水杨醛一步法合成邻羟基苯甲腈_陈强
水杨醛一步法合成邻羟基苯甲腈
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路线 ３：水杨酰胺脱水 ，直接 生成邻羟基苯
甲腈 ＿ ，也可采用固定床 引，收率都大于 ９０％，
第 ６卷 第 ３期 ２００７年 ６月
现 代 农 药
Ｍ ｏｄｅｍ Ａｇｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ
维普资讯
ＶＯ１．６ Ｎｏ．３ Ｊｕｎ．２００７
水杨 醛一步法合成邻羟基 苯 甲腈
陈 强 ，廖文文 ，刘智凌
（１．江苏宝灵 化工股份有 限公 司，江苏南通 ２２６００６；２．湖南师范大学化学化工 学院 ，长 沙 ４１００８２；３．湖 南化 工研究 院国家农药创 制工程技术研究 中心，长沙 ４１０００７）
中图分类号：ＴＱ ２４６．７ 文献标识码 ：Ａ 文章编号： １６７１·５２８４（２００７）０３—００２１—０２
Ｏ ｎｅ—ｐｏｔ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ２一Ｈ ｙｄｒＯｘｙｂｅｎｚＯｎｉｔｒｉｌｅ ｆｒｏｍ ＳａＩｉｃｙｌａｌｄｅｈｙｄｅ ＣＨＥＮ Ｑｉａｎｇ。，ＬＩＡＯ Ｗ ｅｎ—ｗｅｎ ，ＬＩＵ Ｚｈｉ—ｌｉｎｇ
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Ｋ ｅｙ ｗ ｏｒｄｓ：２－ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅ；ｓａｌｉｃｙｌａｌｄｅｈｙｄｅ：ｏｎｅ—ｐｏｔ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ
邻羟基苯 甲腈是农药、香料、液晶材料等的重 要 中间体 ，尤其 是 合 成 甲氧 基 丙烯 酸 酯杀 菌剂 嘧菌 酯的关键中间体 。文献报道合成邻羟基苯 甲醛的工 艺 路线 有 多种 ：
一种邻(对)羟基苯甲腈的制备方法[发明专利]
![一种邻(对)羟基苯甲腈的制备方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/24f4703e6d85ec3a87c24028915f804d2b1687a8.png)
(10)申请公布号 CN 102311364 A(43)申请公布日 2012.01.11C N 102311364 A*CN102311364A*(21)申请号 201110301805.6(22)申请日 2011.09.30C07C 255/53(2006.01)C07C 253/30(2006.01)(71)申请人江苏联化科技有限公司地址224600 江苏省盐城市响水县生态工园区申请人联化科技股份有限公司联化科技(盐城)有限公司(72)发明人樊小彬 王萍 李利奎 黄超习培华 范晶(74)专利代理机构台州蓝天知识产权代理有限公司 33229代理人苑新民(54)发明名称一种邻(对)羟基苯甲腈的制备方法(57)摘要本发明提供一种邻(对)羟基苯甲腈的制备方法，邻(对)羟基苯甲腈是应用于医药与农药领域的重要精细化工中间体，本发明以邻(对)卤代苯甲腈为原料，与溶液浓度为5～50％的碱金属醇盐的无水醇溶液，在两者的反应摩尔比为1∶2～5，反应温度为100～250℃，反应压力为0.5～6MPa 条件下，反应1～24小时，经降温、冷却、减压蒸馏脱溶后，加盐酸酸化，得出邻(对)羟基苯甲腈固体。
