水杨酸铵法制备邻羟基苯甲腈的研究
．
．
成。 其原 因与氧化镁的弱碱性对促进 尿素分解 成异氰酸 以及水 杨酸 铵在氨基磺酸 存在下脱水 生成腈有利 ；但氧 化镁 用量过 大， 其催化尿素和酰胺分解为氨气的能力也增强 ， 从而 不利于 腈 的 生成 。
８． ３９ ８ ． ８ ６ ５７ ４
２３ 水 杨酸 铵与 尿素 物料 比对产 品收 率 的影 响 ．
Ｓ ｕｄ ｎ ｔ ｅＰｒ ｐａ ａ ｉ ｎ ｏ － ｙｄｒ ｘ ｂｅ Ｏ ｉｒＩ ｒ ｍ ｍ ｍ ｏ ｉ ｔ ｙ ｏ ｈ ｅ ｒ ｔｏ ｆ２ ｈ ０ ｙ ｎｚ ｎ ｔｉｅｆ ｏ Ａ ｎ ｕｍ Ｓａ ｉ ｙ ａ ｅ ｌｃ ｌ ｔ
Ｌｉ ｅ ｑｉｇ， ｉ ａ ｓ ｅ ｇ ｎ ｎ Ｃａ Ｗ Ｚｈ ｏ ｈ ｎ
性。
１２ 邻 羟 基苯 甲腈 的合 成 ．
１．ｇ ８ 水杨 酸用 ２ ３ ０ｍＬ蒸馏水分散并搅拌形成料浆 ， 再慢 慢加 入浓 氨水至 ｐ 为 ９Ｏ ． Ｈ ．～１ ０并形成均一溶液 ；将溶液在 ０ 减压条件下 旋蒸 以蒸 除溶液 中的水分 ，得 白色 水杨酸铵 固体
１ ９ｇ。 ５．
将水杨酸铵与尿素、 氨基 磺酸和催化剂按一定物料比加入 三 口瓶 后，再加入 ５ ０ｍＬ水杨 酸甲酯并搅拌 下加热至 １Ｏ ｏ ６ Ｃ 并保温 ４ ｉ， 升温至 ２ ０ ℃并保温 ６ ｉ ； ０ｒ ｎ 再 ａ ０ ０ ｎ 保温结束 后， ａ ｒ 趁热抽 滤 ， 用少量水杨 酸甲酯洗涤 滤渣 ； 并 合并滤液 ，在减压 条件 下蒸出大部分溶剂后 ， 再在 室温下使物料冷却结晶 ； 抽滤 并将得 到的固体物料用无水 乙醇重结晶 ， 再在真空条件下使 固 体物料于 ６ ℃下 干燥 ，得邻羟 基苯 甲腈 产品。 ０
２２ 催 化剂 用量 对产 品收 率 的影 响 ．
在水杨酸铵对 尿素 、 氨基磺酸的物料 比分别为 ０１ ｌ ． ． ｍｏ Ｏ２ ／ ｍｏ 和 ０１ｍｏ Ｏ２ｔｏ，氧化镁为催化 剂的条件 下 ，研究了催 ｌ ． ｌ ．ｏ ｌ ／ 化剂 用量对邻羟基 苯甲腈 收率的影响 ，结果见表 ２ 。
ｓ ｌａ ｉ ｃｄ ｕ ｅ ｎ ｇ ｅ ｉｍ ｘ ｄ ｒ １ ｏ ． ０ｔ ｏ ． ．０ ｔ ｏ ｎ ｅ ｐ ｃ ｉ ｅｙ ｔ ｅｙ ｅ ｄｏ － ｙ ｒ ｘ ｂｅ ｚ ｎｉ ｉ ａ ｂ ｖ ６０ ％ ． ｕ ｆ ｍ ｃａ ｉ ． ｒａ ａ ｄ ｍａ ｎ ｓｕ ｏ ｉ ｅｗｅ ｅ０．０ ｔ １０ ２ １ Ｏ２ ｌ ｄ５ ｇｒ ｓ ｅ ｔ ｌ ，ｈ ｉ ｌ ｆ２ ｈ ｄ ｏ ｎ ｏ ｔ ｌ ｗ ｓａ ｏ ｅ ８ ． ｏ ｏ ｏ ａ ｖ ｙ ｒｅ Ｋ ｅ ｗ ｏ ｄｓ ａ ｍ ｏ ｉ ｓ ｌ ｙ ａｅ： ｃ ｔ ｌ ｉ ａ ｓｏ ｍａ ｉｎ： ｓ ｌ ｍｉ ｃｄ： ｍ ａ ｎ ｓｕ ｏ ｉ ｅ ２ ｈ ｄ ｏ ｙ ｅ ｚ ｎ ｔｉ ｙ ｒ ：ｍ ｎｕｍ ａ ｉ ｌｔ ａａ ｉ ｃｔ ｎ ｆ ｒ ｔ ｕ ｆ ｃ ｔ ｒ ｏ ａ ｃａ ｉ ｇ ｅ ｉ ｍ ｘ ｄ ； － ｙ ｒ ｘ ｂ ｎ ｏ ｌ 】 ｒ ｅ
（ ｈ ｍｉａ ａ ｄＢ ｏｏ ｉａ Ｓ ｈ ｏ， ａ ｃ ｅ ｇＩｓ ｔｔ ｆ ｅｈ ｏｏ ｙＹ ｎ ｈ ｎ ２ ０ Ｃ ｉａ Ｃ ｅ ｃ ｌ ｎ ｉｌｇｃ ｌ ｃ ｏ ｌＹ ｎ ｈ ｎ ｔｕｅｏ ｃ ｎ ｌｇ ， ａ ｃ ｅ ｇ２ ４ ５ ， ｈｎ ） ｎｉ Ｔ １
