二、配位化合物的晶体场理论