本发明的制备方法中采用的原料价格低廉，反应步骤短、操作安全，收率高且副产物少，适于商业生产。
(51)Int.Cl.(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书 1 页 说明书 5 页 附图 1 页1.一种邻(对)羟基苯甲腈的制备方法，其特征在于：以邻(对)卤代苯甲腈(式I)为原料，与溶液浓度为5～50％的碱金属醇盐的无水醇溶液，在两者的反应摩尔比为1∶2～5，反应温度为100～250℃，反应压力为0.5～6MPa条件下，反应1～24小时，经降温冷却、减压蒸馏脱溶，盐酸酸化，得到邻(对)羟基苯甲腈(式II)固体；式I式II上述化合物中的R1、R2；R1’、R2’分别代表如下基团：当R1为F、C1或Br时，R2＝H，R1’＝OH，R2’＝H；当R2为F、C1或Br时，R1＝H，R2’＝OH，R1’＝H。
邻羟基苯甲腈操作规程
邻羟基苯甲腈（水杨氰）大生产操作规程:配料:1、甲苯适量，水杨酰胺450kg,投入反应回流分水并蒸出甲苯,测甲苯水份≤0.1%。
可停止脱水。
2、配混合液：甲苯（无水）,固光（三光气）(外观正常)，投毕升温至30～35℃，搅拌2小时，降温至20℃转高位（计量是否正确）。
3、1＃、2＃釜测水份≤0.1%，温度升至90℃开始滴加混合液，确保滴加速度，严格控制在95～105℃之间，滴加约5～6小时。
滴毕保温30分钟后，方可缓缓升温至110℃保温一小时，取样分析酰胺小于0.1%。
正常后抽除残留废气，在90～102℃抽废气约1小时，抽废气结束，降温至60℃转3＃、4＃反应釜。
4、料转毕要检查冷凝器水和冷冻液是否正常，真空度0.085MPa以上，缓缓升温，注意刚开始蒸馏易冲料，终点温度在78～80℃，第一次脱溶脱至70℃，再加上母液，直至脱出溶剂的PH测中性为止，通过视镜一定要确保溶剂全部蒸干。
降温至50℃加入无水甲醇适量，升温至68～70℃保温1.5至2小时，降温至17～18℃静止2小时，抽上面清液转入5＃反应釜，下面放入抽滤槽，滤液也进入5＃反应釜，脱溶温度终点在78～80℃，确保投入的甲醇全部蒸出，要严格计量。
5、脱溶结束，降温至50℃加入甲苯适量,要求是无水甲苯，温度控制在55～60℃，保温一小时方可转料，5＃反应釜转入结晶釜。
6、结晶釜，转料结束后搅拌约30分钟后，方可开冷冻，匀速降温到20℃停止搅拌，降温到5℃时，保温2小时，保温一小时开搅拌1～2分钟，放料前开搅拌10分钟后，方可放料抽滤离心。
7、甲苯处理：约1500kg甲苯至6#釜，配制3%液碱300kg加入釜中，温度15～20℃搅拌半小时测PH值近中性，分去水，加氯化钙花生米大小，分三次加入每次间隔10～15分钟，加完搅拌30～40分钟，放下抽滤备用。
8、甲醇套用几次后需处理，先蒸馏除去后馏，70℃之前的前馏使用（测含量）。
9、干燥操作：先开真空检查每0.5小时转动一次，水泵不开（不加温）。
一种一步法合成2-羟基苯甲腈的工艺[发明专利]
![一种一步法合成2-羟基苯甲腈的工艺[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/bd46f9a0e45c3b3566ec8b16.png)
专利名称：一种一步法合成2-羟基苯甲腈的工艺专利类型：发明专利
发明人：胡红一,汪静莉,刘志平,郎万中,杨露,常亚军申请号：CN201810959740.6