Ａｂ ｔ ａ ｔ ｎ ｔ ｅ ｐ ｅ ｅ ｃ ｆｓ ｌ ｍｉ ａ ｉ ｎ ｇ ｅ ｉ ｍ ｘ ｄ ， － ｙ ｒ ｘ ｂｅ ｚ ｎ ｌ ｓｏ ｔ ｉ ｅ ｒ ｍ ｈ ｅ ｃ ｉｎ ｂ ｔ ｅ ｍｍｏ ｉ ｍ ａｉｙ ａ ｅ ｗｈｃ ｓ ｒ ｃ ：Ｉ ｈ ｒ ｓ ｎ ｅｏ ｕ ｆ ａ ｃ ｃｄ ａ ｄ ｍａ ｎ ｓｕ ｏ ｉ ｅ ２ ｈ ｄ ｏ ｙ ｎ ｏ ｅ ｗａ ｂ ａｎ ｄ ｆｏ ｔ ｅｒ ａ ｔ ｅｗｅ ｎ ａ ｏ ｎ ｕ ｓ ｌ ｌ ｔ， ｉ ｈ ｃ ｗａ ｏ ｍｅ ｙ ｓ ｌ ｙ ｉ ｃｄ ｒ ａ ｔｄ ｗｉ ｍｍｏ ｉ ｍ ｙ ｒ ｘ ｄ ，ａ ｄ ｕ ｅ ｔ ｔ ｙ ａｉ ｙ ａｅ ａ ｅ ｃ ｉ ｎ ｍｅ ｉ ｍ． ｈ ｎ ｔ ｅ ａ ｕ ｔｏ ｍｍｏ ｉ ｍ ａ ｉｙ ａ ｅ ｓ ｆ ｒ ｄ ｂ ａ ｉ ｌ ａ ｉ ｅ ｃｅ ｔ ａ ｃ ｃ ｈ ｎｕ ｈ ｄ ｏ ｉ ｅ ｎ ｒ ａｗｉ ｍｅｈ ｌ ｌ ｌｔ ｓ ｒ ａ ｔｏ ｄ ｕ ｈ ｓ ｃ Ｗ ｅ ｈ ｍｏ ｎ ｆａ ｎ ｕ ｓ ｌ ｌｔ ， ｃ
Ｔａ １ Ｅｆｅ ｔｏｆｃ ｔｌ ｓ ｙｐ ｉ ｔ ｅｄ ｂ． ｆ ｃ ａａ ｙ ｔｔ ｅ Ｏｌ ｈｅｙｉｌ ｏｆ
２－ｙｄ ｏ ｙ ｅ ｚ ｎ ｔ １ ｈ ｒ ｘ ｂ ｎ ｏ ｉ ｉｅ ｒ
１ 实 验 部 分
１１ 实验仪 器 与药 品 ．
数显熔 点测定仪 ：ｘ一 ，北京泰克仪器有 限公 司 ；红外 ４型 光谱仪 ：Ｎｉｏｅ ６ ０型 ，美 国 Ｎｉ ｌ 公 司 ；岛津 Ｇ 一４ ｃｌ ７ ｔ ｃｅ ｏｔ Ｃ １Ｂ气 相色谱仪 ：岛津（ 香港） 限公 司。 有 水杨酸 ： 学纯 ， 化 国药集团化学公司 ； 氨基磺酸 ： 化学纯 ， 国药集 团化 学公司 ； 尿素 ：分析 纯 ， 上海 凌峰化 学试剂 有限公 司 ；水杨 酸 甲酯 ：化学纯 ，国药集团化学公司 ；氧化镁 ： 学 化 纯 ，无锡 市化 学试剂一厂 ；氧化铝 ： 化学纯 ，上海 凌峰化学试 剂有 限公 司 ；人 造沸石 ：化学纯 ，宜兴 市化 学试 剂二厂 。
酸铵 量 为 ０１ ｌ 基磺 酸 与尿 素 的量为 Ｏ Ｏｔ ｌ ． ｍｏ、氨 ０ ． ｏ、氧 化镁 用量 为 ５ｇ时 ，邻 羟 基苯 甲腈 的收 率可 以在 ８． ２ｏ ６０％以上 。 。
［ 关键词】 水杨酸铵；催化转化 ；氨基磺酸 ；氧化镁 ；邻羟基苯甲腈
［ 中图 分类 号］ Ｏ６ ２ ２ ［ 献标识 Ｎ ］ 文 Ａ ［ 章编 号 ］０７１６ （０ １ ５０ ８ ．２ 文 １０ —８ ５２ １） —０ ７０ ０
［ 简介 ］ 李文 青 （９ ８） ，江 苏南 京人 ，本 科 ，主 要从 事药 物及 其 中间体 制备 与 分析 。 为通 讯 作者 。 作者 １８一，女
２ １ 年 第 ５期 ０ １
８８ ｗｗｗ ｇｄ ｈｅ ．Ｏｔ ｃ ｍ Ｃ ｌｌ
．
第 ３ 卷 总第 ２ ７ ８ １ 期
表 ２ 催 化 剂 用 量 对 产 品 收 率 的 影 响
１３ 熔 点测 定及 含 量测 定 ．
用数显熔 点测 定仪 测定样品的熔点 。 用气相色谱仪 分析 产品中邻 羟苯甲腈的含量 ， 定条件 如 测
下： 气化室温度为 ２０℃， ５ 检测器温度为２０ ｏ， ５ Ｃ 柱温２０℃。 ０ １４ 结 构表 征 ．
用 ＫＢ 压片法测定邻羟苯 甲腈 的 Ｆ － ｒ ＴＩ 。 Ｒ图
２ 结 果 和 讨 论
２ １催 化剂 类 型对产 品收率 的影 响 ．
以水杨 酸甲酯作溶剂 ， 在水杨酸铵对 尿素、氨基 磺酸的物 料 比分别 为 ０１ ｌ ．ｍｏ 和 ０１ ｏ／．ｔｏ ，催 化剂用量为 ．ｍｏ／ ２ ｌ Ｏ ．ｔ ｌ ２ ｌ ０ ｏ ｏ ５０ ｇ的条件下 ，研 究了催化 剂类型对邻 羟基苯 甲腈 收率 的影 ． 响，结果见表 １ 。 表 １ 催化剂类型对邻羟基苯 甲腈收率 的影 响