申请日：20180822
公开号：CN108863849A
公开日：
20181123
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明提供一种一步法合成2‑羟基苯甲腈的工艺，包括：包括以下步骤：步骤1:将钒氧化物负载型催化剂至于固定床反应器里，通过双排管抽真空和惰性气体吹扫除去水和空气；步骤:2：一定量的水杨酰胺在一定温度下通过汽化炉转为气态；步骤3：气态水杨酰胺进入固定床反应器，催化剂的床层高度2‑3cm；步骤4：产物通过温度控制管冷凝以液体的形式流入接收槽。
本发明的方法制备的2‑羟基苯甲腈收率高，工艺流程简单，成本低，清洁、高效。
申请人：泰州百力化学股份有限公司
地址：225300 江苏省泰州市经济开发区中港路9号
国籍：CN
代理机构：江阴市扬子专利代理事务所(普通合伙)
代理人：隋玲玲
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光气法合成邻羟基笨甲腈研究
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１ 验 方 法 ． ３
以水杨酰 胺 和水杨醛 为原 料合 成邻羟 基苯 甲腈 。其 中以水杨 醛为 原料 的制备 过程 ， 首先合 成水 杨醛 肟 ， 然 后 水杨 醛肟脱 水制 备邻 羟基苯 甲腈 。该方 法需 要 预先 制备水 杨 醛 的金 属盐 或配 合物 ， 艺 流程较 长 、 工
有 一定颜 色 ， 响产 品 的后续 使用 。 影 以水杨 酰胺脱 水
直 接生成 邻 羟基苯 甲腈 ， 或采 用 固定 床法 ， 收率 大于
９ ％， ０ 这是 一条 非常 有前 景 的工艺 路线 ， 已有大 量文
献 报道 ， 但在 达到 比较好 的脱 水效果 的前 提下 ， 存在
着 脱水 剂价 格较 贵 、 严重 的安 全环保 问题 等不 足 。 因 此， 低成 本 的脱水 剂研 究及选 择应用 、 在 的安 全环 潜 境 风 险等 因素制 约 了该 方法 的工业 应用 。 本 实验 以水杨 酰胺 为原 料 ，通 过与 光气直 接反 应 ，一 步法 得到邻 羟基 苯 甲腈 ，该 反应 具有选 择性 好、 收率高 、 反应 副产 物极少 、 后处 理简 单等优 点 ， 适 合 大 规模工 业化 生产 。
鼻
今 日农 药
相 同条 件下 ，用 乙醚作 溶剂 时收率 最低 ，仅 为
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原 料 及 中 Ｊ ｆ ６ ， ７＂ ￣ ２ 反应 温度 对收 率 的影响 ． ２
水 杨 酰胺 和 光气 在 低 温下 不 发 生 反应 ， 只有 达 到一定 温度 时才 会发 生氰 化反应 。分 别在 反应 温度 为 ７ ℃ 、０Ｃ、０ １０Ｃ、１ ￣ 下进 行 实 验 ，考 察 ０ ８ ￣ ９ ％、０ ￣ １ ０Ｃ 不 同反应温 度条 件对 收率 的影 响 ， 果见 图 １ 结 。
水杨酸铵法制备邻羟基苯甲腈的研究
．
．
成。 其原 因与氧化镁的弱碱性对促进 尿素分解 成异氰酸 以及水 杨酸 铵在氨基磺酸 存在下脱水 生成腈有利 ；但氧 化镁 用量过 大， 其催化尿素和酰胺分解为氨气的能力也增强 ， 从而 不利于 腈 的 生成 。
８． ３９ ８ ． ８ ６ ５７ ４
２３ 水 杨酸 铵与 尿素 物料 比对产 品收 率 的影 响 ．
Ｓ ｕｄ ｎ ｔ ｅＰｒ ｐａ ａ ｉ ｎ ｏ － ｙｄｒ ｘ ｂｅ Ｏ ｉｒＩ ｒ ｍ ｍ ｍ ｏ ｉ ｔ ｙ ｏ ｈ ｅ ｒ ｔｏ ｆ２ ｈ ０ ｙ ｎｚ ｎ ｔｉｅｆ ｏ Ａ ｎ ｕｍ Ｓａ ｉ ｙ ａ ｅ ｌｃ ｌ ｔ
Ｌｉ ｅ ｑｉｇ， ｉ ａ ｓ ｅ ｇ ｎ ｎ Ｃａ Ｗ Ｚｈ ｏ ｈ ｎ
性。
１２ 邻 羟 基苯 甲腈 的合 成 ．
１．ｇ ８ 水杨 酸用 ２ ３ ０ｍＬ蒸馏水分散并搅拌形成料浆 ， 再慢 慢加 入浓 氨水至 ｐ 为 ９Ｏ ． Ｈ ．～１ ０并形成均一溶液 ；将溶液在 ０ 减压条件下 旋蒸 以蒸 除溶液 中的水分 ，得 白色 水杨酸铵 固体
１ ９ｇ。 ５．
将水杨酸铵与尿素、 氨基 磺酸和催化剂按一定物料比加入 三 口瓶 后，再加入 ５ ０ｍＬ水杨 酸甲酯并搅拌 下加热至 １Ｏ ｏ ６ Ｃ 并保温 ４ ｉ， 升温至 ２ ０ ℃并保温 ６ ｉ ； ０ｒ ｎ 再 ａ ０ ０ ｎ 保温结束 后， ａ ｒ 趁热抽 滤 ， 用少量水杨 酸甲酯洗涤 滤渣 ； 并 合并滤液 ，在减压 条件 下蒸出大部分溶剂后 ， 再在 室温下使物料冷却结晶 ； 抽滤 并将得 到的固体物料用无水 乙醇重结晶 ， 再在真空条件下使 固 体物料于 ６ ℃下 干燥 ，得邻羟 基苯 甲腈 产品。 ０
２２ 催 化剂 用量 对产 品收 率 的影 响 ．
5-硝基-2-羟基苯甲腈的合成研究
5-硝基-2-羟基苯甲腈的合成研究摘要:以水杨腈和5-硝基-2-羟基苯甲醛为起始原料经过不同的合成路线合成了5-硝基-2-羟基苯甲腈,并对合成条件进行了一定的探索。
关键词:水杨腈5-硝基-2-羟基苯甲腈合成腈类化合物是有机化学中一类重要的物质,它可以发生水解、加成等许多反应,是有机合成的有用中间体,在精细化学品的生产中应用较多,可用来合成医药、农药、香料、缓蚀剂及液晶材料等。
而5-硝基-2-羟基苯甲腈合成具有某些功能绿脓杆菌螯铁蛋白类似物的关键中间体[1,2]。
Freddy Rivault等人在2006年报道在0℃左右以苯并异恶唑为原料用硝酸与硫酸作为硝化试剂,然后用NaOH的乙醇水溶液水解得到5-硝基-2-羟基苯甲腈[1]。
A. Zamri等人在2003年报道了,将苯并苯并异恶唑溶于水中,用硝酸与硫酸作为硝化试剂,在0℃反应一个小时。
然后在室温下用NaOH的乙醇水溶液水解得到5-硝基水杨腈[2]。
Alan J. Kennan等人在1996年中报道了以5-硝基苯并异恶唑溶于氯仿中,在一种催化剂的作用下得到5-硝基水杨腈[3]。
在1992中报道了以3-硝基苯甲腈、叔丁醇钾和cumene Hydroperoxide 在DHF中反应得到5-硝基水杨腈,其收率为55% [4]。
Guder Hans-Joachim等人在1992年报道了以水杨腈为原料用硫酸与硝酸作为硝化试剂合成5-硝基水杨腈[5]。
Mieczyslaw Makosza, Krzysztof Sienkiewicz在1990年报道了中用氨气的四氢呋喃溶液作溶剂,3-硝基苯腈在氢氧化钠的作用下合成5-硝基水杨腈[6]。
前面报道的这些合成方法所采用的起始原料相对成本较高,而且还用到氯仿这样的毒性很大的溶剂,寻找一条环境友好的合成方法符合社会发展的需要。