邻 羟基苯 甲腈 ， 又名 水杨腈、２羟基 苯甲腈、２氰基苯酚 ， 一 一 Ｃ ＡＳ号为 ６ ２ —。一般邻 羟基 苯 甲腈工业 品的熔点为 ９ ～ １—０１ １ ２ ９ ℃ ，纯 品的熔点在 １２ ０ ． ℃ ，具有一定水溶性 ，且对 ８ ０ ～１２５ 强碱或强氧化剂不稳 定。 作为 中间体 ， 羟基苯 甲腈可用于药 邻 物 布尼洛尔和 甲氧基 丙烯 酸酯类农用杀菌剂嘧菌酯 的制备 ， 及 多种香料和液 晶材料 的合 成 Ｊ 。 用于邻 羟苯 甲腈 制备 的方法主要 有 以水杨 醛和盐 酸羟胺 为 原料 的水 杨醛肟脱水法 、 以邻 甲酚 为原料 的醚化 一 化 ’ 催 氨氧化法 、 以水杨 酰胺为原 料 的直接 脱水法 ｔ ］ 以邻 碘苯 Ｊ ｌ和 ６ 酚 为原料 的置换取代法 ｌ 等 。其 中水杨醛肟 脱水法 因使 用水 ｌ 圳 杨 醛和盐酸羟胺为主 要原 料 ，且制备过程 中需大量使用 Ｎ一 甲 基 吡咯烷酮、Ｎ， 二 甲基 甲酰胺（ Ｎ一 ＤＭＦ等溶剂 ，产物需通过加 ） 水稀 释才能析 出，因此存在 生产成本高、环保压力大的不足 ； 醚化 一 催化氨氧化 法因需先在一 定条 件下用硫酸二 甲酯等醚化 剂使邻 甲酚形成酚醚 ， 氧化过程 中产 生的副产物 可使催 化剂不 可逆地 失活 ，同时氧化需在较 高的温 度和压力下进行 ， 且生成 的产物 需在 碱性条件下水解才 能得 到产品 ， 因此存在工艺过程 复杂 、投资大 的不足 ；水杨酰 胺直 接脱水法需使用三氯氧磷 、 五 氯化磷 、五 硫化二磷、五氧化二磷 、三 光气 等脱水剂 ，这些 脱水剂 的使 用有 的存在 生成氯 化氢、 化氢等有害性 气体 ， 硫 有 的还存在 生成含磷废水 ， 而水杨酰胺 也需通过 水杨 酸酰胺化得 到， 这些 因素使通 过此法制备邻羟基苯 甲腈 的成 本难 以令人满 意； 置换取代 法往 往需要使用氰化铜 等氰化物 作为基本反应原 料， 而氰化物 的受 热不稳定性及可与酸作 用放 出毒 性很强的气 体 ，因而对设备 与操作的要求非常严格 。另外 ，在羟基苯 甲腈 的制备 方法 中虽有 以羧酸为原料 的一步合成法 ， 由于 水杨酸 但 具有升华性 而使其不适于邻羟基苯 甲腈 的制备。 针对邻 羟基苯 甲腈现有制备 方法中存在 的不足 ， 文章提 出 以水杨 酸铵 为原 料一步催化合成邻 羟基 苯甲腈 ， 研究其可行 并
［ 稿 日期 ］ ２ １－２２ 收 ０ １ —６ ０ ［ 金项 目］ 盐城 工 学院 省应 用化 学 重点 学科 建设 基金 资 助（ Ｙ２０ ０５ 基 ＸＫ ０ ９ ０）
由表 １ 以看 出 ， 可 氧化镁 和氧化铝 能够提高邻羟基苯 甲腈 的收率 ， 但氧化钙 的使 用则 不利于 产品的生成 。其原 因与氧化 镁和 氧化铝 能够促进尿素 分解成氰ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ酸以及水杨 酸铵在氨 基磺 酸存 在下脱水 生成水杨 酰胺或腈有 关 ；而氧化 钙 由于碱性过 强 ，使尿素 或酰胺分解为氨气而不利于酰胺或腈的生成 。
n-羟基邻苯二甲酰亚胺的合成方法研究
n-羟基邻苯二甲酰亚胺的合成方法研究一、n - 羟基邻苯二甲酰亚胺是个啥。
咱先得搞清楚这n - 羟基邻苯二甲酰亚胺到底是个什么玩意儿呢。
这名字听起来就很拗口，就像那种在化学魔法世界里的神秘物质。
其实呀，它在化学领域里有着自己独特的地位。
它是一种重要的有机合成中间体，就像盖房子的那种关键小零件一样，虽然小，但是很多大工程都缺不了它呢。
在好多化学反应里，它都能起到意想不到的作用，比如说参与一些氧化反应之类的。
二、传统合成方法。
1. 早期的尝试。
以前的化学家们可没少在这个合成方法上费脑筋。
最开始的一些方法可复杂啦，就像走迷宫一样。
有一种方法是从邻苯二甲酰亚胺出发，要经过好多步反应。
首先得把邻苯二甲酰亚胺进行一些特殊的处理，比如说加入一些特定的试剂，然后在特定的温度和压力下进行反应。
可是呢，这个过程中会产生很多副产物，就像做饭的时候不小心炒出了一堆不能吃的东西一样，这可不好。
不仅浪费原料，而且分离这些副产物还特别麻烦，得用各种各样的分离手段，像蒸馏啊、结晶啊之类的，这就增加了成本，还降低了产率。
2. 改进后的传统方法。
后来呢，化学家们就想办法改进了。
他们发现了一些新的试剂组合，可以让反应步骤稍微简单一点。
比如说，换了一种氧化剂，这样在反应的时候就可以更精准地对邻苯二甲酰亚胺进行羟基化。
但是呢，这个方法还是有问题。
反应的条件还是很苛刻，需要非常精确的温度控制，就像照顾一个特别娇弱的小婴儿一样，稍微温度不对，反应就可能失败。
而且这个方法对设备的要求也比较高，不是随便一个实验室就能轻松搞定的，得有那些比较高级的反应设备才行。
三、现代合成新方法探索。
1. 绿色化学理念下的合成。
现在呀，大家都提倡绿色化学，那在n - 羟基邻苯二甲酰亚胺的合成上也得跟上潮流呀。
有一些研究就开始探索使用更加环保的试剂。
比如说，用一些生物酶来催化反应。
这就像是请了一群小助手，它们能在比较温和的条件下把反应完成。
而且生物酶催化的选择性特别好，就像一把精准的小剪刀，只在该反应的地方起作用，这样就大大减少了副产物的产生。
对羟基苯甲酸法合成对羟基苯甲腈及产物分析
广西科学院学报2010263:228229JournalofGuangxiAcademyofSciencesVol.26No.3August2010收稿日期:2010-06-28作者简介:郭一锋1985-男硕士研究生主要从事生态环境材料及其外加剂的合成研究。
对羟基苯甲酸法合成对羟基苯甲腈及产物分析SynthesisandIRAnalysisof4-Hydroxybenzonitrile郭一锋1陈平12GUOYi-feng1CHENPing121.桂林理工大学材料学院广西桂林5410042.有色金属及材料加工教育部重点实验室广西桂林5410041.FacultyofMaterialScienceEngineeringGuilinUniversityofTechnologyGuilinGua ngxi541004China2.KeyLaboratoryofNewProcessingTechnologyforNonferrousMetalsand MaterialsConstitutedbyMinistryofEducationGuilinUniversityofTechnologyGuilinGuangx i541004China摘要:以对羟基苯甲酸和尿素为基本原料在脱水剂和催化剂共同作用下直接酰胺化一锅法合成对羟基苯甲腈并采用熔点测定和红外分析方法判定产物结构。