1、实验部分1.1实验路线1.2 主要仪器和试剂标准有机制备玻璃仪器;GL-2 型恒温加热磁力搅拌器(郑州长城科工贸有限公司); OSB-2000 型旋转蒸发仪(上海爱朗仪器有限公司);XT-4 双目显微熔点测定仪(北京泰克仪器有限公司);VECTOR22 型红外光谱测定仪,KBr压片(德国布鲁克公司); ECX-500 型核磁共振仪(日本电子株式会社);原料:5-硝基-2-羟基苯甲醛、水杨腈为工业品,其它为分析纯试剂。
一种对羟基苯甲腈的合成方法[发明专利]
![一种对羟基苯甲腈的合成方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/e3c70b71326c1eb91a37f111f18583d049640fb9.png)
(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910341734.9(22)申请日 2019.04.26(71)申请人 苏州普耀光电材料有限公司地址 215124 江苏省苏州市吴中经济开发区民丰路288号(72)发明人 顾宏伟 茅嘉原 王士峰 刘纪亮 沈双喜 徐应涛 (74)专利代理机构 苏州国诚专利代理有限公司32293代理人 李凤娇(51)Int.Cl.C07C 253/00(2006.01)C07C 255/53(2006.01)(54)发明名称一种对羟基苯甲腈的合成方法(57)摘要本发明公开了一种对羟基苯甲腈的合成方法，具体为：将对羟基苯甲酸、尿素、脱水剂、脱水催化剂均匀分散在惰性的高沸点溶剂中，然后加热反应，反应后进行过滤，得到滤液，对滤液进行减压精馏，结晶得到对羟基苯甲腈。
本发明可以在保证较好的脱水效果的同时，大大减少了脱水剂的用量，同时也大大减少了固废的产生，提高了反应收率。
权利要求书1页 说明书2页CN 109879778 A 2019.06.14C N 109879778A1.一种对羟基苯甲腈的合成方法，其特征在于：将对羟基苯甲酸、尿素、脱水剂、脱水催化剂均匀分散在惰性的高沸点溶剂中，然后加热反应，反应后进行过滤，得到滤液，对滤液进行减压精馏，结晶得到对羟基苯甲腈。
2.根据权利要求1所述的一种对羟基苯甲腈的合成方法，其特征在于：所述脱水剂为五氧化二磷。
3.根据权利要求1所述的一种对羟基苯甲腈的合成方法，其特征在于：所述脱水催化剂为二丁基氧化锡。
4.根据权利要求1所述的一种对羟基苯甲腈的合成方法，其特征在于：所述高沸点溶剂为苯甲酸甲酯或苯甲酸乙酯。
5.根据权利要求1所述的一种对羟基苯甲腈的合成方法，其特征在于：对羟基苯甲酸、尿素、脱水剂、脱水催化剂和高沸点溶剂的投料比为：1：2～4：0.3～0.8：0.02～0.1：0～0.7。
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邻羟基苯甲腈是农药、香料、液晶材料等的重
要中间体，尤其是合成甲氧基丙烯酸酯杀菌剂嘧菌酯的关键中间体。
文献报道合成邻羟基苯甲醛的工艺路线有多种：
路线１：水杨醛与盐酸羟胺生成水杨醛肟，再在酸性条件下生成邻羟基苯甲腈，是一条比较经典的合成工艺，条件温和，每步收率都高达９０％以
上，但存在问题是含有机物废水量大［１～３］。
路线２：邻甲酚通过甲醇（或硫酸二甲酯）成醚保护羟基合成邻甲基苯甲醚，再气相催化氨氧化为２－氰基苯甲醚，再在碱性环境下分解为邻羟基苯甲腈［４－５］。
此工艺过程复杂，投资大，且收率不高。
路线３：水杨酰胺脱水直接生成邻羟基苯腈［６－７］，
也可采用固定床法［８］，收率都大于９０％，是一条有前景的工艺路线。
其它合成工艺还有邻碘苯酚与ＣｕＣＮ直接反应得到，收率９０％。