关键词:对羟基苯甲腈酰胺反应一锅法中图法分类号:O625.31文献标识码:A文章编号:1002-7378201003-0228-02Abstract:4-Hydroxybenzonitrilewhichisoneimportantfinec hemicalintermediateswassynthesizedby4-hydroxybenzonicacidandureathroughacylatingre actionanddehydratingreaction.Thestructureof4-hydroxybenzonitrilewascharacterizedbyFT-IRandmelt-pointanalysis.Keywords:4-Hydroxybenzonitrileacylatingreactionone-PotSy nthesis对羟基苯甲腈p-HBN又名4-氰基苯酚或对氰基苯酚是合成高效杀虫剂和除草剂的重要中间体在液晶材料、缓蚀剂及香料中也有广泛应用1。
光气法合成水杨腈的研究
原料及中间体芜九法合啟水扬睛的斫究过学军，刘长庆，徐小兵，黄显超，李红卫-小舞j （安徽广信农化股份有限公司，安徽广德242200）1前言水杨睛主要用于合成甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂-囉菌酯，在医药、农药、染料、高分子材料合成等工业中也有着广泛的用途。
合成方法有两种：1）水杨醛与盐酸径胺生成水杨醛弱，再与醋酹脱水得到水杨睛，但是该方法工艺步骤多，反应副产种类多，产品质量难控制，三废量大，非工业化生产的最佳选择；2）水杨酰胺与光气一步法合成制得水杨猜。
反应步骤简单，三废量少，经简单后处理即可得到98%水杨睛，总收率在93%左右。
笔者采用第二种方法，以水杨酰胺和自制光气为原料，在甲苯做溶剂条件下，一步法高温回流,利用光气作为脱水剂，将水杨酰胺转化成水杨睛，可以有效抑制卡沙仑和水杨酸的生成，提高水杨膳的品质，满足了下游客户对高品质水杨膳含量及水杨酸和水杨酰胺杂质含量要求。
非光气法合成水杨睛的其它工艺相比，光气一步法合成水杨睛，无废水、固废产生，三废量大大减少。
2实验部分2.1合成路线目标化合物的合成路线如下。
N0<^NH2I Iu+2.2仪器与试剂仪器：Agilent7890气相色谱仪（美国Agilent公司）。
试剂：水杨酰胺（99%）、光气、甲苯（99%）、丙酮、邻苯二乙酸二正丙酯（以上试剂均为AR）o2.3实验步骤在lOOOmL四口瓶中加入6.29mol甲苯和0.88 mol的水杨酰胺，搅拌混合，加热溶液至一定温度，缓慢通入0.73mol的光气，通完光气后降温至70〜75°C,将降温后的溶液取样，中控气相色谱分析原料残留。
中控合格后的用高纯氮气吹脱过量光气和氯化氢气体lh。
将物料降温结晶、抽滤得到水杨睛湿品，滤饼放入真空烘箱内干燥，得到水杨睛成品。
产品采用气相色谱内标法，内标物邻苯二乙酸二正丙酯，溶剂纯丙酮，标样选用质量含量大于98%的水杨酰胺，测得质量分数及计算收率。
气相色谱图见图1。
邻巯基苯腈论文：邻巯基苯腈的合成研究
邻巯基苯腈论文：邻巯基苯腈的合成研究【中文摘要】邻巯基苯腈是重要的工业原料和医药中间体,可用来制备除草剂、向列相液晶产品、染料以及药物。
文献中已报道的邻巯基苯腈合成方法,均存在原料来源较少,反应条件苛刻等缺陷,因此需要寻找一个反应原料易得,反应过程简单,收率较好的合成路线来实现邻巯基苯腈工业化生产。
本文借鉴对氯苯腈与无水硫化钠反应制备对巯基苯腈的合成方法,采用以邻氯苯腈为反应原料制备邻巯基苯腈。
在惰性溶剂N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中邻氯苯腈与无水硫化钠反应后经酸化得到产物邻巯基苯腈,并通过1 H-NMR及MS确认其结构。
同时系统考察了反应温度、反应时间、溶剂用量、投料比、pH值等对合成邻巯基苯腈反应的影响。
在最优的反应条件下(邻氯苯腈与无水硫化钠摩尔比为1：1.1,溶剂为55 mLDMF,反应温度90℃,反应时间3 h,酸化的pH=2)得到邻巯基苯腈的产率为73%。
【英文摘要】o-mercaptobenzonitrile is an important industrial raw material and pharmaceutical intermediate which can be used to prepare nematic liquid-crystalline products, herbieides, Pharmaceuticals and dyes et al. The reported inventions relating to the process for the preparation ofo-mercaptobenzonitrile have problems about shortage of raw materials, harsh reaction conditions, and low yields. There is thus a need for a process with which o-mercap-tobenzonitrilecan be prepared in a simple manner and with good yiel...【关键词】邻巯基苯腈硫化钠邻氯苯腈亲核取代反应【英文关键词】o-mercaptobenzonitrileo-chlorobenzonitrile Sodium sulfide Nucleophilic substitution 【目录】邻巯基苯腈的合成研究摘要4-5Abstract5引言8-9 1 文献综述9-28 1.1 概述9-14 1.1.1 硫酚类化合物的应用前景9-10 1.1.2 邻巯基苯腈的应用前景10-14 1.2 硫酚、邻巯基苯腈与对巯基苯腈的合成路线14-26 1.2.1 硫酚的合成方法15-20 1.2.2 邻巯基苯腈的合成方法20-22 1.2.3 对巯基苯腈的合成方法22-26 1.3 选题背景及研究内容26-28 2 邻巯基苯腈的合成及表征28-36 2.1 实验原理28-29 2.2 实验部分29-31 2.2.1 试剂及仪器29-30 2.2.2 实验步骤30-31 2.3 结果与讨论31-35 2.3.1 邻巯基苯腈的表征31-32 2.3.2 2,2’-二氰基苯硫醚的表征32-34 2.3.3 2,2’-二氰基二苯基二硫化物的表征34-35 2.4 小结35-36 3 邻巯基苯腈合成反应条件的考36-52 3.1 试剂及仪器36-37 3.2 实验部分37-41 3.2.1 实验方法37 3.2.2 邻巯基苯腈反应液的分析方法37-41 3.3 结果与讨论41-51 3.3.1 反应温度与时间对邻巯基苯腈合成反应的影响41-47 3.3.2 邻氯苯腈/硫化钠摩尔比对反应的影响47-49 3.3.3 溶剂DMF体积用量对反应的影响49-50 3.3.4 酸化pH值比对产率的影响50 3.3.5 溶剂对反应的影响50-51 3.4 小结51-52结论52-53参考文献53-56攻读硕士学位期间发表学术论文情况56-57致谢57-58。
邻氯甲苯氨氧化制邻氯苯甲腈催化剂
邻氯甲苯氨氧化制邻氯苯甲腈催化剂及生产技术
一、概述
邻氯苯甲腈是一种重要的有机化工产品，它经硝化、氨解可生成分散染料中间体2-氰基-4-硝基苯胺；它还可制成抗疟疾药物。
邻氯甲苯氨氧化制邻氯苯甲腈是最简单、经济的生产方法。
国外普遍采用固定床工艺，而国内长期沿用粗颗粒催化剂和挡板流化床工艺。