还有以水杨酸、邻硝基苯酚为原料的探索工艺。
笔者在Ｓａｍｐａｔｈ［８］等由取代苯甲醛一步法合成取代苯甲腈工作基础上，采用水杨醛为原料与盐酸羟胺直接反应一步法得到了邻羟基苯甲腈，收率高达
９１．２％，含量＞９９％。
２．１
试剂与仪器
试剂：水杨醛（９９％），盐酸羟胺（９９％，工
业），Ｎ－甲基吡咯烷酮（９９％，工业）
仪器：岛津Ｇ－１７Ａ气相色谱仪（汽化２５０℃，检测２５０℃，柱温２００℃）。
２．２实验过程
在１０００ｍＬ三口瓶中，加入６１．５ｇ（０．５ｍｏｌ）
水杨醛，４２ｇ（０．６ｍｏｌ），盐酸羟胺和５００ｍＬＮ－甲基吡咯烷酮，然后在１１０￣１１５℃下加热５ｈ，反应过
研究与开发
水杨醛一步法合成邻羟基苯甲腈
陈
强１，廖文文２
（１．江苏宝灵化工股份有限公司，江苏南通２２６００６；２．湖南师范大学化学化工学院，湖南长沙
４１００８２）
摘
要：本文以水杨醛为原料一步法生产邻羟基苯甲腈。
６１．５ｇ（０．５ｍｏｌ）水杨醛，４２ｇ（０．６ｍｏｌ）盐酸羟胺
和５００ｍＬＮ－甲基吡咯烷酮，１１０￣１１５℃下反应５ｈ，得产品邻羟基苯甲腈。
摩尔收率９１．２％，产品含量９９％。
关键词：邻羟基苯甲腈；邻氰基苯酚；水杨醛；嘧菌酯；盐酸羟胺中图分类号：Ｏ６２３．７６
文献标识码：Ａ
Ｏｎｅ－ｐｏｔＳｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆ２－ＨｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅｆｒｏｍＳａｌｉｃｙｌａｄｅｈｙｄｅ
ＣＨＥＮＱｉａｎｇ１，ＬＩＡＯＷｅｎ－ｗｅｎ２
（１．ＪｉａｎｓｕＢａｏｌｉｎｇＣｈｅｍｉｃａｌＣｏＬｔｄ，Ｎａｎｔｏｎｇ２２６００６，Ｃｈｉｎａ；２．ＣｏｌｌｅｇｅｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＨｕｎａｎＮｏｒｍａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｃｈａｎｇｓｈａ４１００８２，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：２－ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅｗａｓｐｒｅｐｒａｒｅｄｉｎｈｉｇｈｙｉｅｌｄｉｎａｏｎｅ－ｐｏｔｐｒｏｃｅｓｓｂｙｒｅａｃｔｉｎｇｓａｌｉｃｙｌａｄｅｈｙｄｅｗｉｔｈｈｙｄｒｏｘｙｌａｍｉｎｅｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｄｅｉｎＮ－ｍｅｔｈｙｌｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅａｔ１１０～１１５℃ｆｏｒ５ｈａｆｔｅｒｐｕｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ，ｔｈｅｙｉｅｌｄｏｆｔｈｅｐｒｏｄｕｃｔｉｓ９１．２％ａｎｄｃｏｎｔｅｎｔ９９％．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：
２－ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅ；ｓａｌｉｃｙｌａｄｅｈｙｄｅ；ａｚｏｘｙｓｔｒｏｂｉｎ