上海石油化工研究院于1999年成功开发了OCN-98高效细颗粒催化剂和自由湍流流化床反应工艺，已成功应用于邻氯苯甲腈生产装置。
二、主要技术指标和特点
产品物性指标：
产品在工业装置上的活性指标：
技术特点：
适用于结构简单，操作方便的自由湍流流化床和“无水工艺”，有利于提高装置的生产能力和邻氯苯甲腈的收率。
三、工业应用情况
OCN-98催化剂及其生产工艺已在浙江联化集团公司建成国内最大的邻氯苯甲腈1000t/a生产装置应用，并获成功，邻氯苯甲腈重量收率达83%，其性能达到同类产品的国际先进水平。
目前上海石油化工研究院已开发不同生产规模的反应器和生产技术。
对羟基苯甲腈合成方法的改进
化学试剂，2005，27（3），181~182对羟基苯甲腈合成方法的改进张志德兴，袁西福，陈玉琴，孟德素，王勇（山东师范大学化学化工与材料科学学院，山东济南250014）摘要：研究了对羟基苯甲醛与盐酸羟胺在!，!-二甲基甲酰胺中合成对羟基苯甲腈的反应，在"盐酸羟胺："对羟基苯甲醛=1.211.0，反应温度为110~120C 时反应5h ，溶剂!，!-二甲基甲酰胺回收后，对羟基苯甲腈经减压蒸馏和重结晶提纯，收率可达86.0%，含量99.9%；产物用元素分析、IR 、1HNMR 进行了确证。
关键词：对羟基苯甲腈；对羟基苯甲醛；!，!-二甲基甲酰胺；合成中图分类号：O625.67文献标识码：A文章编号：0258-3283（2005）03-0181-02收稿日期：2004-02-18基金项目：山东省自然科学基金（@981302118）；山东省优秀中青年科学家科研奖励基金资助项目。
作者简介：张志德（1963-），男，山东单县人，博士，教授，主要从事有机合成及精细化学品的教学与研究。
对羟基苯甲腈是一种用途广泛的医药、农药、液晶材料及有机合成等的重要中间体，已报道有多种合成方法［1~5］，其中以对羟基苯甲醛法研究最为广泛。
不久前Sampath 等［6］报道了在!-甲基吡咯烷酮（NMP ）中，醛与盐酸羟胺直接反应合成腈的方法，方法简单，收率高，但存在所用溶剂昂贵且难以回收，成本高的缺点。
作者对此合成工艺进行了改进，以价格低廉的二甲基甲酰胺（DMF ）代替NMP ，反应结束后，先减压回收溶剂，残余物放入冰水中，析出固体，再经减压蒸馏和重结晶提纯，收率86.0%，含量99.9%。
采用该方法合成对羟基苯甲腈，溶剂可回收利用，工艺简单，收率高，纯度好，成本低，有利于工业化生产。
!实验部分!"!主要仪器与试剂MP-21型显微熔点仪，温度计未经校正；Bruk-er 红外光谱仪；Jeolfx90@核磁共振仪（TMS 为内标）；PE !-2400型元素分析仪；GC-10A 气相色谱仪；GF254硅胶板（自制），乙酸乙酯和己烷（511，#$#）作展开剂。
对羟基苯甲腈合成工艺改进
化 工 技 术 与 开 发
Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ＆ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ
Ｖｏ１．４２ Ｎｏ．８ Ａｕｇ．２０１３
对羟基苯 甲腈合成工艺改进
刘显 明 ，顾 焰 波 ，惠 志娟
（南京理工大学泰州科技学 院化工学 院 ，江 苏 泰州 ２２５３００）
作者 简介 ：刘显 明 （１９８１－），男 ，硕 士 ，讲 师 ，主要从 事精 细化学 品的制备 与应 用研究 ，Ｅ—ｍａｉｌ：ｃｈｅ＿２００５ｍａｓｔｅｒ＠１６３．ｅｏｍ 收稿 日期 ：２０１３－０５．１３
化 工 技 术 与 开 发
第 ４２卷
５．３１ｇ；计算收率 ，测定熔点 ，红外光谱仪鉴定 。
２ 结果 与讨论
表 ２ 反 应温 度对 收率 的影 响
Ｔａｂ ２ Ｅｆｅｃｔ ｏｆ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｏｎ ｙｉｅｌｄ ｒａｔｅ
反 应 温 度 ／℃ ９０ １００ １１０ １２０ １３０ 收率 ／％ ５９．６７ ６７．９３ ７３．８３ ８９．２１ ８８．１６
摘 要 ：研究了以甲苯为溶剂 、二丁基氧化锡为催化剂，对羟基苯甲酰胺发生脱水反应制备对羟基苯甲腈。考察了催
化剂用量、反应温度、反应时间和溶剂用量等因素对羟基苯 甲腈反应收率的影响，结果表明，二丁基氧化锡用量￣ＬＪＯ．１２５ｇ、
反应温度为１２ ０￣Ｃ、反应时间为８ｈ、甲苯用量为４嘶 Ｉ时 ，对羟基苯甲腈的ｔ￣ ８９．２１％。并通过熔点及红外光谱对产品进
１．２ 对羟 基苯 甲腈 的 合成 在 装 有 电 动 搅 拌 器 、温 度 计 、分 水 器 和 回流 冷
凝 管 的 ２５０ｍＬ三 口圆 底 烧 瓶 中加 入 ６．８６ｇ（５０ｍｍｏ１） 对 羟 基 苯 甲 酰 胺 、０．１２５ｇ（０．５０ｍｍｏ１）二 丁 基 氧 化 锡 和 ４０ｍＬ干燥 的 甲苯 ，在 １２０￣Ｃ下 加 热 回流 ８ｈ，并 不 断 分 出分 水 器 中的水 。反应 完 毕 后 ，趁 热过 滤 除 去 二丁基 氧化锡 ，旋转蒸发除去大部分 甲苯 ，滤液冷 却结晶并过滤 ，所得滤饼经水洗过滤并干燥得产物
5-甲酰水杨酸 工艺
5-甲酰水杨酸工艺5-甲酰水杨酸（5-methylsalicylic acid）是一种重要的有机合成中间体，广泛应用于医药、化妆品、染料等领域。
本文将介绍该物质的制备工艺。
一、反应方案5-甲酰水杨酸的制备方法有多种，常用的方法是通过苯甲酸的氧化和甲基化反应合成。
具体反应过程如下：1. 苯甲酸的氧化将苯甲酸溶解在硫酸中，加热至适当温度下，再滴加过氧化氢溶液。
通过氧化反应，将苯甲酸氧化为邻羟基苯甲酸。
2. 邻羟基苯甲酸的甲基化将邻羟基苯甲酸溶解在盐酸中，然后缓慢滴加甲醇。
通过甲基化反应，将邻羟基苯甲酸甲基化为5-甲酰水杨酸。
二、具体实验步骤1. 材料准备将苯甲酸、硫酸、过氧化氢、邻羟基苯甲酸、甲醇、盐酸等化学品按照一定比例准备好。
2. 苯甲酸的氧化将苯甲酸溶解在硫酸中，并放入反应器中加热。
逐渐滴加过氧化氢溶液，同时搅拌反应液，控制反应温度在适宜的范围内。
3. 反应控制根据实验条件，控制反应的时间和温度，以保证反应的进行。
在反应过程中，根据反应物的消耗情况，可以调整过氧化氢的滴加速度。
4. 邻羟基苯甲酸的甲基化将邻羟基苯甲酸溶解在盐酸中，然后搅拌溶液，缓慢滴加甲醇。
同时，根据反应的进行情况，适当调整反应的温度和滴加速度。
5. 结晶分离反应结束后，将反应液冷却至室温，并用水稀释。
通过合适的溶剂萃取，将5-甲酰水杨酸从溶液中析出结晶。
6. 干燥精制将得到的5-甲酰水杨酸结晶进行干燥处理，去除水分和杂质。
最后，通过精确的测定和分析，得到纯度高的5-甲酰水杨酸产品。
三、优化改进1. 反应条件优化通过对反应温度、反应时间、反应物比例等因素的优化调整，可以提高产率和纯度，缩短反应时间。
2. 溶剂选择在结晶分离过程中，选择合适的溶剂进行萃取可以提高分离效率和纯度。
同时，溶剂的再利用也可以减少成本。
3. 设备改进优化反应设备，改进搅拌装置、加热控制等，提高反应的均匀性和控制性。
四、安全注意事项1. 在实验操作中，要注意个人安全防护，戴防护眼镜、实验服、手套等。