第１１卷第２期２００７年４月
Ｖｏｌ．１１Ｎｏ．２Ａｐｒ２００７
农药研究与应用
ＡＧＲＯＣＨＥＭＩＣＡＬＳＲＥＳＥＡＲＣＨ＆ＡＰＰＬＩＣＡＴＩＯＮ
作者简介：陈强（１９６８－），男，工程师，主要从事染料、农药及精细化工中间体开发与生产。
收稿日期：２００７－０４－０２
１
前
言
２
实验方法
程由ＴＬＣ跟踪，反应结束降温后，将反应混合物加入１０００ｍＬ水中，然后使用醋酸乙酯萃取（２×２００ｍＬ），萃取液用无水Ｎａ２ＳＯ４干燥，旋转蒸发仪脱去溶剂即得产品邻羟基苯甲腈，重量５４．７ｇ，收率９１．２％，含量９９％（ＧＣ）。
３．１水杨醛与盐酸羟胺配比的影响
在固定水杨醛的加入量为０．５ｍｏｌ，Ｎ－甲基吡咯烷酮加入量为５００ｍＬ，反应温度１１０￣１１５℃，反应时间５ｈ，水杨醛与盐酸羟胺的摩尔配比影响见表１。
由表１可知，当水杨醛与盐酸羟胺的摩尔比为１：１．２时收率最高，再提高收率影响不明显，甚至收率还略有下降。
３．２溶剂加入量对反应的影响
水杨醛与盐酸羟胺都为极性化合物，因此应选用强极性非质子化合物作为反应溶剂，可选择乙晴、ＤＭＦ、ＮＭＰ（Ｎ－甲基吡咯烷酮）等，但文献［８］报道，以ＮＭＰ作为溶剂效果最好。
在水杨醛加入量为０．５ｍｏｌ，盐酸羟胺加入量为０．６ｍｏｌ，反应温度１１０￣１１５℃，反应时间５ｈ，溶剂加入量影响见表２。
由表２可看出，溶剂量少收率低，但溶剂量过大收率也下降，估计溶剂量大萃取不完全有关，而以５００￣６００ｍＬ收率最高，因此选用５００ｍＬ比较合适。
３．３反应温度的影响
水杨醛和盐酸羟胺在低温下不发生反应，因此需在一定温度下才能反应，在水杨醛加入量为０．５ｍｏｌ，盐酸羟胺加入量为０．６ｍｏｌ，ＮＭＰ加入量为５００ｍＬ，反应５ｈ，所得结果见表３。
从表３可知，反应温度在１１０￣１２０℃之间比较合适，因此一般控制在１１０￣１１５℃。
３．４反应时间的影响
在水杨醛加入量为０．５ｍｏｌ，盐酸羟胺加入量为０．６ｍｏｌ，ＮＭＰ加入量为５００ｍＬ，反应温度在１１０￣１１５℃下，所得结果见表４。
从上表可知，以反应５ｈ为宜。
（１）以水杨醛和盐酸羟胺为原料在极性溶剂Ｎ－甲基吡咯烷酮存在下一步法合成了邻羟基苯腈，收率高达９１．２％，产品含量＞９９％。
（２）比较了原料配比、溶剂加入量、反应温度和反应时间等工艺条件，得到了较佳的优惠工艺条件，其中以水杨醛与盐酸羟胺的摩尔配比为１：１．２，反应温度在１１０￣１１５℃，反应时间５ｈ，取得了最好的收率。
（３）此工艺过程简单，值得工业化开发。
（４）存在不足是三废量不小，同时还需补充回收溶剂套用实验。
［１］ＰａｔｒｉｃｅＣａｐｄｅｖｉｅｌｌｅ，ＡｎｄｒｅＬａｖｉｇｎｅａｎｄＭｉｃｈｅｌＭａｕｍｙ．ＳｉｍｐｌｅａｎｄｅｆｆｉｃｉｅｎｔＣｏｐｐｅｒ－Ｃａｔａｌｙｚｅｄｏｎｅ－ｐｏｔｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎｏｆａｌｄｅｈｙｄｅｓｉｎｔｏｎｉｔｒｉｌｅｓ［Ｊ］．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，１９８９，（７）：４５１－
４５２．
［２］ＤａｎｉｅｌＬｅｖｉｎ．Ｍｅｔｈｏｄｆｏｒｔｈｅｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆ２－ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅ［Ｐ］．ＵＳ：５６３７７５０，１９９７－０６－１０．［３］宗振刚，陶文生，王贤铭，等．对羟基苯甲腈合成的研究［Ｊ］．精细化工，１９９４，１１（２）：２５－２７．
［４］廖振宇，马玉龙，钟敏．氨氧化合成对羟基苯甲腈研究［Ｊ］．武汉大学学报（理学版），２００３，４９（４）：４７５－４７８．［５］ＪｕｒｇｅｎＳａｎｓ，Ｈａｎｓ－ＧｅｏｒｇＥｒｂｅｎ，ＦｒａｎｚＴｈａｌｈａｍｍｅｒｅｔａｌ，ｍｅｔｈｏｄｆｏｒｃａｔａｌｙｓｔ－ｆｒｅｅｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎｏｆｃｙａｎｏｐｈｅｎｏｌｓｆｒｏｍｍｅｔｈｏｘｙｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅｓ［Ｐ］．ＵＳ：２００６／０１７３２０７Ａ１，２００６－０８－０３．［６］ＪａｃｋｉｓｃｈＪｏｒｇ．ＮｅｕｅｓＶｅｒｆａｈｒｅｎｚｕｒｈｅｒｓｔｅｌｌｕｎｇＶｏｎｏ－ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌ［Ｐ］．ＤＥ：２５３３２４５，１９７７－１－２７
［７］Ｊｅａｎ－ＦｒａｎｃｉｓＳｐｉｎｄｌｅｒ，ＧｅｎｅｎｉｅｖｅＰａｄｉｌｌａａｎｄＣｈａｎｔａｌＯｒｔｅｇａ．Ｍｅｔｈｏｄｆｏｒｐｒｅｐａｒｉｎｇａｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅ［Ｐ］．ＷＯ：０１／３０７４６Ａ１，２００１－０３－０５．
［８］Ｈ．Ｍ．ＳａｍｐａｔｈＫｕｍａｒ，Ｂ．Ｖ．ＳｕｂｂａＲｅｄｄｙａｎｄＰ．ＴｉｒｕｐａｔｈｉＲｅｄｄｙｅｔａｌ．Ｅｆｆｉｃｉｅｎｔｏｎｅ－ｐｏｔｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆＮｉｔｒｉｌｅｓｆｒｏｍＡｌｄｅｈｙｄｅｓｕｓｉｎｇＮ－Ｍｅｔｈｙｌ－Ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，１９９９，（４）：５８６－５８７．
３结果与讨论
表２溶剂用量的影响
Ｔａｂｌｅ２Ｅｆｆｅｃｔｏｆａｍｏｕｎｔｏｆｔｈｅｓｏｌｖｅｎｔ
ＮＭＰ加入量（ｍＬ）
收率（％）３００
６７．２
４００
８５．４
５００
９１．２
６００
９１．３
７００
８７．６
表３反应温度对反应的影响
Ｔａｂｌｅ３Ｅｆｆｅｃｔｏｆｒｅａｃｔｉｏｎｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｏｎｙｉｅｌｄ
反应温度（℃）收率（％）２５８０
３７．５
９０
５１．７
１００
７９．６
１１０
９１．２
１２０
９０．０
１３０
８１．４
表４反应时间的影响
Ｔａｂｌｅ４Ｅｆｆｅｃｔｏｆｔｈｅｒｅａｃｔｉｏｎｔｉｍｅ
反应时间（ｈ）
收率（％）
１
２３．５
２
５５．７
３
８５．６
４
９０．０
５
９１．２
６
９０．５
８
８８．６
表１反应物摩尔配比的影响
Ｔａｂｌｅ１Ｅｆｆｅｃｔｏｆｍｏｌｅｒａｔｉｏｏｆｒｅａｃｔｉｏｎｍａｔｅｒｉａｌｓ
ｎ（水杨醛）∶ｎ（盐酸羟胺）
收率（％）１∶１
８２．１
１∶１．１
８９．６
１∶１．２
９１．２
１∶１．３
９１．０
１∶１．４
９０．１
４讨论
参考文献：
第１１卷
２２农药研究与应用ＡＧＲＯＣＨＥＭＩＣＡＬＳＲＥＳＥＡＲＣＨ＆ＡＰＰＬＩＣＡＴＩＯＮ。